CN112389060A - ClO2气体从医疗器械包装膜的释放 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及多层医用包装膜，包括第一层和二氧化氯产生层。所述二氧化氯产生层包括聚合物组合物和多个亚氯酸根离子。所述二氧化氯产生层基本上不含能量活化的催化剂，并且基本上不含酸释放化合物。然而，所述膜能在暴露于UV光和湿气时产生二氧化氯。

Description

ClO2气体从医疗器械包装膜的释放
本申请是申请号为“201680048164.9”的中国发明专利申请的分案申请
相关申请的交叉引用
本申请要求于2015年8月18日提交的美国临时专利申请No.62/206,464的权益。该申请通过援引并入本文，与本公开不冲突。
技术领域
本公开一般涉及消毒气体从用于医疗器械的包装膜的释放。具体而言，本公开涉及用于从医疗器械的包装中可控释放ClO2气体的组合物和方法。
背景技术
二氧化氯(ClO2)是一种强大的氧化剂和消毒剂。其目前主要用于纸浆工业的漂白工艺并作为水处理的消毒剂使用。在食品加工、真菌和霉菌熏蒸、生物膜处理甚至杀死臭虫和强壮的炭疽孢子等各种各样的应用中，已经证明了它是有用的广谱杀菌剂。
因此，可能希望制造包装膜能够释放气态ClO2以抑制包装在膜中的产品(例如医疗器械)上的微生物生长。然而，可能难以控制从包装膜释放ClO2气体的时机和量。
Wellinghoff等人已经设计了聚合物包装膜，当所述膜与湿气接触时即释放出ClO2气体。参见，例如，美国专利No.5,360,609和No.5,888,528。在美国专利No.5,360,609描述的系统中，在不同相(疏水和亲水)中的酸酐和亚氯酸盐混合物可以在当酸酐水解生成的酸与亚氯酸盐反应时生成ClO2。值得注意的是，该系统与任何来源的湿气接触都会产生ClO2，因此难以控制ClO2产生的时机。
Wellinghoff等人还设计了含有亚氯酸根阴离子和光活化的催化剂的聚合物组合物，其在暴露于光下时触发ClO2的产生。参见，例如，美国专利公开No.2008/0299066。然而，在这个系统中产生ClO2的时机是难以控制的，因为一旦聚合物暴露于光下，包括偶然暴露于环境可见光下就产生ClO2。
希望提供一种允许更可控地释放ClO2气体的医疗器械包装。
发明内容
除其他事项外(among other things)，本文描述了用于医疗器械的多层包装膜，其提供ClO2气体可控的、按需的释放，以对包装在膜中的医疗器械进行消毒或灭菌。本文所述的包装在暴露于紫外(UV)光和湿气时释放ClO2气体。
在各种实施方式中，本文描述了多层包装膜。所述多层医疗器械包装膜包括第一层和二氧化氯产生层。所述二氧化氯产生层包含聚合物组合物和多个亚氯酸根离子，并且基本上不含能量活化的催化剂，并且基本上不含酸释放化合物。然而，本文所述的膜在湿气存在的情况下暴露于UV光时释放二氧化氯。
本文所述的包装提供了比之前描述过的二氧化氯释放膜(例如由Wellinghoff等人描述的那些)更可控的ClO2气体释放。此外，通过需要使用UV光而不是可见光活化的光催化剂，例如Wellinghoff等人所描述的那些，使得本文所述的医疗器械包装膜不会在暴露于环境可见光时释放显著量的二氧化氯。因此，本文所述的膜可以在通常的照明条件下而不用在黑暗中制造和储存，并且可以在潮湿的条件下制造和储存，而不会过早地产生二氧化氯。因此，本文所述的膜在所需时间释放显著或有效量的二氯化氯的能力可相对于先前描述的包含酸释放化合物和能量活化的催化剂其中之一或两者的产氯组合物有所增强，所述产氯组合物可能过早耗尽亚氯酸根离子。
本公开的主题的附加特征和优点将在下文详细说明中阐述，并在某种程度上对于本领域的技术人员来说是显而易见的，或者是通过实施本文(包括随后的详细说明、权利要求书以及附图)所述的本公开的主题而能够认可接受的。
应当理解的是，前文的一般说明和下文的详细说明都呈现了本公开的主题的实施方式，并且旨在提供用于理解所声称的本公开的主题的性质和特征的概述或框架。附图被包括在内以提供对本公开的主题的进一步理解，并且被并入以构成本说明书的一部分。附图示出了本公开的主题的各种实施方式，并且与说明书一起用于解释本公开的主题的原理和操作。此外，附图和说明书仅仅是说明性的，并不意图以任何方式限制权利要求的范围。
本申请涉及以下技术方案：
方案1.多层医用包装膜，包括：
第一层，和
包含聚合物组合物和多个亚氯酸根离子的二氧化氯产生层；
其中所述二氧化氯产生层基本上不含能量活化的催化剂，并且基本上不含酸释放化合物。
方案2.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于选自亚氯酸钠、亚氯酸钾及其混合物的盐中。
方案3.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是氧气阻隔层，其中所述氧气阻隔层包含铝箔、金属涂覆的聚合物、金属氧化物涂覆的聚合物或芳香族聚酰胺聚合物。
方案4.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是氧气阻隔层，其中所述氧气阻隔层包含乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯共聚物或脂族聚酰胺。
方案5.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述二氧化氯产生层是厚度小于15μm的涂层。
方案6.根据方案5所述的多层医用包装膜，其中所述聚合物组合物包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的至少一种。
方案7.根据方案5所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以0.1重量％至30重量％的范围内的量存在。
