CN112430735B - 一种酸性提钒尾渣的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:将提钒尾渣进行一级浆化处理,液固分离,所得固相进行洗涤,得到洗涤渣;将所得洗涤渣与添加剂混合后进行二级浆化处理,再次液固分离,所得固相洗涤后得到终渣。本发明通过对酸性提钒尾渣进行两级浆化及洗涤处理,充分回收提钒尾渣上附着的酸以及钒等有价金属组分,得到无污染、可以进一步资源化利用的尾渣,满足第Ⅰ类一般工业固体废物的要求;所述方法尾渣洗涤彻底,洗涤水消耗量低,处理效率高。
Description
技术领域
本发明属于固体废弃物利用技术领域,涉及一种酸性提钒尾渣的处理方法。
背景技术
钒是一种重要的战略金属,常以合金、化合物和金属等形式广泛应用于化工、冶金、航空航天、电池等行业。目前钒制品生产原料主要包括钒渣、石煤钒矿和含钒废催化剂,此外钒铅矿、钒铀矿、铝土矿、磷岩矿、含钒钢渣、钒铬还原渣、铝灰、石油燃烧灰渣等均可用作回收钒的资源。为了得到较高钒提取率,往往采用酸法提钒工艺,如直接酸浸工艺、加压酸浸工艺、外场辅助酸浸工艺、硫酸熟化-水浸/酸浸工艺、焙烧-酸浸工艺,会产生大量酸性含钒废渣。
以石煤钒矿为例,其提钒后会产生大量提钒尾渣,每生产1吨五氧化二钒大约产生100~150吨提钒尾渣,若不经处理直接堆放,不仅占用大量空间,其酸性尾渣还会对土壤及水质造成污染,尾渣中残留的有机组分也会造成浪费。因此,提钒尾渣的资源化利用日益受到重视。目前提钒尾渣资源化应用主要集中在建筑方面,如制备水泥、制备陶粒、制备地聚物以及各种建筑用砖等,但上述方法并未将尾渣中残留的酸及钒、铝、钾、镁、铁等组分进行回收和处理,仍属于危险废弃物,会有污染环境的危险。
CN 106086441A公开了一种钠化钒渣流态化提钒的方法,将钠化钒渣加入反应柱中,通入90~100℃的热水和空气进行浸提反应,浸提后静置,从而将絮状物、浸出液和钒渣进行有效分离,但该方法针对的钒渣的处理仍主要是以提钒为主,其操作主要是再次进行钒的浸出与分离,而非除酸以及分离有价元素,也未明确是对石煤提钒后的尾渣的处理。CN105695760A公开了含铬型钒渣二段逆流浸出及分离提取钒铬的方法,首先对含铬型钒渣常压浸出,再进行加压浸出和选择性沉铬,然后制备碱式硫酸铬和五氧化二钒,对过程中产生的废液进行氧化除锰、除铁、除铝、除杂后,得到的溶液部分蒸发结晶得到硫酸钠,部分作为循环浸出液返回常压浸出工序;该方法针对钒渣的处理仍以酸浸为主,提取分离钒渣中剩余的钒和铬,未对钒渣进行提前除杂处理,以减小后期分离的难度。
综上所述,对于提钒尾渣的处理,还需要先将其酸浸处理后的附着物进行洗涤除杂,再对尾渣进行再次处理或直接利用。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明的目的在于提供一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法通过对提钒尾渣进行两级浆化及洗涤处理,充分回收提钒尾渣上附着的酸以及钒等有价金属组分,得到无污染、可以进一步资源化利用的尾渣,适用于不同类型的酸性提钒尾渣。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
本发明提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将提钒尾渣进行一级浆化处理,液固分离,所得固相进行洗涤,得到洗涤渣;
(2)将步骤(1)得到的洗涤渣与添加剂混合后进行二级浆化处理,再次液固分离,所得固相洗涤后得到终渣。
本发明中,通过对酸性提钒尾渣进行两级浆化及洗涤处理,并在二级浆化时使用添加剂,充分回收提钒尾渣上附着的酸以及钒等有价组分,得到无污染可以堆存或进一步资源化利用的尾渣,满足第Ⅰ类一般工业固体废物的要求;所述方法尾渣洗涤彻底,洗涤水用量少,成本较低。
以下作为本发明优选的技术方案,但不作为本发明提供的技术方案的限制,通过以下技术方案,可以更好地达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述提钒尾渣由含钒原料经直接酸浸工艺、硫酸熟化-酸浸工艺、硫酸熟化-水浸工艺或焙烧-酸浸工艺中任意一种或至少两种的组合而产生,所述组合典型但非限制性实例有:直接酸浸工艺和硫酸熟化-酸浸工艺的组合,直接酸浸工艺和焙烧-酸浸工艺的组合,直接酸浸工艺、硫酸熟化-水浸工艺和焙烧-酸浸工艺的组合等。
优选地,所述含钒原料包括钒渣、石煤钒矿或含钒废催化剂中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:钒渣和石煤钒矿的组合,石煤钒矿和含钒废催化剂的组合,钒渣、石煤钒矿和含钒废催化剂的组合等。
本发明中,本方法适用的含钒原料除钒渣、石煤钒矿和含钒废催化剂外,同样适用于钒钛磁铁矿、钒铅矿、钒铀矿、铝土矿、磷岩矿、含钒钢渣、钒铬还原渣、铝灰、石油燃烧灰渣等其他含钒原料。
优选地,步骤(1)所述提钒尾渣的pH值为0.2~5.5,例如0.2、0.5、1、1.5、2、2.5、3、4、5或5.5等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中,固体pH一般是与固体表面的附着液有关,有相关的测试方法。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述一级浆化的温度为25~80℃,例如25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃或80℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(1)所述一级浆化的时间为0.25~3h,例如0.25h、0.3h、0.5h、0.8h、1h、1.2h、1.5h、2h、2.5h或3h等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为0.5~2h。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述液固分离后,所得液相返回含钒原料提钒工艺过程。
