CN112409800A - 一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶及其制备方法 - Google Patents

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CN112409800A CN202011378732.6A CN202011378732A CN112409800A CN 112409800 A CN112409800 A CN 112409800A CN 202011378732 A CN202011378732 A CN 202011378732A CN 112409800 A CN112409800 A CN 112409800A
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张兵
付继伟
陈红波
王筱宇
潘旭
胡苏珍
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高雅
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    • C08K3/38—Boron-containing compounds
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Abstract

本发明涉及一种新型耐侯性硅氮橡胶及其制备方法，特别涉及一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶及其制备方法，属于特种橡胶材料领域，也属于高温热防护材料领域。这种化合物不但是环三硅氮烷，而且还是芳胺氢给予体，这在两个方面上具有独特作用：环三硅氮烷会比现在环二硅氮烷性能更好，并且芳胺氢能显著提高材料的耐候性。在本发明中，采用3‑丁烯基甲基二氯硅烷和高纯氨气，在特定反应环境中，特定催化剂下反应生成3‑丁烯基甲基环三硅氮烷，然后，通过添加无机助剂和催化剂硫化成橡胶材料，提高橡胶材料的耐温性能、力学性能和抗老化性能以及耐高温性能。

Description

一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型耐侯性硅氮橡胶及其制备方法，特别涉及一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶及其制备方法，属于特种橡胶材料领域，也属于高温热防护材料领域。
背景技术
硅氮橡胶是指主链中含有环二硅氮烷链节的高分子量线形聚二有机基硅氧烷。具有优良的耐热性，430～480℃下不分解，425℃下不失重，570℃下失重仅10％。可由N,N′-(二苯基羟基硅基)四甲基环二硅氮烷与α,ω-二氨基六甲基三硅氧烷以及少量α,ω-二氨基三甲基乙烯基二硅氮烷反应来制取。用于耐400℃高温的橡胶密封材料，也可用作耐高温的弹性涂料，目前，商品化的硅氮橡胶的耐温性为410℃，耐温性能以拉伸强度开始降低时的最高温度为温度使用上限，室温下拉伸强度为11MPa，耐候性好于传统硅橡胶，硅橡胶在紫外灯下辐照(100μW/cm2)300小时明显变色，特别是力学性能显著降低，而硅氮橡胶在紫外线下辐照(100μW/cm2)400小时后才开始力学性能降低。
从理论上可以预测环三硅氮烷比环二硅氮烷的耐热性能更好，但是，目前为止文献报道合成出环三硅氮烷的硅氮橡胶。
另一方面：提高有机聚合物的方法主要是向有机聚合物中添加抗老化剂、抗氧化剂和紫外吸收剂等，这些助剂的主要作用是能有效地吸收波长为270-380纳米的紫外线。通常，受阻酚类、仲芳胺等氢给予体，叔胺类电子给予体，醌类等自由基捕获剂等均可提高橡胶的抗老化性能(耐候性)。
发明内容
本发明的技术解决问题是：克服现有技术的不足，提出一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶及其制备方法，这种化合物不但是环三硅氮烷，而且还是芳胺氢给予体，这在两个方面上具有独特作用：环三硅氮烷会比现在环二硅氮烷性能更好，并且芳胺氢能显著提高材料的耐候性。在本发明中，采用3-丁烯基甲基二氯硅烷和高纯氨气，在特定反应环境中，特定催化剂下反应生成3-丁烯基甲基环三硅氮烷，然后，通过添加无机助剂和催化剂硫化成橡胶材料，提高橡胶材料的耐温性能、力学性能和抗老化性能以及耐高温性能。
本发明的技术解决方案是：
一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶，该硅氮橡胶的原料包括3-丁烯基甲基二氯硅烷、氨气、氧化硼、气相二氧化硅和二月桂酸二丁基锡；
以该硅氮橡胶的原料的总质量为100％计算，各组份的质量百分含量为：
3-丁烯基甲基二氯硅烷的质量百分含量为70％～85％；
氧化硼的质量百分含量为5％～10％；
气相二氧化硅的质量百分含量为10％～20％；
二月桂酸二丁基锡的质量百分含量为0.1％～1％。
一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶的制备方法，该方法的步骤包括：
首先，采用3-丁烯基甲基二氯硅烷与氨气在特定反应条件下反应成3-丁烯基甲基环三硅氮烷；
然后，将3-丁烯基甲基环三硅氮烷与氧化硼和气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，研磨介质为氧化锆磨球，溶剂为无水乙醇；
第三，将混合物与二月桂酸二丁基锡混合后放入烘箱中硫化成型；
第四，根据国家标准或行业标准测试3-丁烯基甲基环三硅氮橡胶样品的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能。
具体的工艺路线如下：
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.1～0.3mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为10～50L/分钟。催化剂为氯化铵和金属钠，加热温度为70～120℃，反应时间300～600分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到的3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值(1mol为339克)相比较，计算产率；
