CN112447974A - 储能模块 - Google Patents

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Abstract

提供了一种储能模块。所述储能模块包括：多个电池单体，沿第一方向布置成使得电池单体中的相邻的电池单体的长侧表面彼此面对；多个绝缘间隔件，绝缘间隔件中的至少一个位于电池单体的每对相邻的电池单体之间，绝缘间隔件中的每个包括隔热的第一片和通过粘合构件分别粘合到第一片的相对表面的多个阻燃的第二片；盖构件，包括被构造为容纳电池单体和绝缘间隔件的内部容置空间；顶板，结合到盖构件，顶板包括分别与电池单体的排气孔对应的导管，并且具有分别与绝缘间隔件对应的灭火剂开口；顶盖，结合到顶板，并且具有分别与导管对应的排放开口；以及灭火片，位于顶盖与顶板之间。

Description

储能模块
本申请要求于2019年9月5日在韩国知识产权局提交的第10-2019-0110363号韩国专利申请的优先权和权益，该韩国专利申请的内容通过引用全部包含于此。
技术领域
本公开的实施例的方面涉及一种储能模块。
背景技术
储能模块可以连接到诸如以太阳能电池为例的可再生能源和电力系统，以在对来自负载的电力的需求低时存储电力，并且在对电力的需求高时使用(或释放或提供)所存储的电力。储能模块通常包括(或者是)包含相对大量的电池单体(例如，二次电池或二次电池单体)的设备。包括多个电池单体的储能模块通常表现出高容量和高输出特性。
电池单体通常被容置(或容纳)在多个托盘中，多个托盘被容置(或容纳)在机架中，并且多个机架被容置(或容纳)在容器盒中。
然而，近来已经存在在储能模块中发生起火的事例。并且，一旦在储能模块中起火，由于储能模块的特性，不容易熄灭。因此，正在积极地进行对提高储能模块的安全性的技术的研究。
发明内容
本公开的实施例涉及一种储能模块，该储能模块通过在发生起火时使火蔓延到相邻的电池单体的机会减小或最小化来表现出降低的起火风险和提高的安全性。
本公开的这些和其他方面以及特征将在本公开的示例性实施例的以下描述中描述或者将通过本公开的示例性实施例的以下描述而明显。
根据本公开的一方面，一种储能模块包括：多个电池单体，沿第一方向布置成使得电池单体中的相邻的电池单体的长侧表面彼此面对，每个电池单体包括排气孔；多个绝缘间隔件，绝缘间隔件中的至少一个位于电池单体中的每对相邻的电池单体的长侧表面之间，每个绝缘间隔件包括隔热的第一片和通过粘合构件分别粘合到第一片的相对表面的多个阻燃的第二片；盖构件，包括被构造为容纳电池单体和绝缘间隔件的内部容置空间；顶板，结合到盖构件的顶部，顶板包括分别与电池单体的排气孔对应的导管，并且具有分别与绝缘间隔件对应的灭火剂开口；顶盖，结合到顶板的顶部并且具有分别与导管对应的排放开口；以及灭火片，位于顶盖与顶板之间，灭火片被构造为在超过参考温度的温度下发射灭火剂。
第一片可以包括陶瓷纸，并且第二片可以包括MICA纸。
第一片可以包括含有碱土金属的陶瓷纤维。
电池单体中的相邻的电池单体的长侧表面可以彼此间隔开第一距离，并且每个绝缘间隔件的厚度可以小于第一距离的50％。
当灭火剂从灭火片发射时，灭火剂可通过灭火剂开口填充绝缘间隔件与电池单体之间的空间。
每个绝缘间隔件可以具有小于其高度方向尺寸的两倍的宽度方向尺寸，并且第一片可以通过粘合构件在其相对端处粘合到第二片。
绝缘间隔件还可以包括包含塑料材料的边缘部分，并且边缘部分可以通过嵌件成型形成在第一和第二片的外围边缘处。
边缘部分可以具有在3mm至6mm的范围内的宽度。
每个绝缘间隔件的一个表面可以面对电池单体中的一个的长侧表面，并且每个绝缘间隔件的另一个表面可以面对电池单体中的另一个的长侧表面。
第一片和第二片可以在它们的中心部分处彼此间隔开以形成空气通道。
第一片可以通过粘合构件与每个第二片间隔开。
绝缘间隔件的宽度方向尺寸可以大于其高度方向尺寸的两倍，并且第一片和第二片可以通过施用到与第一片和第二片中的每个的顶端和底端相邻的区域的粘合构件而彼此粘合。
每个绝缘间隔件的一个表面可以面对电池单体中的两个的长侧表面，并且每个绝缘间隔件的另一个表面可以面对电池单体中的另外两个的长侧表面。
每个电池单体可以包括：负电极，包括负电极集流体、位于负电极集流体上的负电极活性物质层以及位于负电极活性物质层上的负电极功能层；以及正电极，包括正电极集流体以及位于正电极集流体上的正电极活性物质层。负电极功能层可以包括片状聚乙烯颗粒，并且正电极活性物质层可以包括第一正电极活性物质和第二正电极活性物质，第一正电极活性物质包括锂与从由钴(Co)、锰(Mn)、镍(Ni)和这些金属的组合组成的组中选择的金属的至少一种复合氧化物，第二正电极活性物质包括由化学式(1)表示的化合物：
LiaFe1-xMxPO4(1)
其中，0.90≤a≤1.8，0≤x≤0.7，并且M是Mn、Co、Ni或它们的组合。
片状聚乙烯颗粒可以具有在1μm至8μm的范围内的平均粒径(D50)。
片状聚乙烯颗粒可以具有在2μm至6μm的范围内的平均粒径(D50)。
片状聚乙烯颗粒可以具有0.2μm至4μm的范围内的厚度。
可以以从97:3至80:20的范围内的重量比包含第一正电极活性物质和第二正电极活性物质。
如上所述，根据本公开的实施例的储能模块通过使用负电极活性物质和正电极活性物质的组合物向电池单体提供闭孔功能来抑制着火，并且当电池单体的排气孔打开(或破裂)时并且/或者当发生起火时，可以通过快速地熄灭并冷却电池单体来防止或减少热扩散到相邻的单元。
附图说明
图1是根据本公开的实施例的储能模块的透视图。
图2是图1的区域A的局部放大图。
图3是图1和图2中所示的储能模块的分解透视图。
图4是图1至图3中所示的储能模块的灭火片和顶盖的分解透视底视图。
图5示出了布置在图1至图3中所示的储能模块的底板上的电池单体和绝缘间隔件。
图6A示出了其上结合有根据本发明的实施例的储能模块的机架，并且图6B和图6C示出了从电池单体通过图1至图4中所示的储能模块中的导管的内部气体移动。
图7是结合到图1至图4中所示的储能模块的顶板的灭火片的透视图。
图8是图7的区域B的局部放大图。
图9A和图9B是示出灭火片在图1至图4中所示的储能模块中工作的状态的视图。
图10是沿着图1的线C-C截取的剖视图。
图11是绝缘间隔件的透视图。
图12A和图12B是示出图11中所示的绝缘间隔件的片部件的示例构造的分解透视图。
图13是在片部件彼此粘合之后沿着图12A的线D-D截取的剖视图。
图14是图10的区域C的局部放大图。
图15是根据本公开的另一实施例的储能模块的透视图。
图16是图15中所示的储能模块的透视底视图。
图17是沿着图15的线E-E截取的剖视图。
图18是布置在图15至图17中所示的储能模块的盖构件中的电池单体和绝缘间隔件的透视图。
图19A和图19B分别是示出图15至图18中所示的储能模块中的绝缘间隔件的透视图和剖视图。
图20是沿着图15的线F-F截取的剖视图。
图21A和图21B分别是将包括在根据本公开的实施例的储能模块中的电池单体的透视图和剖视图。
图22是水性分散体中的聚乙烯球形颗粒的扫描电子显微镜(SEM)图像。
图23是根据本公开的实施例的聚乙烯球形颗粒的SEM图像。
图24是根据本公开的实施例的电极组合物的SEM图像。
图25是示出包含在根据示例1至示例3制备的电极组合物中的片状聚乙烯颗粒的颗粒尺寸分布分析结果的曲线图。
图26是示出根据温度的电极板的ACR增加率评价结果的曲线图。
图27是示出根据示例的锂二次电池150次循环的容量保持率评价结果的曲线图。
图28是示出用于评价电极板的电阻增加率而制造的对称硬币型电池的图。
图29是示出当根据示例的不包括正电极的锂二次电池关闭时负电极的表面的剖面的SEM图像。
图30是示出当包括具有负电极功能层的负电极和正电极两者的锂二次电池闭孔时的负电极剖面的表面的SEM图像。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本公开的实施例。然而，本公开的主题可以以许多不同的形式实施，而不应被解释为限于在此阐述的示例(或示例性)实施例。相反，提供这些示例实施例使得本公开将是彻底和完整的，并且将向本领域技术人员传达本公开的方面和特征。
另外，在附图中，为了简洁和清楚，可以夸大各种组件或层的尺寸或厚度。同样的附图标记始终表示同样的元件。另外，将理解的是，当元件A被称为“连接到”元件B时，元件A可以直接连接到元件B，或者在它们之间可以存在中间元件C，使得元件A与元件B彼此间接连接。
在此所使用的术语是为了描述本公开的示例实施例的目的，而不意图限制本公开。如在此所使用的，单数形式旨在也包括复数形式，除非上下文另外清楚地指示。
此外，在描述本公开的实施例时“可以”的使用涉及“本公开的一个或更多个实施例”。诸如“……中的至少一个”的表述在一列元件之后时修饰整列元件，而不修饰该列中的单个元件。