本发明中,一级浆化后,提钒尾渣上附着的有价金属离子进入浆化液中,分离后的液相可以单独进行后续的回收,也可以返回提钒工艺过程再次进行钒及其他金属的提取回收。
作为本发明优选的技术方案,步骤(1)所述洗涤为多级逆流洗涤。
优选地,所述多级逆流洗涤的级数为2~10级,例如2级、3级、4级、5级、6级、7级、8级、9级或10级,优选为3~5级。
优选地,下一级洗涤后的排出液用作上一级的洗涤用水。
优选地,第一级洗涤的排出液用作步骤(1)中一级浆化处理用水。
本发明中,多级逆流洗涤过程中,洗涤固体与洗涤液的运动方向相反,下一级洗涤排出水用于上一级,直至第一级洗涤后排出水用于浆化处理。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述添加剂包括铁、钙或镁的氧化物、氢氧化物、碳酸盐或碱式碳酸盐中任意一种或至少两种的组合,优选为氧化钙、氢氧化钙或碳酸钙中任意一种或至少两种的组合。
本发明中,添加剂主要选择能够与酸反应的金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐等,其中铁包括三价铁和二价铁,均可使用,除了上述物质,还可选择包含其中组分的矿石,如菱镁矿、菱铁矿、白云石等,均可以与上述物质共同使用。
优选地,步骤(2)加入添加剂调节形成的浆化液的pH。
优选地,浆化液的pH调节至6~9,例如6、6.5、7、7.5、8、8.5或9等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为7~8。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述二级浆化的温度为25~80℃,例如25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、60℃、70℃或80℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,步骤(2)所述二级浆化的时间为0.25~3h,例如0.25h、0.3h、0.5h、0.8h、1h、1.2h、1.5h、2h、2.5h或3h等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为0.5~2h。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述液固分离后,所得液相用作步骤(1)中的洗涤用水,优选为用作最后一级洗涤的洗涤用水。
作为本发明优选的技术方案,步骤(2)所述洗涤为多级逆流洗涤。
优选地,所述多级逆流洗涤的级数为2~10级,例如2级、3级、4级、5级、6级、7级、8级、9级或10级,优选为3~5级。
优选地,下一级洗涤后的排出液用作上一级的洗涤用水。
优选地,第一级洗涤的排出液用作步骤(2)中二级浆化处理用水。
优选地,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为(0.1~3):1,例如0.1:1、0.25:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.5:1、2:1、2.5:1或3:1等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为(0.25~1.5):1。
本发明中,只有二级浆化后的最后一级洗涤是需要补充新鲜水进行洗涤,其余过程所需洗涤水、浆化水均为工艺流程内部循环;新鲜水的加入量与所处理提钒尾渣的种类及附着的离子浓度有关。
作为本发明优选的技术方案,所述方法包括以下步骤:
(1)将pH值为0.2~5.5的酸性提钒尾渣进行一级浆化处理,一级浆化温度为25~80℃,时间为0.25~3h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回含钒原料提钒工艺过程,所得固相进行多级逆流洗涤,洗涤级数为2~10级,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出液用作一级浆化处理用水;
(2)将步骤(1)得到的洗涤渣与添加剂混合,所述添加剂包括铁、钙或镁的氧化物、氢氧化物、碳酸盐或碱式碳酸盐中任意一种或至少两种的组合,然后进行二级浆化处理,添加剂加入量为将形成的浆化液的pH值调节至6~9,二级浆化温度为25~80℃,时间为0.25~3h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中的洗涤用水,所得固相进行多级逆流洗涤,洗涤级数为2~10级,得到终渣,第一级洗涤的排出液用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为(0.1~3):1。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明通过对酸性提钒尾渣进行两级浆化及洗涤处理,充分回收提钒尾渣上附着的酸及有价金属组分,回收率可达91.3%以上,得到无污染、可以进一步资源化利用的尾渣,满足第Ⅰ类一般工业固体废物的要求;
(2)本发明所述方法尾渣洗涤彻底,洗涤水消耗量低,适用于不同类型酸性尾渣的处理。
附图说明
图1是本发明实施例1提供的酸性提钒尾渣处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,下面对本发明进一步详细说明,但下述的实施例仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明具体实施方式部分提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将提钒尾渣进行一级浆化处理,液固分离,所得固相进行洗涤,得到洗涤渣;
(2)将步骤(1)得到的洗涤渣与添加剂混合后进行二级浆化处理,再次液固分离,所得固相洗涤后得到终渣。
以下为本发明典型但非限制性实施例:
实施例1:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法的工艺流程图如图1所示,包括以下步骤:
(1)将石煤钒矿经直接酸浸工艺得到的提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为0.3,一级浆化温度为25℃,时间为2h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回石煤钒矿提钒工艺过程,所得固相进行3级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入氧化铁后进行二级浆化处理,氧化铁的加入控制浆化液的pH值为6,二级浆化温度为25℃,时间为0.5h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行10级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为0.5:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达93.5%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例2:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将石煤钒矿经硫酸熟化-水浸工艺得到的提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为1.2,一级浆化温度为40℃,时间为3h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回石煤钒矿提钒工艺过程,所得固相进行2级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入氢氧化镁和碳酸镁后进行二级浆化处理,氢氧化镁和碳酸镁的加入控制浆化液的pH值为6.5,二级浆化温度为30℃,时间为3h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行4级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为0.25:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达92.7%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例3:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将经硫酸熟化-酸浸工艺得到的石煤钒矿提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为4,一级浆化温度为70℃,时间为1.8h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回石煤钒矿提钒工艺过程,所得固相进行6级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入氢氧化钙后进行二级浆化处理,氢氧化钙的加入控制浆化液的pH值为7,二级浆化温度为50℃,时间为1h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行7级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为1:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达96.3%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例4:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将经直接酸浸工艺和焙烧-酸浸工艺得到的混合石煤钒矿提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为2.5,一级浆化温度为30℃,时间为1.2h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回石煤钒矿提钒工艺过程,所得固相进行4级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入菱镁矿和菱铁矿后进行二级浆化处理,菱镁矿和菱铁矿的加入控制浆化液的pH值为8,二级浆化温度为40℃,时间为2h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行6级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为2.5:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达95.8%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例5:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将经焙烧-酸浸工艺得到的石煤钒矿提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为5.5,一级浆化温度为50℃,时间为2.5h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回石煤钒矿提钒工艺过程,所得固相进行3级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入白云石后进行二级浆化处理,白云石的加入控制浆化液的pH值为9,二级浆化温度为60℃,时间为1.5h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行4级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为1.8:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达97.3%