第二步：本步骤比例均为质量比，70～85％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与5～10％的氧化硼和10～20％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为200～300转/分钟，球磨时间为300分钟～400分钟；
第三步：称量质量为混合物0.1～1％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为120～150转/分钟，搅拌时间为5～10分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为100～120℃加热20～30分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。耐温性能以拉伸强度开始降低时的最高温度为温度使用上限，拉伸强度采用GB/T528-1998硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定，耐臭氧老化性能和耐空气老化性能分别采用GB/T7762-2003硫化橡胶或热塑性橡胶耐臭氧龟裂静态拉伸试验和GB/T3512-2001硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验。高温防热性能是采用150kw/m2的热流辐照2mm厚橡胶片70s，测量橡胶片背面温升。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步说明，本发明的应用不局限于所举的实施例。
实施例
一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶，步骤包括：
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.1mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为10L/分钟。催化剂为氯化铵(10克粉体)和金属钠(2克)块，加热温度为70℃，反应时间300分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到29.15克3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值33.9克相比较，计算产率为86.0％；
第二步：本步骤比例均为质量比，85％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与5％的氧化硼和10％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为200转/分钟，球磨时间为300分钟；
第三步：称量质量为混合物0.1％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为120转/分钟，搅拌时间为5分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为100℃加热20分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。
测试结果表明：耐温性为465℃，显著高于常规的硅氮橡胶的410℃，室温拉伸强度为15.3MPa，也高于常规的硅氮橡胶的11.2MPa，耐温性和强度的提高是因为当前发明中的硅氮橡胶具有三官能度，能形成三维网络结构，而普通硅氮橡胶只能形成线性分子结构。抗老化性能相对于市售的硅氮橡胶，提高了60％，这主要是因为本发明中的具有很多芳胺氢能显著提高材料的耐候性。耐高温性能测试方法为：150kw/m2的热流辐照2mm厚橡胶片70s，结果表明：普通硅氮橡胶背面温升189℃，而本发明的硅氮橡胶的背面温升35℃。这说明本发明的硅氮橡胶具有非常好的综合性能。
实施例1：
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.1mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为10L/分钟。催化剂为氯化铵(10克粉体)和金属钠(2克)块，加热温度为70℃，反应时间300分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到29.15克3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值33.9克相比较，计算产率为86.0％；
第二步：本步骤比例均为质量比，85％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与5％的氧化硼和10％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为200转/分钟，球磨时间为300分钟；
第三步：称量质量为混合物0.1％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为120转/分钟，搅拌时间为5分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为100℃加热20分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。
测试结果表明：耐温性为465℃，显著高于常规的硅氮橡胶的410℃，室温拉伸强度为15.3MPa，也高于常规的硅氮橡胶的11.2MPa，耐温性和强度的提高是因为当前发明中的硅氮橡胶具有三官能度，能形成三维网络结构，而普通硅氮橡胶只能形成线性分子结构。抗老化性能相对于市售的硅氮橡胶，提高了60％，这主要是因为本发明中的具有很多芳胺氢能显著提高材料的耐候性。耐高温性能测试结果表明：普通硅氮橡胶背面温升189℃，而本发明的硅氮橡胶的背面温升35℃。这说明本发明的硅氮橡胶具有非常好的综合性能。
实施例2
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.3mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为50L/分钟。催化剂为氯化铵和金属钠，加热温度为120℃，反应时间600分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到的3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值(1mol为339克)相比较，计算产率87.1％；