还将理解的是，当术语“包括”、“包含”、“具有”及其变型在本说明书中使用时，该术语说明存在所陈述的特征、数量、步骤、操作、元件和/或组件，但不排除存在或附加一个或更多个其他特征、数量、步骤、操作、元件、组件和/或它们的组。将理解的是，尽管在此可以使用术语第一、第二等来描述各种构件、元件、区域、层和/或部分，但这些构件、元件、区域、层和/或部分不应受到这些术语的限制。这些术语用于将一个构件、元件、区域、层和/或部分与另一构件、元件、区域、层和/或部分区分开。因此，例如，下面讨论的第一构件、第一元件、第一区域、第一层和/或第一部分可以被命名为第二构件、第二元件、第二区域、第二层和/或第二部分而不脱离本公开的范围。
为了易于描述，在此可以使用诸如“在……之下”、“在……下方”、“下”、“在……上方”、“上”等的空间相对术语来描述如图中所示的一个元件或特征与另一(另一些)元件或特征的关系。将理解的是，除了图中所描绘的方位之外，空间相对术语还旨在涵盖装置在使用或操作中的不同方位。例如，如果图中的装置被翻转，则被描述为“在”其他元件或特征“下方”或“之下”的元件随后将被定位为“在”所述其他元件或特征“之上”或“上方”。因此，示例性术语“在……下方”可以包括上方和下方两种方位。
在下文中，将描述根据本公开的实施例的储能模块的构造。
图1是根据本公开的实施例的储能模块的透视图，图2是图1的区域A的局部放大图，图3是图1和图2中所示的储能模块的分解透视图，图4是图1至图3中所示的储能模块的灭火片的底表面和顶盖的底表面的分解透视底视图，并且图5示出了布置在图1至图4中所示的储能模块的底板上的电池单体和绝缘间隔件。
参照图1至图5，根据本公开的实施例的储能模块100可以包括盖构件110、电池单体120、绝缘间隔件130、顶板140、灭火片150和顶盖160。
盖构件110可以提供用于容置(或容纳)电池单体120和绝缘间隔件130的内部空间。盖构件110包括一起形成用于容纳电池单体120和绝缘间隔件130的空间的底板111、端板(或多个端板)112和侧板(或多个侧板)113。另外，盖构件110可以固定电池单体120和绝缘间隔件130的位置，并且可以保护电池单体120免受外部冲击。
电池单体120可以与绝缘间隔件130交替地布置在盖构件110的底板111的顶表面上(例如，绝缘间隔件130布置在电池单体120中的相邻的电池单体120之间)。例如，电池单体120可以沿着底板111的顶表面布置成多列(例如，两列)，使得电池单体120的长侧表面彼此面对，并且绝缘间隔件130可以位于电池单体120的长侧表面中的相邻的长侧表面之间。
每个电池单体120包括容纳在壳体121中的电极组件。电极组件可以通过将均具有涂覆有活性物质的部分(例如，涂层或涂覆部分)的正电极板和负电极板在隔膜位于正电极板和负电极板之间的状态下卷绕、堆叠或层叠来构造。壳体121的顶部可以被盖板124密封。另外，排气孔124a大致定位在盖板124的中心处，并且具有比盖板124的其它区域的厚度小的厚度。另外，电连接到正电极板和负电极板的未涂覆区域(例如，未涂覆部分)的电极端子122和123可以通过盖板124在壳体121的上部处暴露。电极端子122和123可以分别被称为限定例如负电极端子和正电极端子的第一电极端子122和第二电极端子123，但是其极性可以相反。可以通过使用电池单体120的活性物质的特定组合物来减少电池单体120着火的发生，从而提高安全性。下面将更详细地描述这样的活性物质组合物。
绝缘间隔件130可以位于各个电池单体120之间(例如，电池单体120中的相邻的电池单体120之间)，以防止电池单体120彼此接触，从而将电池单体120(例如，电池单体120的壳体121)保持在电隔离状态。另外，在各个绝缘间隔件130和电池单体120之间保持参考距离或空间(例如，预定距离)，以建立外部空气通道(例如，灭火剂通道)，从而允许电池单体120的冷却。绝缘间隔件130可以包括阻燃(或不可燃)片和隔热片，当电池单体120中的任何一个中起火时，阻燃(或不可燃)片防止(或基本上阻止)火蔓延到相邻的电池单体120，隔热片防止(或基本上阻止)热扩散到相邻的电池单体120。下面将更详细地描述绝缘间隔件130的构造。
顶板140可以结合到盖构件110的顶部(例如，顶表面或顶端)。顶板140可结合到盖构件110，同时覆盖电池单体120的顶部(例如，顶表面)。另外，电池单体120的正电极端子123和负电极端子122被暴露于顶板140(或通过顶板140暴露)，汇流条145结合到相应的端子122/123，从而将电池单体120彼此串联、并联或串联/并联连接。
顶板140包括定位为分别与排气孔124a对应的多个导管141，排气孔124a定位在每个电池单体120的顶表面上。导管141可以沿一个方向布置，例如沿顶板140的长度方向布置。因此，从电池单体120中的一个的排气孔124a排放的气体可以沿着顶板140的导管141中的对应的导管141向上移动。下面将更详细地描述导管141的构造和运作。
灭火片150位于顶板140与顶盖160之间。灭火片150可以被提供为沿顶板140的一个方向(例如，沿顶板140的长度方向)延伸的一个或更多个构件(或片)。另外，灭火片150可以包括定位为分别与顶板140的导管141对应的开口(例如，开口孔)151。因此，灭火片150可以定位为使得其中的开口151分别与顶板140的导管141对准。另外，灭火片150可以结合到顶盖160的底表面160b。因为灭火片150结合到顶盖160的底表面160b，所以灭火片150可以定位在顶板140上方。下面将更详细地描述灭火片150的构造和运作。
顶盖160结合到顶板140的顶部。顶盖160可以覆盖顶板140和汇流条145。顶盖160还覆盖结合到顶盖160的底表面160b的灭火片150，从而保护顶板140、汇流条145和灭火片150免受施加到顶盖160的顶表面160a的外部冲击。另外，顶盖160可以包括排放开口(例如，排放孔)161。另外，顶盖160还可以包括与排放开口161中的相应的排放开口161的外围间隔开一定距离(例如，可以在排放开口161中的相应的排放开口161的外围周围延伸)的突起部分(例如，突起)162，并且突起部分162从顶盖160向下突出。灭火片150的开口(例如，开口孔)151可以结合到突起部分162中的相应的突起部分162的外部(例如，可以在突起部分162中的相应的突起部分162的外部周围延伸)，并且导管141可以结合到突起部分162的内部(例如，可以延伸到突起部分162的内部中)。排放开口161可以均包括沿顶盖160的一个方向(例如，沿顶盖160的长度方向)布置的多个排放开口(例如，排放子开口)。另外，排放开口161可以定位为分别与顶板140的导管141对应。另外，排放开口161可以均被提供为穿过顶盖160的顶表面和底表面并且彼此间隔开的多个开口。因此，当排气孔124a破裂时从电池单体120的排气孔124a排放的气体可以通过顶板140的对应的导管141和顶盖160的对应的排放开口161排放到外部，并且可以通过防止用户的手接触顶盖160的内部结构来利于用户安全。
在下文中，将更详细地描述根据本公开的实施例的储能模块100中的顶板140的导管141。
图6A示出了容纳根据本公开的实施例的多个储能模块100的机架的一部分，并且图6B和图6C示出了气体从电池单体120通过图1至图5中所示的储能模块100中的导管141的移动。图6B示出了沿着图2的线A-A截取的放大剖视图，并且图6C示出了沿着图2的线B-B截取的放大剖视图。
参照图6A，机架10包括多个搁板12和容纳在机架10的搁板12上的多个储能模块100。储能模块100的数量可以根据期望的容量而变化，并且储能模块100可以安装在机架10中然后固定到机架10。机架10可以包括限定机架10的整体外部形状的框架11以及在框架11的不同层处以支撑储能模块100的底部(例如，底表面)的搁板12。这里，储能模块100中的一个的底表面可以接触第一搁板12的顶表面，并且储能模块100中的另一个的底表面可以位于第二搁板12的顶表面上同时与第一搁板12的底表面间隔开一定距离。在图6A中，框架11中示出了两个搁板12，储能模块100分别安装在搁板12上，但是本公开不限于所示出的实施例中的数量。
另外，如上所述，定位在顶板140上的导管141分别与电池单体120的排气孔124a对应。参照图6B和图6C，从排气孔124a中的一个排放的气体可以如由箭头所指示地沿着导管141向上移动。另外，如果电池单体120的排气孔124a破裂，则气体可以通过顶盖160的位于导管141上方的排放开口161排放到外部。在一些实施例中，机架10的支撑另一储能模块100的搁板12位于顶盖160的顶表面160a之上，使得气体积聚在顶盖160的顶表面160a与相邻的搁板12之间。顶盖160的顶表面160a与相邻的搁板12之间的距离可以在约3mm至约7mm的范围内。当该距离大于或等于约3mm时，从储能模块100产生的热可以容易地排放到外部。当该距离小于或等于约7mm时，可以容易地形成高温不活泼气体气氛，这将在下面进一步描述。