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例6:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将经焙烧-酸浸工艺得到的钒渣提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为3,一级浆化温度为60℃,时间为0.9h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回钒渣提钒工艺过程,所得固相进行5级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入碳酸钙后进行二级浆化处理,碳酸钙的加入控制浆化液的pH值为7.5,二级浆化温度为40℃,时间为1.25h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行8级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为3:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达94.8%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例7:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将直接酸浸工艺得到的钒渣提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为1.5,一级浆化温度为65℃,时间为0.5h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回钒渣提钒工艺过程,所得固相进行10级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入氧化钙后进行二级浆化处理,氧化钙的加入控制浆化液的pH值为7,二级浆化温度为80℃,时间为0.25h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行5级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为0.1:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达91.3%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例8:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将经焙烧-酸浸工艺得到的含钒废催化剂提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为2,一级浆化温度为80℃,时间为1h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回废钒催化剂提钒工艺过程,所得固相进行9级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入氢氧化钙后进行二级浆化处理,氢氧化钙的加入控制浆化液的pH值为7,二级浆化温度为70℃,时间为2.5h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行2级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为1.5:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达94.3%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例9:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将经硫酸熟化-水浸工艺得到的含钒废催化剂提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为3.5,一级浆化温度为50℃,时间为1.5h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回废钒催化剂提钒工艺过程,所得固相进行5级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入碳酸钙后进行二级浆化处理,碳酸钙的加入控制浆化液的pH值为8,二级浆化温度为60℃,时间为1.8h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行3级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为0.75:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达95.2%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
实施例10:
本实施例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法包括以下步骤:
(1)将经焙烧-酸浸工艺得到的含钒废催化剂提钒尾渣进行一级浆化处理,提钒尾渣的pH值为0.5,一级浆化温度为70℃,时间为0.75h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回含钒废催化剂提钒工艺过程,所得固相进行3级逆流洗涤,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出水用作一级浆化处理用水;
(2)向步骤(1)得到的洗涤渣中加入碳酸钙后进行二级浆化处理,碳酸钙的加入控制浆化液的pH值为8,二级浆化温度为50℃,时间为1h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤水,所得固相进行9级逆流洗涤,得到终渣,第一级洗涤的排出水用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为1.2:1。