方案8.根据方案5所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以10重量％至20重量％的范围内的量存在。
方案9.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述二氧化氯层具有至少25μm的厚度。
方案10.根据方案9所述的多层医用包装膜，其中所述聚合物组合物包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的至少一种。
方案11.根据方案9所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以0.1重量％至25重量％的范围内的量存在。
方案12.根据方案9所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以5重量％至20重量％的范围内的量存在。
方案13.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是邻接所述二氧化氯产生层的外层，其中所述外层包含聚乙烯或聚丙烯中的至少一种。
方案14.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是耐滥用层，其中所述耐滥用层是UV光透明的。
方案15.根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述膜具有以下顺序的层的组成：
聚乙烯层；
所述二氧化氯产生层；
连结层；
包含氧气阻隔层的所述第一层；
连结层；和
滥用层，
其中可选的附加层可以分散在该顺序中。
方案16.包括侧壁的医用包装，所述侧壁包含根据方案1所述的多层医用包装膜，其中所述医用包装包括由所述侧壁的内表面限定的内部容积。
方案17.根据方案16所述的医用包装，其中所述二氧化氯产生层邻接所述侧壁的内表面。
方案18.根据方案16所述的医用包装，其中所述二氧化氯产生层具有比所述侧壁的内表面更小的表面积。
附图简要说明
当结合以下附图阅读时，可以最好地理解以下本公开的具体实施方式的详细描述，其中相同(like)的结构用相同(1ike)的附图标记表示，并且其中：
图1-2是多层包装膜的实施方式的示意性截面图；以及
图3是医用包装的实施方式的示意性截面图。
示意图不一定按比例绘制。在附图中使用的相同(like)的数字指的是相同(like)的组件、步骤等。然而，应当理解的是，在给定图中使用数字来标示组件不意图限制用同一数字标记的另一个图中的组件。另外，使用不同的数字来标示组件并不意味着具有不同数字编号的组件不能与其他编号的组件相同或相似。
具体实施方式
现在将更详细地介绍本公开的主题的各种实施方式，其中一些实施方式在附图中示出。
本公开描述了用于医疗器械的包装，其提供ClO2气体可控的、按需的释放以对包装在膜中的医疗器械进行消毒或灭菌。本文所述的包装膜在同时暴露于UV光和湿气时释放ClO2气体。由于所采用的制造工艺或存储膜的环境条件，膜中可能存在足够的湿气，使得在包装医疗器械的生产线上，该膜或由该膜制成的包装(package)可能仅需要暴露于UV光下以产生二氧化氯。可选地或另外地，在暴露于UV光之后或在暴露于UV光的过程中，该膜可暴露于另外的湿气源以产生二氧化氯。
所述包装(packaging)是包括第一层和二氧化氯产生层的多层包装膜。所述二氧化氯产生层包含聚合物组合物和多个亚氯酸根离子。所述二氧化氯产生层基本上不含能量活化的催化剂，并且基本上不含酸释放化合物。
如本文所用，“能量活化的催化剂(energy-activated catalyst)”是在通过电磁能(例如可见光)活化该催化剂化合物之后可以催化ClO2 --氧化至ClO2气体的化合物。已公布的美国专利申请2008/0299066A1列举了许多作为能量活化的催化剂的化合物和化合物种类，其中一些能够在通过电磁能活化催化剂化合物之后催化ClO2 --氧化至ClO2气体。已公布的美国专利申请2008/0299066A1列举了金属氧化物、金属硫化物、金属硫属元素化物、金属磷化物、金属砷化物、非金属半导体、光活性均聚阴离子、光活性杂多阴离子和聚合物半导体作为能量活化的催化剂的实例。本文所述的膜的二氧化氯产生层基本上不含那些能够通过电磁能(特别是可见光)活化该催化剂化合物后将催化ClO2 --氧化至ClO2气体的化合物。
已公布的美国专利申请2008/0299066A1公开了使用二氧化钛作为能量活化的催化剂来催化ClO2 --氧化至ClO2气体的实例。在一些实施方式中，本文所述的二氧化氯产生层或膜基本上不含金属氧化物能量活化的催化剂。在一些实施方式中，本文所述的二氧化氯产生层或膜基本上不含二氧化钛。
如本文所用，“酸释放化合物”是在湿气存在时可以产生酸和水合氢离子的化合物，所述水合氢离子可以与亚氯酸根离子反应形成ClO2气体。美国专利No.6,605,304列举了许多用于产生气体的酸释放化合物，包括羧酸、酯、酸酐、酰卤、磷酸、磷酸酯、三烷基硅烷基磷酸酯、二烷基磷酸盐、磺酸、磺酸酯、磺酸氯化物、磷硅酸盐、磷硅酸酐、聚α-羟基醇的羧酸盐如脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(sorbitan monostearate)或山梨糖醇单硬脂酸酯(sorbitol monostearate)、磷硅氧烷和酸释放蜡(acid releasing waxes)，如丙二醇单硬脂酸释放蜡(propylene glycol monostearate acid releasing waxes)。美国专利No.6,605,304也列举了作为酸释放化合物的释放无机酸的试剂，例如聚磷酸盐，包括四烷基铵聚磷酸盐、一价磷酸钾(monobasic potassium phosphate)、聚偏磷酸钾、偏磷酸钠、硼磷酸盐、铝磷酸盐、硅磷酸盐、聚磷酸钠例如三聚磷酸钠、三聚磷酸钾、磷酸钠钾和含有可水解的金属阳离子(例如锌)的盐。在本文所述的一些实施方式中，本文所述的用于产生ClO2气体的二氧化氯产生层或膜基本上不含这些化合物。