具体地，当气体开始通过排气孔124a从电池单体120排放时，在从约40℃至60℃的范围内的温度下，更具体地，在从45℃至55℃的范围内的温度下，在灭火片150中的灭火剂中会开始发生相变。然而，即使在这种情况下，灭火剂也可以保持在灭火片150内部而不是从灭火片150喷洒(释放)。相比之下，当此后通过排气孔124a排放的气体的量逐渐增加并且排气孔124a周围的温度升高并且达到从120℃至200℃的范围内的温度、具体地，达到从约130℃至190℃的范围内的温度、更具体地，达到从140至180℃的范围内的温度时，包含电解液蒸汽的气体会主要通过排气孔124a产生。此外，在以上温度范围内的气体可以使构成上板140和上盖160的耐热塑料保持不熔化。另外，灭火剂中的一些会开始喷洒。
但是如果隔膜由于电池单体120的内部温度的进一步升高而熔化，则高温不活泼气体可以随着火焰而产生。如上所述，不活泼气体可以填充顶盖160的顶表面160a与相邻的搁板12之间的空间以创造不活泼气体气氛，从而防止氧诱导。
不活泼气体可以防止由电池单体120产生的火焰蔓延到相邻的电池单体120或另一储能模块100。另外，位于顶盖160下面的灭火片150可以响应于高温不活泼气体而运作(例如，可以发射或喷洒灭火剂)，这将在下面更详细地描述。
在下文中，将更详细地描述根据本公开的实施例的储能模块100的灭火片150的构造和运作。
图7是示出根据本公开的实施例的结合到储能模块100中的顶板140的灭火片150的透视图。图8是图7的区域B的局部放大图。图9A和图9B是示出根据本公开的实施例的储能模块100中的灭火片150的运作的视图。
参照图7和图8，如上所述，灭火片150可以位于顶板140与顶盖160之间。如图7中所示，灭火片150可以具有分别结合到顶板140的导管141(例如，在顶板140的导管141周围延伸)的开口(例如，开口孔)151。因此，气体穿过导管141的移动可以不受(或基本上不受)灭火片150的影响。
另外，参考图9A和图9B，当产生具有例如约200℃的相对高的温度的不活泼气体时，灭火片150可以响应于热而运作(例如，可以发射灭火剂)。包含在灭火片150中的灭火剂响应于高温气体而通过灭火片150发射(例如，从灭火片150喷射)。另外，因为灭火片150的顶部被顶盖160覆盖，所以灭火剂可以朝向顶盖160的底表面定向地发射(或喷射)。另外，灭火剂可以通过定位在顶板140的导管141中的相邻的导管之间的开口(例如，灭火剂开口或开口孔)143到达下面的绝缘间隔件130。另外，还可以在开口143周围设置流体引导突起142，从而有效地引导灭火剂朝向绝缘间隔件130的移动。如下面将进一步描述的，在到达绝缘间隔件130之后，灭火剂可以沿着绝缘间隔件130的表面移动，从而熄灭电池单体120上的火并且冷却电池单体120。
另外，灭火片150可以包括容置在外壳内(例如，容纳或储存在外壳中)的胶囊型灭火剂。如上所述，灭火片150可以发射内部灭火剂，例如当穿过顶板140的导管141的气体达到约200℃的相对高的温度时，胶囊型灭火剂和外壳打开(或破裂)。
在下文中，将描述根据本公开的实施例的储能模块100中的电池单体120和绝缘间隔件130的构造和运作。
图10是沿着图1的C-C线截取的剖视图。图11是示出根据本公开的实施例的绝缘间隔件130的构造的透视图。图12A至图12B是示出根据本公开的实施例的绝缘间隔件130的片部件的示例构造的分解透视图。图13是在片部件彼此粘合之后沿着图12A的线D-D截取的剖视图。图14是图10的区域C的局部放大图。
电池单体120和绝缘间隔件130可以交替地布置在盖构件110的底板111的顶表面上。这里，电池单体120可被布置成使得电池单体120中的一个的长侧表面与电池单体120中的另一个(例如，相邻的)电池单体120的长侧表面间隔开一定距离(例如，参考距离或预定距离)，并且绝缘间隔件130位于相邻的电池单体120之间。这里，两个相邻的电池单体120的长侧表面之间的距离(例如，第一距离)可以在从约4mm至约6mm的范围内。如果第一距离小于4mm，则不容易在电池单体120与绝缘间隔件130之间提供空气层，从而降低冷却效率。如果第一距离大于6mm，则储能模块100会变得不必要地庞大。
位于每个电池单体120之间的绝缘间隔件130可以防止电池单体120彼此接触，从而将电池单体120的壳体121保持在电隔离状态。每个绝缘间隔件130可以具有与一个电池单体120的长侧表面的平面尺寸对应的平面尺寸。例如，绝缘间隔件130的一个表面可以面对一个电池单体120的长侧表面，并且该绝缘间隔件130的另一表面可以面对另一电池单体120的长侧表面。
另外，绝缘间隔件130与电池单体120的长侧表面可以间隔开一定距离(例如，第二距离)，以建立针对外部空气的通道。电池单体120可以被穿过外部空气通道的外部空气冷却。
绝缘间隔件130可以包括片部件(例如，片)131和边缘部分(例如，边缘)132。片部件131可以包括阻燃(或不可燃)片和隔热片，当电池单体120中的任何一个中起火时，阻燃(或不可燃)片防止(或基本上阻止)火蔓延到相邻的电池单体120，隔热片防止(或基本上阻止)热扩散到相邻的电池单体120。在一些实施例中，片部件131可以包括隔热的第一片131a和通过一个或更多个粘合构件131c粘合到第一片131a的背对表面的多个(例如，两个)阻燃(或不可燃)的第二片131b。片部件131可以具有增加的隔热效果，并且可以通过堆叠第一片131a和第二片131b的多层来提供阻燃性(或不燃性)。例如，当电池单体120的温度上升或在电池单体120中产生火时，绝缘间隔件130可以通过堆叠的片部件131来防止热或火扩散到相邻的电池单体120。
这里，第一片131a和第二片131b可以具有相同的尺寸(例如，相同的长度和宽度)。为了利于灭火剂的移动，绝缘间隔件130的厚度可以不超过第一距离的50％(例如，可以不超过相邻的电池单体120之间的距离的50％)。例如，当第一距离为约6mm时，绝缘间隔件130的厚度可以不超过约3mm。当第一距离为约4mm时，绝缘间隔件130的厚度可以不超过约2mm。在一个实施例中，第一片131a可以具有在从约1mm至约1.4mm的范围内的厚度。另外，每个第二片131b可以具有在从约0.1mm至约0.2mm的范围内的厚度，并且粘合构件131c可以具有约0.1mm的厚度。
例如，第一片131a可以包括陶瓷纸(或可以由陶瓷纸形成)，并且第二片131b可以包括MICA纸(或可以由MICA纸形成)。另外，第一片131a还可以包括气凝胶。在本实施例中，因为空气层充分地设置在第一片131a中，所以可以提高隔热效率。另外，第一片131a可以包括(或可以是)由含纤维的耐火绝缘材料制成的陶瓷纸。另外，第一片131a可以包括(或可以是)作为通常对人类无害的生态友好高温绝缘材料的包含碱土金属的生物可溶纤维陶瓷纸。
另外，片部件131可以具有图12A或图12B中所示的构造。
如图12A和图13所示，粘合构件131c位于第二片131b中的每个与第一片131a的相对端之间，使得片部件131具有参考(或预定)宽度。粘合构件131c可以将第一片131a和第二片131b彼此附着。另外，粘合构件131c可以在高度方向上具有与第一片131a和第二片131b的长度相同的长度。例如，第一片131a的相对端x1可以通过粘合构件131c粘合到第二片131b的相应的相对端x1。
粘合构件131c可以具有在从约10mm至约20mm的范围内的宽度。这里，如果粘合构件131c的宽度小于约10mm，则第一片131a与第二片131b之间的粘合可能不足。如果粘合构件131c的宽度大于约20mm，则着火可能性会由于粘合构件131c而增加。
粘合构件131c可以具有各种粘合组件(组分)或构造，诸如双面胶带或粘合带，但是粘合构件131c的粘合组件(组分)和构造不限于此。
粘合构件131c可以将第一片131a的相对端x1附着(例如，可以将第一片131a的相对端x1仅附着)到第二片131b，使得第一片131a与第二片131b在片部件131的中心部分x2处彼此间隔开。这样，可以在第一片131a与第二片131b之间建立空气通道131d。另外，如果片部件131由于电池单体120的膨胀而被压缩，则在片部件131的中心部分x2处建立的空气通道131d可以减少(或减轻)片部件131的压缩。
如图12B中所示，根据另一实施例，粘合构件131c可以定位在第一片131a的顶端和底端处(或与第一片131a的顶端和底端相邻)的区域处，以将第一片131a和第二片131b彼此附着。另外，粘合构件131c可以在宽度方向上具有与第一片131a和第二片131b的宽度相同的宽度。例如，第一片131a的顶端和底端可以通过粘合构件131c分别粘合到第二片131b的顶端和底端。