本实施例中,经过上述处理,对提钒尾渣上的酸及有价金属的回收率可达96.8%,所得终渣满足第Ⅰ类一般工业固体废物要求。
对比例1:
本对比例提供了一种酸性提钒尾渣的处理方法,所述方法参照实施例1中的方法,区别仅在于:步骤(2)中不加入氧化铁,即不加入添加剂。
本对比例中,由于二级浆化时未加入添加剂,洗涤渣中的酸不易洗涤下来,也会造成有价金属回收率降低,仅为71.6%,相同洗涤水用量时终渣无法满足第Ⅰ类一般工业固体废物的要求。
综合上述实施例和对比例可以看出,本发明通过对酸性提钒尾渣进行两级浆化及洗涤处理,充分回收提钒尾渣上附着的酸及有价金属组分,回收率可达到91.3%以上,得到无污染、可以进一步资源化利用的尾渣,满足第Ⅰ类一般工业固体废物的要求;所述方法尾渣洗涤彻底,洗涤水消耗量低,适用于不同类型酸性尾渣的的处理。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明所用原料、操作的等效替换及辅助原料、操作的添加,具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (18)
1.一种酸性提钒尾渣的处理方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将提钒尾渣进行一级浆化处理,液固分离,所得固相进行洗涤,得到洗涤渣;
步骤(1)所述洗涤为多级逆流洗涤,第一级洗涤的排出液用作步骤(1)中一级浆化处理用水;
(2)将步骤(1)得到的洗涤渣与添加剂混合后进行二级浆化处理,再次液固分离,所得固相洗涤后得到终渣;
所述添加剂包括铁、钙或镁的氧化物、氢氧化物、碳酸盐或碱式碳酸盐中任意一种或至少两种的组合;
步骤(2)加入添加剂调节形成的浆化液的pH,浆化液的pH调节至6~9;
步骤(2)所述液固分离后,步骤(2)所得液相用作步骤(1)中最后一级洗涤的洗涤用水;
步骤(2)所述洗涤为多级逆流洗涤,第一级洗涤的排出液用作步骤(2)中二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为(0.1~3):1;
所述酸性提钒尾渣中酸及有价金属组分的回收率达91.3%以上。
2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(1)所述提钒尾渣由含钒原料经直接酸浸工艺、硫酸熟化-酸浸工艺、硫酸熟化-水浸工艺或焙烧-酸浸工艺中任意一种或至少两种的组合而产生。
3.根据权利要求2所述的处理方法,其特征在于,所述含钒原料包括钒渣、石煤钒矿或含钒废催化剂中任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(1)所述提钒尾渣的pH值为0.2~5.5。
5.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(1)所述一级浆化的温度为25~80℃。
6.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(1)所述一级浆化的时间为0.25~3h。
7.根据权利要求6所述的处理方法,其特征在于,步骤(1)所述一级浆化的时间为0.5~2h。
8.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(1)所述液固分离后,所得液相返回含钒原料提钒工艺过程。
9.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述多级逆流洗涤的级数为2~10级。
10.根据权利要求9所述的处理方法,其特征在于,所述多级逆流洗涤的级数为3~5级。
11.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,下一级洗涤后的排出液用作上一级的洗涤用水。
12.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(2)所述添加剂为氧化钙、氢氧化钙或碳酸钙中任意一种或至少两种的组合。
13.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,浆化液的pH调节至7~8。
14.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(2)所述二级浆化的温度为25~80℃。
15.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,步骤(2)所述二级浆化的时间为0.25~3h。
16.根据权利要求15所述的处理方法,其特征在于,步骤(2)所述二级浆化的时间为0.5~2h。
17.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为(0.25~1.5):1。
18.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将pH值为0.2~5.5的酸性提钒尾渣进行一级浆化处理,一级浆化温度为25~80℃,时间为0.25~3h,得到的浆化液进行液固分离,所得液相返回含钒原料提钒工艺过程,所得固相进行多级逆流洗涤,洗涤级数为2~10级,得到洗涤渣,第一级洗涤的排出液用作一级浆化处理用水;
(2)将步骤(1)得到的洗涤渣与添加剂混合,所述添加剂包括铁、钙或镁的氧化物、氢氧化物、碳酸盐或碱式碳酸盐中任意一种或至少两种的组合,然后进行二级浆化处理,添加剂加入量为将形成的浆化液的pH值调节至6~9,二级浆化温度为25~80℃,时间为0.25~3h,再次液固分离,所得液相用作步骤(1)中的洗涤用水,所得固相进行多级逆流洗涤,洗涤级数为2~10级,得到终渣,第一级洗涤的排出液用作二级浆化处理用水,最后一级洗涤的加水量与步骤(1)所述提钒尾渣的质量比为(0.1~3):1;
所述酸性提钒尾渣中酸及有价金属组分的回收率达91.3%以上。
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