在一些实施方式中，本文所述的二氧化氯产生层或膜基本不含酸酐。在一些这样的实施方式中，所述二氧化氯产生层基本上不含醇、酰胺、或醇和酰胺。
如本文所用，“基本上不含酸释放化合物”是指二氧化氯产生层不包含酸释放化合物或包含2重量％或更少的酸释放化合物。在一些实施方式中，二氧化氯产生层不包含酸释放化合物或者包含1重量％或更少、或者0.5重量％或更少的酸释放化合物。在一些实施方式中，二氧化氯产生层中酸释放化合物与亚氯酸根离子源如亚氯酸根离子盐的比例(以重量计)为1∶10或更小。例如，酸释放化合物与亚氯酸根离子源的比例可以是1∶20或更小，例如1∶50或更小或者1∶100或更小。
如本文所用，“基本上不含能量活化的催化剂”是指二氧化氯产生层不包含能量活化的催化剂，或者基于层的总重量，包含小于10重量％的能量活化的催化剂。在一些实施方式中，基于层的总重量，二氧化氯产生层包含小于5重量％，例如小于2重量％的能量活化的催化剂。在一些实施方式中，二氧化氯产尘层中能量活化的催化剂与亚氯酸根离子源如亚氯酸根离子盐的比例(以重量计)为1∶2或更小。例如，能量活化的催化剂与亚氯酸根离子源的比例可以是1∶5或更小，例如1∶10或更小或者1∶20或更小。
除了二氧化氯产生层之外，膜的一层或多层可以包括比二氧化氯产生层更大量的能量活化的催化剂和酸释放化合物其中之一或两者。除了二氧化氯产生层之外，膜的一层或多层也可以基本上不含能量活化的催化剂和释酸化合物的其中之一或两者。
优选地，本文所述的多层医疗器械包装薄膜释放一定量的二氧化氯达到足够的时间以对包装在膜内的医疗器械进行消毒或灭菌。优选地，所述膜释放一定量的二氧化氯达到足够的时间以对包装在膜内的医疗器械进行灭菌。
如本文所用，“消毒”是指减少存活的细菌的数量。为了确定产品是否已消毒，可以将经过消毒处理(例如暴露于ClO2气体)的产品与没有经过消毒处理的对照产品进行比较以确定细菌负荷(burden)是否已经降低；如果已经降低的话，该产品将被视为已消毒。或者，可以在处理之前和之后比较产品的细菌负荷以确定产品是否已消毒。本文所述的医疗器械包装膜可以释放任何合适量的ClO2气体以消毒放置在由包装膜形成的包装内的医疗器械。例如，膜可以将百万分之十(ppm)或更多的ClO2气体释放到至少部分由膜形成的包装所限定的内部容积中。通常，膜可以释放50ppm或更多的ClO2气体以对医疗器械进行消毒。如果包装被密封，由于更多的二氧化氯被从膜中释放，则二氧化氯的浓度会随时间增加。对医疗器械进行有效消毒所需的二氧化氯气体的量部分取决于该器械的性质。另外，所述医疗器械暴露于二氧化氯气体的时间将影响二氧化氯气体对所述医疗器械进行消毒的能力。在一些实施方式中，膜释放一定量的ClO2气体持续一段时间足以使医疗器械暴露于100ppm.小时或更高浓度的ClO2气体以对该产品进行消毒。例如，膜可以释放150ppm.小时或更多的ClO2气体，或者200ppm.小时或更多的ClO2气体，以对该医疗器械进行消毒。
如本文所用，“灭菌”是指除去细菌或其他生物体。本文所述的多层医疗器械包装膜可以释放任何合适量的ClO2气体以对放置在由膜形成的包装内的医疗器械进行灭菌。例如，膜可以将百万分之200(ppm)或更多的ClO2气体释放到至少部分由膜形成的包装所限定的内部容积中。通常，膜可以释放500ppm或更多的ClO2气体以对医疗器械进行灭菌。对医疗器械进行有效灭菌所需的二氧化氯气体的量部分取决于该器械的性质。另外，所述医疗器械暴露于二氧化氯气体的时间将影响二氧化氯气体对所述医疗器械进行灭菌的能力。在一些实施方式中，膜释放一定量的ClO2气体持续一段时间足以使医疗器械暴露于1000ppm.小时或更高浓度的ClO2气体以对该产品进行灭菌。例如，膜可以释放1500ppm.小时或更多的ClO2气体，或者2000ppm.小时或更多的ClO2气体，以对该医疗器械进行灭菌。
包装膜
所述多层医疗器械包装膜包括第一层和二氧化氯产生层。所述第一层可以是氧气阻隔层。
在许多实施方式中，包装膜的最内层是二氧化氯产生层。在一些实施方式中，所述二氧化氯产生层邻接膜的最内层，膜的最内层允许二氧化氯穿过最内层。当二氧化氯产生层暴露于UV辐射和湿气时，ClO2气体可被释放以接触由包装膜制成的包装中的医疗器械。包装中存在的亚氯酸根离子的量、包装暴露于UV光的时间和量以及包装暴露于的湿气的时间和量可以影响产生的ClO2气体的量，从而可以影响医疗器械被消毒的程度或该医疗器械是否被灭菌。
包装膜可以包含任何合适数量的层。例如，所述包装膜可以包括密封层、阻隔层、耐滥用外层、中间层、连结层等中的一层或多层。所述膜可以包含一层或多层二氧化氯产生层。
二氧化氯产生层
二氧化氯产生层包含多个亚氯酸根离子和聚合物组合物。亚氯酸根离子可以以盐的形式存在于层中。所述层可以包括任何合适的亚氯酸盐。亚氯酸盐包括亚氯酸根阴离子和阳离子。阳离子可以是无机阳离子或有机阳离子。例如，所述阳离子可以是本领域已知的能够形成亚氯酸盐的任何阳离子，包括但不限于碱金属离子、碱土离子、过渡金属离子、质子化们胺、质子化仲胺、质子化叔胺、季胺或其混合物。在一些实施方式中，所述亚氯酸盐选自亚氯酸钠和亚氯酸钾。所述二氧化氯产生层可以包含一种或更多种亚氯酸盐。例如，二氧化氯产生层可以包括亚氯酸钠和亚氯酸钾。