如图12A中所示，当片部件131具有小于其高度方向尺寸的两倍的宽度方向尺寸时，粘合构件131c可以附着到片部件131的相对端。然而，当片部件131的宽度方向尺寸大于或等于其高度方向尺寸的两倍时，由于被附着到片部件131的相对端的粘合构件131c占据的面积导致粘合面积(例如，竖直粘合面积)相对于片部件131的总面积会减小，从而降低粘合性能。因此，当片部件131的宽度方向尺寸大于或等于高度方向尺寸的两倍时，粘合构件131c可以施用到片部件131的顶端和底端以增大粘合面积，从而改善粘合性能。除了粘合构件131c的位置之外，图12B中所示的片部件131的构造可以与图12A和图13中所示的片部件131的构造基本上相同。
此外，当粘合构件131c被施用到片部件131的顶端和底端时，粘合性能被改善，并且在一些实施例中，可以不单独地需要边缘部分132(下面描述的边缘部分132)(例如，可以省略边缘部分132)。
在一些实施例中，边缘部分132可以沿着片部件131的外围边缘设置。边缘部分132可以包括诸如普通的聚乙烯或聚丙烯的塑料材料(或者可以由塑料材料制成)，并且可以通过使用嵌件成型工艺结合到片部件131的边缘以固定片部件131的形状。在一些实施例中，边缘部分132可以具有在从约3mm至约6mm的范围内的宽度。如果边缘部分132的宽度小于约3mm，则片部件131可能会不容易固定，并且如果边缘部分132的宽度大于约6mm，则会增加由塑料材料制成的边缘部分132的着火可能性。
如上所述，当从绝缘间隔件130的顶部施用灭火剂时，灭火剂可以沿着片部件131的表面向下移动。因此，灭火剂可接触相邻的电池单体120的壳体121，从而对电池单体120执行灭火和冷却操作。在下文中，将更详细地描述灭火剂的移动。
如图14中所示，顶板140还可以包括分别定位成对应于绝缘间隔件130(例如，定位在绝缘间隔件130之上或上方)的开口143。因此，当灭火剂从灭火片150发射时，灭火剂可以通过顶板140的开口143穿过顶板140以到达绝缘间隔件130。另外，灭火剂可沿着绝缘间隔件130的面对相邻的电池单体120的壳体121的表面移动，从而熄灭火并冷却电池单体120。灭火剂由定位在电池单体120中的温度高于参考温度的一个或更多个电池单体120之上的灭火片150发射。因此，灭火剂可以从具有升高的温度的电池单体120的顶部喷射。另外，因为灭火剂沿着位于对应的电池单体120的前侧和后侧处的绝缘间隔件130的表面移动，所以可以执行火的熄灭和对应的电池单体120的冷却两者。
在下文中，将描述根据本公开的另一实施例的储能模块的构造。
图15是根据本公开的另一实施例的储能模块的透视图。图16是图15中所示的储能模块的透视底视图，图17是沿着图15的线E-E截取的剖视图，并且图18是示出布置在图15至图17中所示的储能模块的盖构件上的电池单体和绝缘间隔件的透视图。
参照图15至图18，根据本公开的另一实施例的储能模块200可以包括盖构件210、电池单体120、绝缘间隔件230、顶板240、灭火片250和顶盖260。
可以与上述储能模块100的盖构件210、顶板240、灭火片250和顶盖260类似地构造盖构件210、顶板240、灭火片250和顶盖260。另外，电池单体120可以与储能模块100的电池单体120相同(或基本上相同)。因此，以下描述将集中于储能模块200与储能模块100之间的差异。
盖构件210可以包括底板211、端板(或多个端板)212和侧板(或多个侧板)213、底板211、端板212和侧板213一起形成其中电池单体120和绝缘间隔件230交替地布置在底板211上的空间。另外，盖构件210可以固定电池单体120和绝缘间隔件230的位置，并且可以保护电池单体120免受外部冲击。另外，底板211还可以包括开口(例如，通孔)211a，来自灭火片250的灭火剂和沿着绝缘间隔件230的外表面移动的空气通过开口211a排出。开口211a可以被定位成对应于绝缘间隔件230。
绝缘间隔件230位于电池单体120中的相邻的电池单体120之间，以防止电池单体120彼此接触，从而将电池单体120的壳体121保持在电隔离状态。每个绝缘间隔件230可以具有长侧表面，每个长侧表面具有足以完全地覆盖在绝缘间隔件230的宽度方向上的两个相邻的电池单体120的长侧表面的平面尺寸。例如，绝缘间隔件230中的一个可以位于每四个相邻的电池单体120的组之间，四个相邻的电池单体120的组布置成使得四个电池单体120中的两对电池单体120的长侧表面彼此面对。另外，在每个绝缘间隔件230与电池单体120之间保持一定距离，以建立外部空气通道和/或灭火剂通道，从而允许电池单体120的冷却。绝缘间隔件230可以包括阻燃(或不可燃)片和隔热片(或可以由阻燃片和隔热片制成)，当电池单体120中的任何一个中起火时，阻燃(或不可燃)片防止(或基本上减轻)火蔓延到相邻的电池单体120，隔热片防止(或基本上减轻)热扩散到相邻的电池单体120。下面将更详细地描述绝缘间隔件230的构造。
顶板240可以结合到盖构件210的顶部。顶板240可结合到盖构件210，同时覆盖电池单体120的顶部。
顶板240包括分别与定位在每个电池单体120的顶表面上的排气孔124a对应的导管241。导管241可以沿一个方向布置，例如，沿顶板240的长度方向布置。因此，如果排气孔124a破裂，则通过电池单体120的排气孔124a排放的气体可以沿着顶板240的导管241向上移动。
灭火片250位于顶板240与顶盖260之间。灭火片250可以包括定位在顶板240的导管241的相对侧处并且沿顶板240的长度方向延伸的多个平面的片。灭火片250可以安装在顶盖260的底表面260b上。这里，长度方向可以表示顶板240的导管241布置的方向。
顶盖260结合到顶板240的顶部。顶盖260可以覆盖顶板240和灭火片250，从而保护顶板240和灭火片250免受施加到顶盖260的顶表面260a的外部冲击。另外，顶盖260可以包括排放开口(例如，排放孔)261。另外，顶盖260还可以包括与排放开口261中的相应的排放开口261的外围间隔开(例如，可以在排放开口261中的相应的排放开口261的周围延伸)的突起部分(例如，突起)262。突起部分262可以向下突出。导管241可以分别结合到(例如，可以分别延伸到)突起部分262的内部。每个排放开口261可以包括沿一个方向(例如，沿顶盖260的长度方向)布置的多个排放孔。另外，排放开口261可以定位成与顶板240的导管241对应。另外，排放开口261还可以设置为穿过顶盖260的顶表面和底表面并且彼此间隔开的多个开口。因此，如果排气孔124a破裂，则从电池单体120的排气孔124a排放的气体可以沿着顶板240的导管241和顶盖260的排放开口261排放到外部侧。
此外，顶盖260还可以包括开口(例如，通孔)263，灭火片250的灭火剂通过开口263排出，并且沿着绝缘间隔件230的外表面移动的空气通过开口263排出。开口263可以被定位成分别与绝缘间隔件230对应。
另外，可以沿顶盖260的长度方向设置凹部(例如，凹陷部分或凹部)265，每个凹部265具有比顶盖260的其它区域更低的高度(例如，在电池单体120上方更低的高度)，并且排放开口261可以布置在凹部265处。利用这种构造，通过导管241和排放开口261排放的气体可以聚集在凹部265中，并且气体可以通过使用例如单独的风扇或抽吸结构(例如，真空结构)排放到外部侧，从而允许由电池单体120产生的气体被快速地排放。
在下文中，将描述根据本公开的另一实施例的储能模块中的电池单体120和绝缘间隔件230的构造和运作。
图19A和图19B分别是示出将在根据本公开的另一实施例的储能模块200中使用的绝缘间隔件的构造的透视图和剖视图，并且图20是沿着图15的线F-F截取的剖视图。
电池单体120和绝缘间隔件230可以交替地布置在盖构件210的底板211的顶表面上。每个绝缘间隔件230可以具有长侧表面，每个长侧表面具有足以完全地覆盖在绝缘间隔件230的宽度方向上的两个相邻的电池单体120的长侧表面的平面尺寸。例如，绝缘间隔件230中的一个的一个表面可以完全地覆盖两个相邻的电池单体120的长侧表面，并且这个绝缘间隔件230的另一表面可以完全地覆盖另外两个相邻的电池单体120的长侧表面。例如，绝缘间隔件230中的一个可以位于四个电池单体120之间，四个电池单体120被布置成使得两个电池单体120的长侧表面面对另外两个电池单体120的长侧表面。
另外，电池单体120的长侧表面可以与对面的电池单体120的长侧表面间隔开，并且绝缘间隔件230可以位于电池单体120的各个长侧表面之间。
面对的每对电池单体120的长侧表面之间的距离(例如，第一距离)可以在从约3.5mm至约4.5mm的范围内。如果第一距离小于约3.5mm，则空气层(例如，空气通道)不会设置在每个电池单体120与绝缘间隔件230之间，从而降低了冷却效率。如果第一距离大于约4.5mm，则储能模块200会变得不必要地庞大。
位于每对面对的电池单体120之间的绝缘间隔件230可以防止电池单体120彼此接触，从而将电池单体120的壳体121保持在电隔离状态。另外，绝缘间隔件230和电池单体120的长侧表面彼此间隔开，以建立外部空气通道。这里，电池单体120可被沿着(或通过)外部空气通道移动的外部空气冷却。