第二步：本步骤比例均为质量比，70％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与10％的氧化硼和20％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为300转/分钟，球磨时间为400分钟；
第三步：称量质量为混合物1％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为150转/分钟，搅拌时间为10分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为120℃加热30分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。
测试结果表明：耐温性为467℃，显著高于常规的硅氮橡胶的410℃，室温拉伸强度为15.2MPa，也高于常规的硅氮橡胶的11.2MPa，耐温性和强度的提高是因为当前发明中的硅氮橡胶具有三官能度，能形成三维网络结构，而普通硅氮橡胶只能形成线性分子结构。抗老化性能相对于市售的硅氮橡胶，提高了62％，这主要是因为本发明中的具有很多芳胺氢能显著提高材料的耐候性。耐高温性能测试结果表明：普通硅氮橡胶背面温升189℃，而本发明的硅氮橡胶的背面温升14℃。这说明本发明的硅氮橡胶具有非常好的综合性能。
实施例3
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.2mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为20L/分钟。催化剂为氯化铵和金属钠，加热温度为80℃，反应时间350分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到的3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值(1mol为339克)相比较，计算产率为91％；
第二步：本步骤比例均为质量比，75％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与7％的氧化硼和18％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为22转/分钟，球磨时间为320分钟；
第三步：称量质量为混合物0.2％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为130转/分钟，搅拌时间为6分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为110℃加热20～30分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。
测试结果表明：耐温性为478℃，显著高于常规的硅氮橡胶的410℃，室温拉伸强度为16.7MPa，也高于常规的硅氮橡胶的11.2MPa，耐温性和强度的提高是因为当前发明中的硅氮橡胶具有三官能度，能形成三维网络结构，而普通硅氮橡胶只能形成线性分子结构。抗老化性能相对于市售的硅氮橡胶，提高了87％，这主要是因为本发明中的具有很多芳胺氢能显著提高材料的耐候性。耐高温性能测试结果表明：普通硅氮橡胶背面温升189℃，而本发明的硅氮橡胶的背面温升17℃。这说明本发明的硅氮橡胶具有非常好的综合性能。
实施例4
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.15mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为30L/分钟。催化剂为氯化铵和金属钠，加热温度为90℃，反应时间400分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到的3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值(1mol为339克)相比较，计算产率93.7％；
第二步：本步骤比例均为质量比，80％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与10％的氧化硼和10％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为240转/分钟，球磨时间为350分钟；
第三步：称量质量为混合物0.4％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为130转/分钟，搅拌时间为9分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为118℃加热26分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。
测试结果表明：耐温性为475℃，显著高于常规的硅氮橡胶的410℃，室温拉伸强度为16.9MPa，也高于常规的硅氮橡胶的11.2MPa，耐温性和强度的提高是因为当前发明中的硅氮橡胶具有三官能度，能形成三维网络结构，而普通硅氮橡胶只能形成线性分子结构。抗老化性能相对于市售的硅氮橡胶，提高了88％，这主要是因为本发明中的具有很多芳胺氢能显著提高材料的耐候性。耐高温性能测试结果表明：普通硅氮橡胶背面温升189℃，而本发明的硅氮橡胶的背面温升29℃。这说明本发明的硅氮橡胶具有非常好的综合性能。
实施例5
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.25mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为10～50L/分钟。催化剂为氯化铵和金属钠，加热温度为100℃，反应时间300～600分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到的3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值(1mol为339克)相比较，计算产率93.9％；
第二步：本步骤比例均为质量比，72％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与9％的氧化硼和19％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为280转/分钟，球磨时间为390分钟；