二氧化氯产生层可以包含任何适量的亚氯酸盐。亚氯酸盐的量可以变化以帮助控制所产生的ClO2的量。在非限制性的实例中，亚氯酸盐的重量百分比为组合物重量的例如，0.1％、1％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％或70％或其间的任何量。在一些实施方式中，亚氯酸盐的重量的下限范围可以是组合物重量的例如0.1％、1％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％或65％，亚氯酸盐重量的上限范围可以是组合物重量的15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％或70％。本公开内容涵盖由这些下限和上限的任何组合限定的所有重量百分比的范围。
二氧化氯产生层可以包含任何合适的聚合物组合物。在一些实施方式中，该层包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的一种或更多种。
二氧化氯产生层可以以任何合适的形式存在。例如，该层可以是涂层或膜层的形式。如果二氧化氯产生层是膜层的形式，那么该膜层可以与膜的一层或更多层的其他层共同挤出、层压或以其他方式结合。
二氧化氯产生层可以具有任何合适的厚度。在一些实施方式中，当二氧化氯产生层呈膜层形式时，该层具有25微米或更厚的厚度。二氧化氯产生膜层可在该层具有任何合适的量的亚氯酸根离子，例如上文所讨论的那些量。在一些实施方式中，所述二氧化氯产生膜层包含相对于所述层的总重量在0.1重量％至25重量％的范围内的量的亚氯酸盐。例如，所述二氧化氯产生膜层可以包含相对于该层的总重量为5重量％至20重量％的范围内的量的亚氯酸盐。
在一些实施方式中，将包含亚氯酸根离子的涂层布置在基材层上以在基材层上形成二氯化氯产生层。所述涂层可以布置在基材层的整个表面上，或者可以布置在基材层的一个或多个部分上。包含亚氯酸根离子的涂层可以有利地涂覆到暴材层的某些部分，以将ClO2气体仅引导至需要ClO2气体产生的区域。这种定向的(directed)涂层和气体的产生可以相对于涂覆在整个表面上的涂层(包括不需要或不期望气体产生的区域)节约成本。
可以使用任何合适的涂料组合物来涂覆基材层。例如，涂料组合物可以包含一种或更多种亚氯酸盐、一种或更多种其他合适的涂料组分和一种或更多种合适的溶剂或稀释剂。在一些实施方式中，所述一种或更多种涂料组分是水溶性或水分散性的。
合适的涂层组分可以包括在将制品涂覆在基材层上之后会使亚氯酸根离子保留在基材层上的材料。在一些实施方式中，涂料组合物包含与待涂覆的基材层相容的聚合物或树脂。在干燥或固化涂层时，涂层优选粘附到基材层上。
涂料组合物可以包含任何合适的聚合物。在一些实施方式中，涂料组合物包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的一种或更多种。
涂料组合物可以包含任何合适量的亚氯酸根离了，例如上文所讨论的量。在一些实施方式中，亚氯酸根离子存在于盐中，并且相对于二氧化氯产生层的总重量，所述盐以0.1重量％至30重量％的范围内的量存在。例如，相对于二氧化氯产生层的总重量，所述盐可以以10重量％至20重量％的范围内的量存在。
涂料组合物可以以任何合适的方式涂覆。例如，待涂覆的基材层可以浸渍在涂料组合物中，或者涂料组合物可以喷涂、辊压、印刷或以其他方式涂布在基材层的表面上。在一些实施方式中，涂层被带样式的涂覆(pattern coated)以涂覆基材层表面的某些部分并且留下基材层的某些部分未被涂覆。
热封层
本文所述的膜可以包含热封层。术语“热封层(heat seal layer)”和“密封层(sealing layer)”可互换使用，并且是指能够通过传统的间接加热手段进行熔接的层，所述间接加热手段在至少一个膜接触表面上产生足够的热量以传导到相连的(contiguous)膜接触表面并形成键接合界面而不损失膜的完整性。连续的内层之间的键接合界面优选具有足够承受包装过程和后续处理的物理强度。
在一些实施方式中，所述热封层包含聚烯烃。本文所用的“聚烯烃”广泛地包括聚合物如聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物(EAO)、聚丙烯、聚丁烯、按重量计较多量的乙烯与较少量的乙烯共聚单体(如乙酸乙烯酯)聚合的乙烯共聚物和落入“烯烃”族分类的其他聚合树脂。聚烯烃可以通过本领域公知的各种方法制备，包括使用单一的、分阶段的或顺序的反应器，淤浆、溶液和流化床方法和一种或多种催化剂，其包括例如非均相和均相体系和齐格勒(Ziegler)、菲利普斯(Phillips)、茂金属(metallocene)、单一位置和受限几何形状催化剂，以分批或连续的方法，来生产具有不同性质组合的聚合物。这样的聚合物可以是高度支化的或基本上线性的，并且支化度、分散度和平均分子量可以根据聚合物技术的教导针对其制造而选择的参数和方法而变化。
在一些实施方式中，所述热封层包含环烯烃共聚物(cyclic olefin copolymer，COC)，例如乙烯降冰片烯共聚物(ethylene norbomene copolymer)。
在一些实施方式中，所述热封层包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的一种或更多种。
在一些实施方式中，密封层包含聚合物的共混物(a blend of polymers)以获得合适的或期望的性质。
在各种实施方式中，当热密封时，所述密封层可促进气密密封包装的形成。
在一些实施方式中，所述密封层是二氧化氯产生层，其在将膜暴露于UV光和湿气时能产生ClO2气体。密封层可以形成包装的最内层，并且因此可以有利地将用于产生ClO2气体的亚氯酸根离子放置在包装在膜中或者将包装在膜中的物品附近。密封层可以包含任何合适量的亚氯酸根离子。然而，增加量的亚氯酸根离子(例如以亚氯酸盐的形式)可能会干扰该层密封的能力。通常，热封层将包含少于约70重量％的亚氯酸盐，例如50％或更少、30％或更少、20％或更少或者10％或更少。在一些实施方式中，所述热封层包含相对于该层的总重量在0.1重量％至25重量％的范围内的量的亚氯酸盐。例如，所述热封层包含相对于该层的总重量在5重量％至20重量％的范围内的量的亚氯酸盐。