绝缘间隔件230可以由片部件231(例如，仅片部件231)组成而没有单独的边缘部分。绝缘间隔件230可以包括阻燃(或不可燃)片和隔热片，阻燃(或不可燃)片防止(或基本上减轻)火蔓延到相邻的电池单体120，隔热片防止(或基本上减轻)热扩散到相邻的电池单体120。例如，绝缘间隔件230的片部件231可以包括隔热的第一片231a和通过使用一个或更多个粘合构件231c分别粘合到第一片231a的相对表面的两个阻燃(或不可燃)的第二片231b。第一片231a和第二片231b具有相同(或基本上相同)的尺寸。绝缘间隔件230的厚度可以不超过第一距离的约50％，以促进灭火剂的移动，这将在下面更详细地描述。
粘合构件231c可以在距第一片231a的顶端和底端一定距离(例如，参考距离)处定位在第一片231a与第二片231b之间，以将第一片231a和第二片231b彼此附着。另外，粘合构件231c可以在第一片231a和第二片231b的宽度方向上具有与第一片231a和第二片231b相同(或基本上相同)的宽度。例如，第一片231a的顶端和底端可以通过粘合构件231c分别粘合到第二片231b的顶端和底端。
当片部件231具有大于其高度方向尺寸的两倍的宽度方向尺寸时，粘合构件231c可以施用到片部件231的顶端和底端以提高粘合性能。例如，当片部件231具有大于其高度方向尺寸的两倍的宽度方向尺寸时，当粘合构件231c施用到片部件131的相对端时(诸如在图12A中所示的实施例中)，由于粘合面积的减小，粘合性能会降低。在这种情况下，绝缘间隔件230可以具有与如图12B中所示的片部件131相同(或基本上相同)的构造。
如上面所讨论，如果从绝缘间隔件230的顶部施用灭火剂，则灭火剂可以沿着片部件231的表面向下移动。因此，灭火剂可以接触相邻的电池单体120的壳体121，从而熄灭火并冷却电池单体120。在下文中，将更详细地描述灭火剂的移动和使用空气的电池单体120的冷却。
如图20中所示，顶板240还可以包括定位为分别与绝缘间隔件230对应的开口(例如，开口孔)243。因此，从灭火片250发射的灭火剂可以通过顶板240的开口243穿过顶板240以到达绝缘间隔件230。另外，灭火剂可以沿着绝缘间隔件230的面对电池单体120的壳体121的表面移动，从而熄灭火并冷却电池单体120。灭火剂从电池单体120中的温度高于参考温度一个或更多个电池单体120上方的灭火片250发射(或喷射)。因此，灭火剂可以从其温度已经升高的电池单体120的顶部喷射。另外，因为灭火剂沿着定位在对应的电池单体120的前侧和后侧处的绝缘间隔件230的表面移动，所以对应的电池单体120可以被冷却并且火或火焰可以被熄灭。
另外，顶盖260还可以包括开口263，开口263穿过顶盖260的顶表面和底表面并且定位成分别对应于开口243。例如，开口263可以分别对应于绝缘间隔件230。
另外，盖构件210的底板211还可以包括定位为分别对应于绝缘间隔件230的开口211a。因此，通过顶盖260的开口263和顶板240的开口243引入的空气可以沿着绝缘间隔件230与电池单体120之间提供的空间移动，以通过底板211的开口211a排放。当然，空气的移动(例如，气流方向)可以是相反的。以这种方式，可以由开口211a、263和243提供空气通道，从而提高冷却效率。
在下文中，将更详细地描述在根据本公开的实施例的储能模块100和200中使用的电池单体120的活性物质组合物。
图21A和图21B分别是在根据本公开的实施例的储能模块中使用的电池单体的透视图和剖视图。
参照图21A和图21B，电池单体120被构造成使得电极组件125容纳在壳体121中并且盖板124覆盖壳体121的顶部。另外，具有比其他区域的厚度小的厚度的排气孔124a大致定位在盖板124的中心处。如上所述，顶板140的导管141定位成与排气孔124a的顶部对应。
另外，电极组件125可以通过一对集流体126电连接到定位在盖板124上的第一电极端子122和第二电极端子123。为了方便起见，在下面的描述中，第一电极端子122将被称为负电极端子，并且第二电极端子123将被称为正电极端子，但是它们的极性也可以相反。
电极组件125可以包括负电极125a、定位成面对负电极125a的正电极125b以及位于负电极125a与正电极125b之间的隔膜125c，并且电极组件125可以与电解液一起容纳在壳体121中。
这里，负电极125a可以包括负电极集流体、位于负电极集流体上的负电极活性物质层以及位于负电极活性物质层上的负电极功能层。
与负电极功能层包括球形聚乙烯颗粒的情况相比，在负电极功能层包括片状聚乙烯颗粒的情况下，在相同的反应条件下取决于温度的反应可以加速，从而进一步提高锂二次电池的安全性改善效果。
尚未熔化的片状聚乙烯颗粒可以分布成比尚未熔化的球形聚乙烯颗粒覆盖更薄和更宽的区域上的孔。如果聚乙烯颗粒在高于设定或预定温度的温度下熔化以使离子通道闭孔，则与熔化的球形聚乙烯颗粒相比，片状聚乙烯颗粒可以使更大的电极板区域闭孔，从而提高反应速度。
也就是说，在电池单体的热失控期间，包括在负电极功能层中的聚乙烯颗粒熔化以使离子通道闭孔，使得离子移动受到限制并且显现出闭孔功能，从而防止发生额外的电化学反应(或者从而降低额外的电化学反应的可能性或程度)。
例如，如从图24证实的，由于根据本公开的实施例的片状聚乙烯颗粒在整个薄且宽的区域中遍及负电极功能层的组合物中的孔分布，所以它们在由于热/物理冲击引起的热失控期间快速熔化，从而证明了优异的阻断离子通道的效果。
通常，聚乙烯可以按密度分类为高密度聚乙烯(HDPE)(密度：0.94g/cc至0.965g/cc)、中密度聚乙烯(MDPE)(密度：0.925g/cc至0.94g/cc)、低密度聚乙烯(LDPE)(密度：0.91g/cc至0.925g/cc)和极低密度聚乙烯(VLDPE)(密度：0.85g/cc至0.91g/cc)。
片状聚乙烯颗粒可以单独使用或以两种或更多种聚乙烯(PE)聚合物(诸如以HDPE、MDPE或LDPE为例)的混合物使用。
包括在位于负电极活性物质层上的负电极功能层中的片状聚乙烯颗粒可以具有在从1μm至8μm的范围内、具体为在从2μm至6μm的范围内的平均粒径(平均颗粒直径)(D50)。
除非在本公开的说明书中另有定义，否则可以使用本领域中通常使用的任何合适的方法(诸如以通过利用粒度分析仪、或者通过利用透射电子显微镜(TEM)图像或扫描电子显微镜(SEM)图像为例)来测量平均粒径(D50)。此外，可以通过分析由使用动态光散射法的测量装置测量的数据以对每个颗粒尺寸范围的颗粒数目进行计数并计算颗粒尺寸的平均值来容易地测量D50。在一些实施例中，D50值可以与颗粒的质量(或体积)的一半具有较大颗粒尺寸并且颗粒的质量(或体积)的另一半具有较小颗粒尺寸的颗粒尺寸对应。
同时，片状聚乙烯颗粒的长轴长度与短轴长度的比可以在从1至5的范围内，例如在1.1至4.5的范围内或在1.2至3.5的范围内。
此外，片状聚乙烯颗粒可具有在从0.2μm至4μm或者在0.3μm与2.5μm之间的范围内的厚度，例如，在0.3μm与1.5μm之间的范围内的厚度。
如图23中所示，根据本公开的聚乙烯颗粒为片状，并且具有与如图22中所示的在水分散状态下具有球形形状的一般聚乙烯颗粒不同的形状。片状聚乙烯颗粒的平均颗粒尺寸可定义为D50，D50为累积粒度分布曲线中50％体积比(或质量比)处的颗粒尺寸。
负电极功能层还可以包括无机颗粒和粘合剂。
片状聚乙烯颗粒和无机颗粒可以以在从80:20至99:1的范围内的重量比包含在负电极功能层中，例如，以在从85:15至97:3的范围内的重量比包含在负电极功能层中。
如果片状聚乙烯颗粒与无机颗粒的含量(例如，量或重量比)在上述范围内，则可以获得或改善包括所述片状聚乙烯颗粒和无机颗粒的可再充电锂电池单体的循环寿命特性和输出电力特性。
无机颗粒可以包括例如Al2O3、SiO2、TiO2、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、GaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、SrTiO3、BaTiO3、Mg(OH)2、勃姆石或其组合，但是本公开的方面不限于此。除了无机颗粒之外，负电极功能层还可以包括有机颗粒，所述有机颗粒包括丙烯酰化合物、酰亚胺化合物、酰胺化合物或其组合，但是本公开的方面不限于此。
无机颗粒可以具有球形形状、片形状、立方体形状或无定形形状。无机颗粒的平均粒径(例如，D50)可以在从约1nm至约2500nm的范围内。在上述范围内，无机颗粒的平均粒径可以在从约100nm至约2000nm或从约200nm至约1000nm的范围内，例如，从约300nm至约800nm的范围内。无机颗粒的平均粒径可以是累积粒度分布曲线中50％体积比(或质量比)处的粒度(D50)。
负电极功能层可以具有在从1μm至10μm的范围内或者例如在3μm与10μm之间的的范围内厚度。