第三步：称量质量为混合物0.5％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为140转/分钟，搅拌时间为8分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为105℃加热24分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。
测试结果表明：耐温性为477℃，显著高于常规的硅氮橡胶的410℃，室温拉伸强度为17.2MPa，也高于常规的硅氮橡胶的11.2MPa，耐温性和强度的提高是因为当前发明中的硅氮橡胶具有三官能度，能形成三维网络结构，而普通硅氮橡胶只能形成线性分子结构。抗老化性能相对于市售的硅氮橡胶，提高了86％，这主要是因为本发明中的具有很多芳胺氢能显著提高材料的耐候性。耐高温性能测试结果表明：普通硅氮橡胶背面温升189℃，而本发明的硅氮橡胶的背面温升21℃。这说明本发明的硅氮橡胶具有非常好的综合性能。
实施例6
第一步：将3-丁烯基甲基二氯硅烷0.27mol放入1000ml四口圆底烧瓶中，四口烧瓶带有冷凝回流管，瓶底放无水硫酸铜粉末——作用是去除反应体系内生成的水，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，氨气通过速度为45L/分钟。催化剂为氯化铵和金属钠，加热温度为115℃，反应时间550分钟。反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，去除体系内的氯化铵和硫酸铜，最终不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷，称量得到的3-丁烯基甲基环三硅氮烷并与理论值(1mol为339克)相比较，计算产率94.1％；
第二步：本步骤比例均为质量比，82％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与6％的氧化硼和12％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，球磨速度为270转/分钟，球磨时间为310分钟；
第三步：称量质量为混合物0.05％的二月桂酸二丁基锡添加混合物中，并且机械搅拌均匀，搅拌速度为125转/分钟，搅拌时间为7分钟得到均匀的胶料；将胶料放进模具中并放入加热炉里温度为118℃加热21分钟后制得厚度2mm的橡胶片；
第四步：测试本发明硅氮橡胶的耐温性能、力学性能和抗老化性能和耐高温性能，为了对比分析，也购买了硅氮橡胶进行对比分析。
测试结果表明：耐温性为471℃，显著高于常规的硅氮橡胶的410℃，室温拉伸强度为16.7MPa，也高于常规的硅氮橡胶的11.2MPa，耐温性和强度的提高是因为当前发明中的硅氮橡胶具有三官能度，能形成三维网络结构，而普通硅氮橡胶只能形成线性分子结构。抗老化性能相对于市售的硅氮橡胶，提高了83％，这主要是因为本发明中的具有很多芳胺氢能显著提高材料的耐候性。耐高温性能测试结果表明：普通硅氮橡胶背面温升189℃，而本发明的硅氮橡胶的背面温升30℃。这说明本发明的硅氮橡胶具有非常好的综合性能。
综上所述：
第一步：氨气通过速度为10～50L/分钟。催化剂为氯化铵和金属钠，加热温度为70～120℃，反应时间300～600分钟。当反应条件不在这个范围内，产率较低，并且，反应条件接近这个参数范围边界时反应产率就已经低于90％了。
第二步：本步骤比例均为质量比，70～85％的3-丁烯基甲基环三硅氮烷与5～10％的氧化硼和10～20％的气相二氧化硅一起放进行星球磨机中混合得到混合物，无机填料含量的增加能使得耐高温性能提高。
在上述6个实施例参数范围内，越靠近参数边界力学性能越差，特别是在参数范围外，力学性能较低。
这些实施例说明，上述实施例中的参数范围是最佳范围。

Claims (7)

1.一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶，其特征在于：该硅氮橡胶的原料包括3-丁烯基甲基二氯硅烷、氨气、氧化硼、气相二氧化硅和二月桂酸二丁基锡；
以该硅氮橡胶的原料的总质量为100％计算，各组份的质量百分含量为：
3-丁烯基甲基二氯硅烷的质量百分含量为70％～85％；
氧化硼的质量百分含量为5％～10％；
气相二氧化硅的质量百分含量为10％～20％；
二月桂酸二丁基锡的质量百分含量为0.1％～1％。
2.一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶的制备方法，其特征在于步骤包括：
第一步，将3-丁烯基甲基二氯硅烷放入烧瓶中，氨气通入到3-丁烯基甲基二氯硅烷液面下，加入催化剂进行反应，催化剂为氯化铵和金属钠，反应结束后，将金属钠块取出后用去离子水反复清洗，不溶解于水的粘稠液体是3-丁烯基甲基环三硅氮烷；
第二步，将第一步得到的3-丁烯基甲基环三硅氮烷、氧化硼、气相二氧化硅一起放进行星球磨机中进行混合得到混合物；
第三步，将二月桂酸二丁基锡添加到第二步得到的混合物中，搅拌得到均匀的胶料，对胶料进行热处理，得到硅氮橡胶。
3.根据权利要求2所述的一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶的制备方法，其特征在于：第一步中，反应温度为70～120℃，反应时间300～600分钟。
4.根据权利要求2所述的一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶的制备方法，其特征在于：第一步中，氨气通过速度为10～50L/分钟。
5.根据权利要求2所述的一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶的制备方法，其特征在于：第二步中，球磨速度为200～300转/分钟，球磨时间为300分钟～400分钟。
6.根据权利要求2所述的一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶的制备方法，其特征在于：第三步中，搅拌速度为120～150转/分钟，搅拌时间为5～10分钟。
7.根据权利要求2所述的一种耐侯性三维网络结构的硅氮橡胶的制备方法，其特征在于：热处理温度为100～120℃，时间为20～30。
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