密封层可以具有任何合适的厚度。在一些实施方式中，所述密封层具有25微米或更厚的厚度。
如果亚氯酸根离子分散在密封层或另一层中，则形成该层的一种或多种聚合物优选对于UV辐射透明(例如，至少50％的UV光可以透过形成密封层的聚合物)。然而，如果聚合物对UV光不是特别透明的话，可以增加该层所暴露于的UV辐射的强度，以使亚氯酸根离子暴露于足够的UV辐射。此外或可选地，可以减小该层的厚度以提高足够的辐射所能穿透的层所占的厚度百分比和/或可以增加层中亚氯酸根离子的浓度。
在一些实施方式中，包含亚氯酸根离子的涂层涂布在热封层上以在热封层上形成二氧化氯产生层。涂层可以涂布在密封层的整个内表面上，或者可以涂布在密封层的一个或更多个部分上。例如，可以将涂层施加到密封层的不涉及热密封的部分。因此，亚氯酸根离子的存在(例如以亚氯酸盐形式)不会不利地影响热封层的热封性。
阻隔层(Barrier Layer)
如本文所述的包装膜可以包括一层或更多层阻隔层。如果包括，所述阻隔层优选同时用作气体阻隔层，和用作湿气阻隔层，尽管这些功能可以由分别的层提供。所述气体阻隔层优选为氧气阻隔层，并且优选为位于表面层之间并受表面层保护的内芯层。例如，氧气阻隔层可以与第一表面层和粘性层接触，或者可以夹在两个连结层(tie layer)、两个表面层或连结层和表面层之间。
优选选择气体阻隔，例如二氧化氯阻隔或氧气阻隔，以提供充分降低的气体渗透性，以保护放置在密封包装内的医疗器械免于不希望的劣化或例如，氧化过程。例如，膜可以包含具有足够低的氧气渗透性的氧气阻隔，以防止待包装在膜中的医疗器械的氧化。在一些实施方式中，多层包装膜在1个大气压和23℃时具有小于150cm3/m2/24小时的氧气传递速率(oxygen transmission rate，O2TR)，例如在1个大气压时每24小时小于10cm3/m2。为了保护氧气敏感制品不随接触氧气而老化，膜在1个大气压和23℃时可具有每24小时小于1，例如小于0.1、小于0.01或小于0.001cm3/m2的O2TR。
优选选择湿气阻隔以提供充分降低的湿气渗透性以保护放置于密封包装中的物品免于不希望的变质。例如，膜可以包括具有足够低的湿气渗透性的水阻隔，以防止对经包装的物品如医疗器械的有害影响。根据不同的实施方式的优选膜在38℃和90％RH时将具有小于每24小时15g/m2的水蒸汽透过率(water vapor transmission rate，WVTR)。在一些实施方式中，膜在38℃和90％RH时具有每24小时小于1、小于0.1或小于0.01g/m2的WVTR。
阻隔层可以包括任何合适的材料并且可以是任何合适的厚度。气体阻隔层，如本领域技术人员所知，可以包括聚乙烯醇(PVOH)、乙烯-乙烯醇(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚酰胺、聚酯、聚亚烷基碳酸酯、聚丙烯腈、纳米复合材料、金属化膜例如沉积在聚烯烃上的铝蒸汽等，如本领域的技术人员已知的那些。合适的湿气阻隔层包括铝箔、PVDC、含氟聚合物如聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚烯烃如HDPE、LLDPE和环烯烃共聚物(COC)以及金属化膜例如沉积在聚烯烃上的铝蒸汽等，如本领域的技术人员已知的那些。期望的是选择阻隔层的厚度以提供所要求的性能特性的所需组合，例如在透氧性、透湿性、抗分层性等方面。
可以提供主体层(bulk layer)以提供附加功能，例如刚度或热封性，或者改善机械加工性(machinability)、成本、柔韧性、阻隔性等。优选的主体层包含一种或更多种聚烯烃，例如聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物(EAO)、聚丙烯、聚丁烯、按重量计较多量的乙烯与较少量的乙烯共聚单体(如乙酸乙烯酯)聚合的乙烯共聚物和落入“烯烃”族分类的其他聚合树脂。主体层可以具有任何合适的厚度，或者对于某些应用甚至可以省略。
如果膜包含湿气阻隔层，则可能需要注意确保膜的二氧化氯产生层(例如，含亚氯酸根离子的密封层或涂层)能够暴露于足够的湿气以释放出ClO2气体。在一些实施方式中，可以控制包装生产线的环境以确保含有亚氯酸根离子的层暴露于足够的湿气。在一些实施方式中，包装可以是三面袋(three-sided bag)的形式，其中在第四面的最终密封之前将物品(例如，食品、医药产品、医疗器械或其他产品)放置在袋中以把产品密封在袋子里。当产品处于三面袋中时，潮湿的气体如含氮蒸汽或经加热的水流可用于冲洗袋子并在最终密封之前提供足够的湿气以产生ClO2气体。在一些实施方式中，包装膜可以在被上线包装之前储存在高湿度环境中。
耐滥用的外层(Abuse-Resistant Outer Layer)
本文所述的膜可以包括外层。由于会被用户/消费者看到，在单层和多层的实施方式中，膜的外表面优选地具有期望的光学性质并且可以具有高光泽度。而且，它优选地可以承受与尖锐物体的接触并提供耐磨性，由于这些原因，它通常被称为耐滥用层。该外部耐滥用层可以被也可以不被用作可热封层，并且因此可以包含一种或更多种合适的热封聚合物，例如聚乙烯或聚丙烯。作为膜的外表面层，该层也最经常是由膜制成的任何包装、袋子、小袋或其他容器的外层，因此会经受处理和滥用，例如被包装过程中的设备，以及在运输和存储过程中与其他包装和运输容器以及存储货架的摩擦。