负电极活性物质层的厚度与负电极功能层的厚度的比可以在从50:1至10:1的范围内，例如，在从30:1至10:1的范围内。
如果负电极功能层的厚度在前述范围内，则可以显著改善所得的可再充电锂电池的热稳定性，同时保持优异的循环寿命特性。
在一些实施例中，如果负电极活性物质层与负电极功能层的厚度比在上述范围内，则可以改善所得的可再充电锂电池的热稳定性，同时使能量密度的降低最小化或减少。
负电极集流体的可用示例可以包括铜箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜、涂覆有导电金属的聚合物基体或它们的组合。
负电极活性物质的可用示例可以包括能够可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料、锂金属、锂金属合金、能够掺杂/去掺杂锂的材料或者过渡金属氧化物。
能够可逆地嵌入和脱嵌锂离子的材料的示例可以包括碳材料，例如，通常用于锂二次电池中的任何合适的碳基负电极活性物质。碳基负电极活性物质的代表性示例可以包括结晶碳、无定形碳及其混合物。结晶碳的示例可以包括石墨，诸如无定形的、板状的、片状的、球形形状的或纤维状的天然石墨或者人造石墨。无定形碳的示例可以包括软碳或硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭等。
结晶碳可以包括不定形(无定形)的、板状的、片状的、球形形状的和/或纤维状的天然石墨和/或者人造石墨。无定形碳可以是软碳、硬碳、中间相沥青碳化物、烧制焦炭等。
锂金属合金的可用示例可以包括锂与从由Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Si、Sb、Pb、In、Zn、Ba、Ra、Ge、Al和Sn组成的组中选择的金属。
能够掺杂/去掺杂锂的材料的示例可以包括硅基材料或锡基材料，例如，Si或SiOx(0<x<2)、Si-Q合金(其中，Q是从由碱金属、碱土金属、13族元素至16族元素、过渡金属、稀土元素或它们的组合组成的组中选择的元素，并且不是Si)、Si-C复合物、Sn、SnO2、Sn-R(其中，R是从由碱金属、碱土金属、13族元素至16族元素、过渡金属、稀土元素或其组合组成的组中选择的元素，并且不是Sn)、Sn-C复合物等，所述材料中的至少一种可以与SiO2混合使用。元素Q和R的可用示例可以选自于由Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、Sn、In、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po及其组合组成的组。
过渡金属氧化物可以包括锂钛氧化物。
在负电极活性物质层中，基于负电极活性物质层的总重量，可以以从95wt％至99wt％的范围内的量包括负电极活性物质。
可选地，负电极活性物质层还可以包括负电极导电材料和负电极粘合剂。
基于负电极活性物质层的总重量，可以以从1wt％至5wt％的范围内的量包括负电极导电材料和负电极粘合剂中的每种。
负电极导电材料用于改善负电极的导电性(例如，电导率)。任何合适的导电材料都可以用作负电极导电材料，除非该材料导致化学变化(例如，对可再充电锂电池的任何组分的不期望的或不想要的变化)。负电极导电材料的示例可以包括：碳基材料，诸如天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维等；金属基材料，诸如铜、镍、铝、银等的金属粉末或金属纤维等；导电聚合物，诸如聚亚苯类衍生物等；或者它们的混合物。
负电极粘结剂可以用于改善负电极活性物质颗粒彼此之间的粘合性质以及负电极活性物质颗粒与集流体的粘合性质。负电极粘合剂的示例可以包括非水溶性粘合剂、水溶性粘合剂、两性粘合剂或它们组合。
非水溶性粘合剂的示例可以包括聚氯乙烯、羧化聚氯乙烯、聚氟乙烯、含环氧乙烷的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺或它们的组合。
水溶性粘合剂的示例可以包括苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯酸酯化的苯乙烯-丁二烯橡胶、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、丙烯与C2至C8烯烃的共聚物、(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物或它们的组合。
两性粘合剂的示例可以包括丙烯酸酯化苯乙烯类橡胶。
当水溶性粘合剂用作负电极粘合剂时，可以进一步使用纤维素类化合物以提供粘度。纤维素类化合物的示例可以包括羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素或其碱金属盐中的一种或更多种。碱金属可以是Na、K和/或Li。基于100重量份的负电极活性物质，可以以0.1重量份至3重量份的量包括纤维素类化合物。
根据本公开的实施例的锂二次电池的正电极可以包括正电极活性物质层，正电极活性物质层包括第一正电极活性物质和第二正电极活性物质，第一正电极活性物质包括钴、锰、镍和它们的组合中的金属与锂的至少一种复合氧化物，第二正电极活性物质包括由化学式(1)表示的化合物。
LiaFe1-xMxPO4 (1)
其中，0.90≤a≤1.8，0≤x≤0.7，并且M是Mn、Co、Ni或它们的组合。
根据本公开的实施例的锂二次电池可以包括位于负电极上的负电极功能层以及包括第一正电极活性物质和第二正电极活性物质的正电极活性物质层两者，从而减少由于热/物理冲击引起的热失控，并且帮助片状聚乙烯颗粒熔化以使离子通道闭孔(或完全闭孔)。在不包括根据本公开的实施例的正电极的二次电池中，在由于热/物理冲击引起的热失控期间不会使离子通道完全闭孔(见图29)。然而，在包括包含负电极功能层的负电极和根据本公开的实施例的正电极两者的二次电池中，可以在由于热/物理冲击引起的热失控期间使离子通道闭孔(或完全地闭孔)，从而获得安全性最大化或增加的效果(见图30)。
同时，正电极125b可以包括正电极集流体和位于正电极集流体上的正电极活性物质层。
正电极活性物质层可以包括第一正电极活性物质和第二正电极活性物质，第一正电极活性物质包括钴、锰、镍和它们的组合中的金属与锂的至少一种复合氧化物，第二正电极活性物质包括由化学式(1)表示的化合物。
LiaFe1-xMxPO4 (1)
其中，0.90≤a≤1.8，0≤x≤0.7，并且M是Mn、Co、Ni或它们的组合。
另外，正电极活性物质层还可以包括位于正电极活性物质层上的正电极功能层。
第一正电极活性物质可以是钴、锰、镍和它们的组合中的金属与锂的至少一种复合氧化物。第一正电极活性物质的示例可以包括由下面的化学式中的一个表示的化合物：
LiaA1-bXbD2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5)；LiaA1-bXbO2-cDc(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05)；LiaE1-bXbO2-cDc(0≤b≤0.5，0≤c≤0.05)；LiaE2-bXbO4-cDc(0≤b≤0.5，0≤c≤0.05)；LiaNi1-b-cCobXcDα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.5，0<α≤2)；LiaNi1-b- cCobXcO2-αTα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0<α<2)；LiaNi1-b-cCobXcO2-αT2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0<α<2)；LiaNi1-b-cMnbXcDα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0<α≤2)；LiaNi1-b-cMnbXcO2-αTα(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0<α<2)；LiaNi1-b-cMnbXcO2-αT2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.5，0≤c≤0.05，0<α<2)；LiaNibEcGdO2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.9，0≤c≤0.5，0.001≤d≤0.1)；LiaNibCocMndGeO2(0.90≤a≤1.8，0≤b≤0.9，0≤c≤0.5，0≤d≤0.5，0.001≤e≤0.1)；LiaNiGbO2(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)；LiaCoGbO2(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)；LiaMn1-bGbO2(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)；LiaMn2GbO4(0.90≤a≤1.8，0.001≤b≤0.1)；LiaMn1-gGgPO4(0.90≤a≤1.8，0≤g≤0.5)；QO2；QS2；LiQS2；V2O5；LiV2O5；LiZO2；LiNiVO4；Li(3-f)J2(PO4)3(0≤f≤2)；Li(3-f)Fe2(PO4)3(0≤f≤2)；以及LiaFePO4(0.90≤a≤1.8)。
在以上化学式中，A选自于由Ni、Co、Mn和它们的组合组成的组；X选自于由Al、Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Mg、Sr、V、稀土元素和它们的组合组成的组；D选自于由O、F、S、P和它们的组合组成的组；E选自于由Co、Mn和它们的组合组成的组；T选自于由F、S、P和它们的组合组成的组；G选自于由Al、Cr、Mn、Fe、Mg、La、Ce、Sr、V和它们的组合组成的组；Q选自于由Ti、Mo、Mn和它们的组合组成的组；Z选自于由Cr、V、Fe、Sc、Y和它们的组合组成的组；J选自于由V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu和它们的组合组成的组。
这里，所述化合物可以在表面上具有涂层，或者可以与另一种具有涂层的化合物混合。涂覆层可以包括选自于涂覆元素的氧化物、涂覆元素的氢氧化物、涂覆元素的羟基氧化物、涂覆元素的含氧碳酸酯和涂覆元素的羟基碳酸酯的组中的至少一种涂覆元素化合物。用于涂层的化合物可以是无定形的或结晶的。包括在涂覆层中的涂覆元素可以包括Mg、Al、Co、K、Na、Ca、Si、Ti、V、Sn、Ge、Ga、B、As、Zr或它们的混合物。涂层可以通过任何合适的涂覆方法(例如喷涂或浸渍)形成，该涂覆方法证明通过在化合物中使用这些元素对正电极活性物质的性质没有负面影响(或基本上没有负面影响)，这将被本领域技术人员充分理解，并且这里不需要对其进一步描述。
在实施例中，可以以在从97:3至80:20的范围内的重量比包括第一正电极活性物质和第二正电极活性物质，例如，以在从95:5至85:15的范围内的重量比包括第一正电极活性物质和第二正电极活性物质。
基于正电极活性物质层的总重量，可以以在从70wt％至99wt％的范围内的量包括第一正电极活性物质，例如，以在从85wt％至99wt％、87wt％至95wt％或90wt％至98wt％的范围内的量包括第一正电极活性物质。当第一正电极活性物质的量满足该范围时，可以提高安全性而不降低容量。
第二正电极活性物质可以包括例如LiFePO4。
基于正电极活性物质层的总重量，可以以在从1wt％至15wt％的范围内的量包括第二正电极活性物质，例如，以在从2wt％至15wt％、2wt％至12wt％或2wt％至10wt％的范围内的量包括第二正电极活性物质。当第二正电极活性物质的量满足该范围时，可以提高安全性而不降低容量。
正电极集流体的可用示例可以包括但不限于铝和镍。
可选地，正电极活性物质层还可以包括正电极导电材料和正电极粘合剂。
基于正电极活性物质层的总重量，可以以从1wt％至5wt％的范围内的量包括正电极导电材料和正电极粘合剂中的每个。
正电极导电材料可以用于为正电极提供导电性(例如，电导率)，并且正电极导电材料的种类与负电极导电材料的种类相同。
正电极粘合剂可以用于改善正电极活性物质颗粒彼此之间的粘合性质以及正电极活性物质颗粒与集流体的粘合性质，并且正电极粘合剂的示例可以包括但不限于聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、二乙酰纤维素、聚氯乙烯、羧化聚氯乙烯、聚氟乙烯、含环氧乙烷的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯酸酯化的苯乙烯-丁二烯橡胶、环氧树脂和尼龙。
电解液包括非水有机溶剂和锂盐。
非水有机溶剂用作传输参与电池的电化学反应的离子的介质。非水有机溶剂的示例可以包括碳酸酯类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂或非质子溶剂。碳酸酯类溶剂的示例可以包括碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸甲乙酯(MEC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)等。酯类溶剂的示例可以包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲羟戊酸内酯、己内酯等。醚类溶剂的示例可以包括二丁醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃等。酮类溶剂的示例可以包括环己酮等。此外，醇类溶剂的示例可以包括乙醇、异丙醇等，并且非质子溶剂的示例可以包括：腈，诸如R-CN(其中，R是C2至C20直链、支链或环烃基团，或者R包括双键、芳环或醚键)；酰胺，诸如二甲基甲酰胺；二氧戊环，诸如1,3-二氧戊环；或者环丁砜。
非水有机溶剂可以单独使用或以多于一种材料的混合物使用。当非水有机溶剂以混合物使用时，混合比可以根据期望的电池性能来控制，并且可以是本领域中通常使用的任何合适的混合比。
另外，碳酸酯类溶剂可以通过将环状碳酸酯和链型碳酸酯混合来使用。在这种情况下，当环状碳酸酯和链型碳酸酯以从1:1至1:9的范围内的体积比混合在一起时，可以表现出优异的电解液的性能。
非水有机溶剂还可以包括芳香烃类有机溶剂。芳香烃类有机溶剂可以是由下面的化学式(2)表示的芳香烃类化合物：
Figure BDA0002666192380000261
其中R1至R6相同或不同，并且选自于由氢、卤素、C1至C10烷基、C1至C10卤代烷基和它们的组合组成的组。
芳香烃类有机溶剂的示例可以选自于由包括苯、氟苯、1,2-二氟苯、1,3-二氟苯、1,4-二氟苯、1,2,3-三氟苯、1,2,4-三氟苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、碘苯、1,2-二碘苯、1,3-二碘苯、1,4-二碘苯、1,2,3-三碘苯、1,2,4-三碘苯、甲苯、氟甲苯、2,3-二氟甲苯、2,4-二氟甲苯、2,5-二氟甲苯、2,3,4-三氟甲苯、2,3,5-三氟甲苯、氯甲苯、2,3-二氯甲苯、2,4-二氯甲苯、2,5-二氯甲苯、2,3,4-三氯甲苯、2,3,5-三氯甲苯、碘甲苯、2,3-二碘甲苯、2,4-二碘甲苯、2,5-二碘甲苯、2,3,4-三碘甲苯、2,3,5-三碘甲苯、二甲苯和它们的组合组成的组。
为了提高电池的循环寿命，电解液还可以包括碳酸亚乙烯酯或由下面的化学式(3)表示的碳酸亚乙酯类化合物：
Figure BDA0002666192380000262
其中R7和R8相同或不同，并且选自于由氢、卤素基团、氰基(CN)、硝基(NO2)和氟化C1-C5烷基组成的组，其中，R7和R8中的至少一个是卤素基团、氰基(CN)、硝基(NO2)和氟化C1-C5烷基，但是R7和R8不必都是氢。
碳酸亚乙酯类化合物的代表性示例可以包括碳酸二氟亚乙酯、碳酸氯代亚乙酯、碳酸二氯亚乙酯、碳酸溴代亚乙酯、碳酸二溴代亚乙酯、碳酸硝基亚乙酯、碳酸氰基亚乙酯、碳酸氟代亚乙酯等。当另外使用用于改善循环寿命的添加剂时，可以合适地或适当地控制添加剂的量。
溶解在有机溶剂中的锂盐用作电池中锂离子的供应源，以使可再充电锂电池能够进行基本运行，并且促进锂离子在正电极与负电极之间移动。锂盐的示例可以包括从LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiN(SO2C2F5)2、Li(CF3SO2)2N、LiN(SO3C2F5)2、LiC4F9SO3、LiClO4、LiAlO2、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(其中，x和y为自然数)、LiCl、LiI和双(草酸)硼酸锂(LiB(C2O4)2,LiBOB)中选择的一种或更多种作为支撑盐。锂盐可以在从0.1M至2.0M的范围内的浓度使用，并且在一个实施例中以从0.5M至2.0M的范围内的浓度使用。当包括上述浓度范围的锂盐时，电解液可以表现出合适或适当的导电性和粘度，从而增强锂离子迁移率。
如上所述，隔膜125c可以位于正电极125b与负电极125a之间。隔膜125c可以由例如选自玻璃纤维、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯及其组合中的一种制成，并且可以是非织造或织造材料。