外表面层应当易于加工(即易于通过机器并被机器操作，例如用于输送、包装、印刷或作为膜或袋制造过程的一部分)。通常通过合适的材料选择，将合适的刚度、柔韧性、耐挠曲裂缝性、模量、拉伸强度、摩擦系数、可印刷性和光学性能也经常设计到外层中。该层也可以被选择为具有适于形成所需热封的特性，可以耐受例如冲动封口机(impulsesealers)的烧穿，或者可以用作某些包装实施方式例如如用重叠密封(overlap seals)中的热封表面。
合适的外表面层可以包括：纸、取向聚酯(oriented polyester)、无定形聚酯、聚酰胺、聚烯烃、浇铸或取向尼龙(cast or oriented nylon)、聚丙烯，或其共聚物或共混物。这个或任何其他层的取向膜可以是单轴(uni-axially)或双轴取向的(bi-axiallyoriented)。外层厚度通常为0.5至2.0密耳。较薄的层对于抗滥用性效果可能更差，而较厚的层虽然较昂贵，但可有利地用于生产具有独特的特别需要的抗刺穿性和/或抗滥用性的膜。
在一些实施方式中，滥用层对于UV光是透明的。
中间层(Intermediate Layer)
本文所述的包装膜可以包括中间层。中间层是外层和内层之间的任何层，并且可以包括氧气阻隔层、连结层或具有可用于膜结构或其预期用途的功能属性的层。中间层可以用来改善、赋予或改变许多特征：例如，陷印结构(trap printed structures)的印刷适性、可加工性、拉伸性能、柔韧性、刚性、模量、设计的分层、易开启的特征、撕裂性能、强度、伸长率、光学、湿气阻隔、氧气或其他气体阻隔、辐射选择或阻隔(例如对于紫外线波长的辐射选择或阻隔)，等等。合适的中间层可以包括：粘合剂(adhesives)、粘性聚合物(adhesivepolymers)、纸、取向聚酯、无定形聚酯、聚酰胺、聚烯烃、尼龙、聚丙烯，或其共聚物或共混物。合适的聚烯烃可以包括：聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物(EAO)、聚丙烯、聚丁烯、按重量计较多量的乙烯与较少量的乙烯共聚单体(如乙酸乙烯酯)聚合的乙烯共聚物和落入“烯烃”族分类的其他聚合树脂、LDPE、HDPE、LLDPE、EAO、离聚物、乙烯甲基丙烯酸(EMA)，乙烯丙烯酸(EAA)、改性聚烯烃例如酸酐接枝乙烯聚合物等。
连结层(Tie Layer)
如本文所述的膜可包含一层或更多层粘性层，在本领域中也称为“连结层”，其可被选择以促进多层膜中的相邻层彼此的粘附并防止不希望的分层。多功能层优选配制成帮助一层粘合到另一层，而不需要使用单独的粘合剂，这是由于该层中的材料与第一层和第二层的相容性。在一些实施方式中，粘性层包含第一层和第二层中都存在的材料。粘性层可以适宜地小于多层膜总厚度的10％，优选为在2％-10％之间。
多层膜可以包含任何合适数量的任何合适组合物的连结层或粘性层。根据接触连结层的层的组成，配制和确定各粘性层的位置，以在膜的特定层之间提供期望水平的粘性。
所述内层、外层、中间层或连结层可以由任何合适的热塑性材料形成，例如聚酰胺、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物例如苯乙烯-丁二烯共聚物、聚烯烃，特别是诸如LLDPE、VLDPE、HDPE、LDPE、COC、乙烯-乙烯基酯共聚物或乙烯丙烯酸烷基酯共聚物的聚乙烯家族成员、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、离聚物、聚丁烯、α-烯烃聚合物、聚酯、聚氨酯、聚丙烯酰胺、酸酐改性的聚合物、丙烯酸酯改性的聚合物、聚乳酸聚合物，或两种或更多种这些材料的共混物。
任选的层添加剂
各种添加剂可以被包括在用于包装的一层或更多层的外层、内层和中间层或连结层中的聚合物中。例如，可以用防结块粉末涂覆层。另外，常规的抗氧化剂、防结块添加剂、聚合物增塑剂、酸、湿气或气体(如氧气)清除剂、滑爽剂、着色剂、染料、颜料、感官剂(organolepticagent)可以加入到膜的一个或多个膜层中，或者所述膜可以不含这些添加的成分。
反射层(Reffective Layer)
包装膜可以包括一个或多个反射UV光的层。用于这种层的合适的材料的例子包括金属油或如真空金属化或溅射层的沉积物。反射层可以作为涂层被施加，其中反射颗粒诸如金属薄片被分散在聚合物粘合剂中。膜可以被配置为使得当膜暴露于UV辐射时，二氧化氯产生层位于反射层和UV源之间。在一些这样的实施方式中，一层或更多层反射层与聚合物膜接触。可以通过增加分散在膜中的亚氯酸盐(例如分散在密封层或布置在密封层上的涂层中)在紫外线中的暴露，对反射层进行光学工程改造以使产率最大化。
在膜的一层或更多层的聚合物或添加剂对紫外光不透明(例如，阻挡超过50％的紫外线的透射)或反射紫外光的情况下，可能需要注意确保二氧化氯产生层(例如密封层或设置在密封层上的涂层)可以暴露于足够量的UV辐射以生成ClO2气体。在一些实施方式中，包装膜在包装的最终密封之前经受UV辐射，以确保二氧化氯产生层经受足够的UV辐射以生成ClO2气体。例如，包装生产线可以配备合适的UV发射源以使之能在生产线上进行二氧化氯生产层的UV照射。
制造方法
本文所述的包装膜可以以任何合适的方式制造，例如通过常规方法制造。生产柔性膜(flexible films)的工艺可以包括例如铸造(cast)或吹塑膜工艺(blown filmprocess)或挤出工艺。
包装可以以任何合适的方式由膜形成。在一些实施方式中，通过将膜热密封到其自身或另一合适的膜来形成包装。在一些实施方式中，诸如袋的包装经热成型而成。在一些实施方式中，经容器开口一侧至另一侧对膜进行热密封。
膜厚度
本文所述的包装膜可以具有任何合适的厚度。在一些实施方式中，该包装膜有小于约50密耳的总厚度，更优选地该膜的总厚度为约1.0至10密耳(25-250微米(μ))，如约1至5密耳，或约2至3.5密耳。例如，整个多层膜或多层膜的任何单层可以具有任何合适的厚度，包括1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或50密耳，或者其间任何以0.1或0.01增量增加的值。