由例如聚烯烃类聚合物(诸如聚乙烯或聚丙烯)制成的隔膜可以主要用于锂二次电池。为了获得耐热性或机械强度，可以使用涂覆有包括陶瓷组分或聚合物材料的组合物的隔膜，可选地，隔膜可以具有单层结构或多层结构。
下面的示例更详细地说明本公开的方面。然而，提供这些示例仅用于说明性目的，而不意图限制本公开的范围。
锂二次电池的制造
示例1：包括2μm片状PE颗粒的电池
通过将95wt％的正极活性物质、作为粘合剂的3wt％的聚偏二氟乙烯和作为导电材料的2wt％的科琴黑在作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮中混合来制备正电极活性物质浆料，正极活性物质具有以9:1的重量比混合的LiCoO2/LiFePO4(LCO/LFP)。将正电极活性物质浆料涂覆在Al集流体的两个表面上，对其进行干燥和压制，以提供包括正电极活性物质层的正电极(正极)。
将98wt％的石墨、0.8wt％的羧甲基纤维素和1.2wt％的苯乙烯-丁二烯橡胶在纯水中混合来制备负电极活性物质浆料。将负电极活性物质浆料涂覆在Cu集流体的两个表面上，对其进行干燥和压制，以提供包括负电极活性物质层的负电极(阳极)。
将48wt％的具有2μm平均颗粒尺寸(长轴长度/短轴长度＝约2，厚度＝约0.6μm)的片状PE颗粒、47wt％的氧化铝(平均粒径(D50)＝0.7μm)和作为粘合剂的5wt％的丙烯酸酯化苯乙烯类橡胶在醇类溶剂中混合，以制备PE/氧化铝浆料。
将PE/氧化铝浆料涂覆在负电极的表面上，对其进行干燥和压制，以提供包括包含片状PE颗粒的涂层的涂覆负电极。
将正电极、包括PE/PP多层基体的隔膜和包括包含片状PE颗粒的涂层的负电极顺序地堆叠，以制造图21A和图21B中所示的电极组件，随后注入电解液，从而制造二次电池。
示例2：包括4μm片状PE颗粒的电池
除了使用具有4μm的平均颗粒尺寸(长轴长度/短轴长度＝约2.4，厚度＝约0.6μm)的片状PE颗粒提供负电极之外，以与示例1中的方式基本上相同的方式制造二次电池。
示例3：包括6μm片状PE颗粒的电池
除了使用具有6μm的平均颗粒尺寸(长轴长度/短轴长度＝约2.4，厚度＝约0.6μm)的片状PE颗粒提供负电极之外，以与示例1中的方式基本上相同的方式制造二次电池。
对比示例：包括球形PE颗粒的电池
除了使用通过将具有4μm的平均颗粒尺寸的球形PE颗粒而不是2μm片状PE颗粒分散在醇类溶剂中制备的分散液提供负电极之外，以与示例1中的方式基本上相同的方式制造二次电池。
评价示例
1.电极板电阻增加率的评价
将根据示例1的包括包含片状PE颗粒的涂层的负电极(负极)、包括PE/PP多层基体的隔膜和根据示例1的包括包含片状PE颗粒的涂层的负电极按照这样的顺序依次堆叠，随后注入通过将1M LiBF4溶解在碳酸丙烯酯(PC)中制备的电解液，从而制造图28中所示的对称硬币型电池。
图28是示出用于评价电极板的电阻增加率而制造的对称硬币型电池的图。
在制造的对称硬币型电池上安装温度传感器和电阻计，并将电池插入变温室内用于评价。在以10℃/min的速率升高温度的同时评价对称硬币型电池的温度和电阻的变化，并且图26中示出了电极板的AC电阻(ACR)(欧姆)基于温度的升高速率评价结果。
图26是示出电极板的基于温度的ACR增加率评价结果的曲线图。
如从图26证实的，与比较示例中的电极板的AC电阻(ACR)增加率相比，在120℃或更高的高温下，示例1至3中的电极板的ACR增加率显著增加。
根据评估结果，在根据实施例的包括电极组合物的电池单体中，在由于热/物理冲击引起的热失控期间，可以有效地使离子通道闭孔。因此，可以期望快速表现出闭孔功能。
2.循环寿命特性评价
将在示例1至示例3中制造的锂二次电池在4.4V的充电电位下以0.5C/0.5C倍率充电，然后放电至达到3.0V。在150次循环后，测量电池容量降低率，并将结果示于图27中。在图27中，为使结果更准确，通过对一个样品测量两次得到示例1和示例2的曲线。在第51次循环和第101次循环时，将电池单体在4.4V的充电电位下以0.5C/0.5C充电，然后放电至达到3.0V。然后，测量容量保持率以评价容量恢复率。
图27是示出根据示例1至示例3的锂二次电池进行了150次循环的容量保持率评价结果的曲线图。
参照图27，即使在150次循环之后，也证实了表现出优异的容量保持率(％)。
结果，根据本公开的实施例的锂二次电池可有效地表现出闭孔功能，同时保持优异的电池特性。
虽然已经参照本公开的示例性实施例具体地示出并描述了本公开的主题，但是本领域的技术人员将理解的是，在不脱离如由权利要求及其等同物所限定的本公开的精神和范围的情况下，可以在其中做出形式和细节上的各种变化。

Claims (18)

1.一种储能模块，所述储能模块包括：
多个电池单体，沿第一方向布置成使得所述多个电池单体中的相邻的电池单体的长侧表面彼此面对，所述多个电池单体中的每个包括排气孔；
多个绝缘间隔件，所述多个绝缘间隔件中的至少一个位于所述多个电池单体中的每对相邻的电池单体的长侧表面之间，所述多个绝缘间隔件中的每个包括隔热的第一片和通过粘合构件分别粘合到第一片的相对表面的多个阻燃的第二片；
盖构件，包括被构造为容纳电池单体和绝缘间隔件的内部容置空间；
顶板，结合到盖构件的顶部，顶板包括分别与所述多个电池单体的排气孔对应的导管，并且具有分别与所述多个绝缘间隔件对应的灭火剂开口；
顶盖，结合到顶板的顶部并且具有分别与导管对应的排放开口；以及
灭火片，位于顶盖与顶板之间，灭火片被构造为在超过参考温度的温度下发射灭火剂。
2.根据权利要求1所述的储能模块，其中，第一片包括陶瓷纸，并且第二片包括MICA纸。
3.根据权利要求2所述的储能模块，其中，第一片包括包含碱土金属的陶瓷纤维。
4.根据权利要求1所述的储能模块，其中，所述多个电池单体中的相邻电池单体的长侧表面彼此间隔开第一距离，并且
其中，所述多个绝缘间隔件中的每个的厚度小于第一距离的50％。
5.根据权利要求1所述的储能模块，其中，当灭火剂从灭火片发射时，灭火剂通过灭火剂开口填充绝缘间隔件与电池单体之间的空间。
6.根据权利要求1所述的储能模块，其中，所述多个绝缘间隔件中的每个具有小于其高度方向尺寸的两倍的宽度方向尺寸，并且
其中，第一片在其相对端处通过粘合构件粘合到第二片。
7.根据权利要求6所述的储能模块，其中，所述多个绝缘间隔件还包括包含塑料材料的边缘部分，并且
其中，边缘部分通过嵌件成型形成在第一片和第二片的外围边缘处。
8.根据权利要求7所述的储能模块，其中，边缘部分具有在3mm至6mm的范围内的宽度。
9.根据权利要求6所述的储能模块，其中，所述多个绝缘间隔件中的每个的一个表面面对所述多个电池单体中的一个电池单体的长侧表面，并且所述多个绝缘间隔件中的所述每个的另一个表面面对所述多个电池单体中的另一个电池单体的长侧表面。
10.根据权利要求6所述的储能模块，其中，第一片和第二片在它们的中心部分处彼此间隔开以形成空气通道。
11.根据权利要求10所述的储能模块，其中，第一片通过粘合构件与第二片中的每个间隔开。
12.根据权利要求1所述的储能模块，其中，绝缘间隔件的宽度方向尺寸大于其高度方向尺寸的两倍，并且
其中，第一片和第二片通过施用到与第一片和第二片中的每个的顶端和底端相邻的区域的粘合构件彼此粘合。
13.根据权利要求12所述的储能模块，其中，所述多个绝缘间隔件中的每个的一个表面面对所述多个电池单体中的两个的长侧表面，并且绝缘间隔件中的所述每个的另一个表面面对所述多个电池单体中的另外两个的长侧表面。
14.根据权利要求1所述的储能模块，其中，所述多个电池单体中的每个包括：
负电极，包括负电极集流体、位于负电极集流体上的负电极活性物质层以及位于负电极活性物质层上的负电极功能层；以及
正电极，包括正电极集流体和位于正电极集流体上的正电极活性物质层，
其中，负电极功能层包括片状聚乙烯颗粒，并且正电极活性物质层包括第一正电极活性物质和第二正电极活性物质，第一正电极活性物质包括锂与从由钴、锰、镍和这些金属的组合组成的组中选择的金属的至少一种复合氧化物，第二正电极活性物质包括由化学式(1)表示的化合物：
LiaFe1-xMxPO4 (1)
其中，0.90≤a≤1.8，0≤x≤0.7，并且M是Mn、Co、Ni或它们的组合。
15.根据权利要求14所述的储能模块，其中，片状聚乙烯颗粒具有在1μm至8μm的范围内的平均粒径D50。
16.根据权利要求14所述的储能模块，其中，片状聚乙烯颗粒具有在2μm至6μm的范围内的平均粒径D50。
17.根据权利要求14所述的储能模块，其中，片状聚乙烯颗粒具有在0.2μm至4μm的范围内的厚度。
18.根据权利要求14所述的储能模块，其中，以从97:3至80:20的范围内的重量比包含第一正电极活性物质和第二正电极活性物质。
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