在一些实施方式中，所述包装膜厚度可厚至50密耳(1270微米)或更厚，或薄至1密耳(25.4微米)或更薄。在各种实施方式中，所述包装膜具有在大约2-4密耳(51-102微米)之间的厚度。
撕裂辅助(Tearing Aid)或撕裂引起物(Tear Initiator)
包括放置于已密封包装内的物品的经包装的物品可以包括撕裂辅助或撕裂引起物，例如凹口。撕裂辅助或撕裂引起物的实例包括凹口、狭缝、穿孔、表面粗糙部分等。这种撕裂引起物可以用在包装诸如小袋的一个或多个边缘上。
有利地，可以与撕裂引起物一起使用刻痕(scoring)，例如一层或更多层，优选其他抗滥用层上的机械或激光刻痕，以形成有助于开启的撕裂指引线。
多层膜的实施方式的实例
在一些实施方式中，多层医用包装膜包含第一层和二氧化氯产生层。所述二氧化氯产生层包含聚合物组合物和多个亚氯酸根离子。所述二氧化氯产生层基本上不含能量活化的催化剂，并且基本上不含酸释放化合物。在一些实施方式中，所述多个亚氯酸根离子存在于选自亚氯酸钠、亚氯酸钾及其混合物的盐中。在一些实施方式中，所述第一层是包含铝箔、金属涂覆的聚合物、金属氧化物涂覆的聚合物或芳香族聚酰胺聚合物的氧气阻隔层。在一些实施方式中，所述第一层是包含乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯共聚物或脂族聚酰胺的氧气阻隔层。在一些实施方式中，所述第一层是邻接所述二氧化氯产生层的外层，其中所述外层包含聚乙烯或聚丙烯中的至少一种。在一些实施方式中，所述第一层是耐滥用层，其中所述耐滥用层是UV光透明的。
在一些实施方式中，所述二氧化氯产生层是厚度小于15μm的涂层。在一些实施方式中，所述涂层包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的至少一种。在一些实施方式中，所述涂层包含相对于二氧化氯产生层的总重量在0.1重量％至30重量％范围内的量的亚氯酸盐。例如，所述涂层包含相对中二氧化氯产生层的总重量为10重量％至20重量％的量的亚氯酸盐。
在一些实施方式中，所述二氧化氯产生层具有至少25μm的厚度。在这样的实施方式中，所述聚合物组合物可以包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的至少一种。所述多个亚氯酸根离于可以存在于盐中，并且所述盐可以以相对于二氧化氯产生层的总重量的0.1重量％至25重量％的范围内的量存在，例如以相对于二氧化氯产生层的总重量为5重量％至20重量％的范围内存在。
在一些实施方式中，医用包装包括包含多层医用包装膜的侧壁。所述医用包装包括由侧壁的内表面限定的内部容积。在一些实施方式中，所述二氧化氯产生层邻接侧壁的内表面。
在一些实施方式中，所述多层医用包装膜具有以下顺序的层的组成：(i)聚乙烯层；(ii)所述二氧化氯产生层；(iii)连结层；(iv)包含氧气阻隔层的所述第一层；(v)连结层；和(vi)滥用层。所述膜也可以具有分散在该顺序中的可选的附加层。
现在参考图1，示出了多层医用包装膜100。膜100包括第一层10，该第一层10可以是外层(如图所示)，但也可以是内层或内层和外层之间的层。膜100还包括含有聚合物组合物和亚氯酸根离子的二氯化氯产生层20。二氧化氯产生层20可以是膜层或涂层。所描绘的膜100包括可选的中间层32、34、36和38。
现在参考图2，示出了多层医用包装膜100。膜100按以下顺序包括：聚乙烯层60；二氧化氯产生层20；连结层50；包含氯气阻隔层的第一层10；连结层30；和滥用层40。膜100可以包括可选的中间层(未示出)。
现在参考图3，示出了医用包装200。所描绘的包装200包括至少部分地限定包装的内部容积210的第一侧壁222、第二侧壁224、第三侧壁226和第四侧壁228。第一侧壁222包括包含二氧化氯产生层的多层包装膜100。其他侧壁224、226、228可以包括或不包括具有二氧化氯产生层的多层包装膜。
经包装的产品
任何合适的医疗器械可以放置在包含本文所述的多层包装膜的包装中。例如，导管诸如球囊扩张导管、引导导管、抽吸导管和诊断导管；真空管；杨克式管(yankauers)；肠内喂养工具包(enteral feeding kit)；手术袍和披覆；冠状动脉支架；手术工具和设备；或类似物，可如本文所述放置于密封包装内。优选地，所述包装在暴露于UV光和湿气之后会持续足够的时间产生足够量的ClO2气体以对医疗器械进行灭菌。
气体的产生
本文所述的膜、包装或经包装的产品可以以任何合适的方式暴露于UV辐射和湿气，以从二氧化氯产生层产生二氧化氯。膜首先暴露于湿气然后暴露于UV光，首先暴露于UV光然后暴露于湿气，或者同时暴露于UV光和湿气以释放ClO2。例如由于用于生产膜的制造工艺或环境条件，在膜中或由膜形成的包装中存在足够的湿气，以致膜或包装仅需暴露于UV光则可以产生ClO2。
在一些实施方式中，膜、包装或经包装的产品首先暴露于UV光下，然后暴露于湿气中以产生二氧化氯。先前已暴露于UV光的膜、包装或经包装的医疗器械可暴露于任何合适的湿气源以产生二氧化氯。例如，所述膜、包装或包装的产品可以暴露于水蒸汽或经加湿的气体。
可以通过例如，改变紫外光的波长和曝光时间、存在的水蒸气(湿气)的量、组合物中亚氯酸盐的浓度或者储存期限的长短来调节由本文所述的膜产生的ClO2的量。
在一些实施方式中，UV光具有在约200nm至400nm范围内的波长。在一些这样的实施方式中，UV光具有在约230nm至320nm范围内的波长。在一些这样的实施方式中，UV光具有在约240nm至280nm范围内的波长。优选地，UV光包括波长为254nm的光。
在一些实施方式中，将经包装的器械、包装或膜暴露于UV光持续大于10毫秒的时间。在一些这样的实施方式中，经包装的器械、包装或膜暴露于UV光持续大于10秒的时间。在一些这样的实施方式中，经包装的器械、包装或膜暴露于UV光持续大于十分钟的时间。
在一些实施方式中，将经包装的器械、包装或膜暴露于紫外光的步骤可以重复一次或多次，随后使经包装的器械、包装或膜与湿气接触以产生ClO2气体的步骤也一样。
在一些实施方式中，经包装的器械、包装或膜暴露于经加湿的气体。经加湿的气体可具有任何合适的相对湿度。例如，经加湿气体的相对湿度可以在约1％至100％的范围内。在一些这样的实施方式中，经加湿的气体的相对湿度在约20％至100％的范围内。在一些这样的实施方式中，经加湿的气体的相对湿度在大约60％至100％的范围内。在一些这样的实施方式中，经加湿的气体的相对湿度在大约75％至100％的范围内。
在一些实施方式中，步骤(a)使包含二氧化氯产生层的经包装的器械、包装或膜暴露于UV光，和(b)随后使经包装的器械、包装或膜与湿气接触，由一段中间存储时间分开。在一些这样的实施方式中，中间存储时间在大约一分钟到大约两天的范围内。在一些这样的实施方式中，所述存储时间在大约一小时至大约一天的范围内。
在一些实施方式中，所述方法进一步包括在将经包装的器械、包装或膜暴露于UV光之前，干燥所述包括二氧化氯产生层的经包装的器械、包装或膜的步骤。在一些这样的实施方式中，干燥经包装的器械或膜的步骤通过使经包装的器械，包装或膜与干燥气体接触或经干燥烘箱来进行。
在一些实施方式中，该方法还包括加热经包装的器械、包装或膜的步骤。
在一些实施方式中，用于产生ClO2气体的方法包括以下步骤：(a)将包括二氧化氯产生层的经包装的器械、包装或膜暴露于紫外(UV)光，和(b)随后将所述包括二氯化氯产生层的经包装的器械、包装或膜暴露于湿气，从而产生二氧化氯气体。或者，该方法包括以下步骤：(a)将包括二氧化氯产生层的经包装的器械、包装或膜暴露于湿气，和(b)随后将所述包括二氧化氯产生层的经包装的器械、包装或膜暴露于紫外(UV)光。任选的，这些步骤可以重复一次或更多次以产生额外量的ClO2气体。
如本文和所附权利要求中所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式“a”、“an”和“the”包括复数形式。此外，术语“a”或“an”、“one or more”和“at least one”在本文中可互换使用。术语“comprising”、“including”和“having”可以互换使用。
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有的含义与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同。出于所有目的，本文特别提及的所有出版物和专利都通过援引并入。
提供以下实施例仅用于说明目的，并不意图以任何方式限制本发明的范围。事实上，除了本文所示和所述的那些以外，本发明的各种修改对于本领域技术人员而言从前文的描述和以下实施例将变得显而易见，并落入所附权利要求的范围内。
实施例
改变能量活化的催化剂的量
将等量的二氧化钛(99.1％TiO2；Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)和亚氯酸钠(工业级；80％NaClO2；Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)混合并悬浮于水，然后放在敞口的容器中，直到大部分水分蒸发。样品在完全黑暗中蒸发(但不干燥)，没有暴露于可见或UV光源。用2∶1、10∶1、20∶1和65∶1的亚氯酸钠与二氧化钛的比例制成类似的混合物。为了测试，将混合物的单个样品置于20mL容量的小玻璃瓶中并密封。密封后，将小瓶暴露于小型荧光灯约4.5小时。使用ClO2检测器(PortaSens II，Analytical Technology Inc.，Collegeville，PA)测量产生的气体浓度(见表1中的结果)。随后，将样品暴露于UV光源(254nm，Spectrolinker)15秒。再次测量小瓶中ClO2的浓度并记录在表1中。
表1-荧光和UV光照射后ClO2的浓度。传感器的检测上限为240ppm。
Figure BDA0002790145110000151
自灭菌袋实施例1
制备35重量％亚氯酸钠(工业级；80％NaClO2；Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)水溶液并使用50mm同向旋转双螺杆挤出机将其配混入ExxonMobil
Figure BDA0002790145110000152
3040树脂颗粒(乙烯-己烯共聚物；密度＝0.900g/cm3；熔体指数＝17dg/min；ExxonMobil ChemicalCompany，Baytown，TX)。所得树脂的亚氯酸钠含量为7.4％(重量)。
将含亚氯酸钠的树脂用3层平模挤出体系通过熔融挤出工艺熔铸成膜。使用共同挤出工艺将EVOH和LDPE层与含亚氯酸钠的树脂同时挤出，以制成25厘米宽的三层片材，使得各层排列如下：1.5密耳LDPE/1.5密耳EVOH/1密耳LLDPE亚氯酸钠。EVA(DuPont
Figure BDA0002790145110000162
3124EVA)的单层膜也被生产出来。这些不含亚氯酸钠。
通过将膜样品(30cm长，15cm宽)的两个边经自身折叠并热封，由膜制成自灭菌袋，使得含亚氯酸盐的树脂层位于内部。将包含1.3×106个细菌孢子(枯草芽孢杆菌(Bacillusatrophaeus))的自给式生物指示剂(Self-Contained Biological indicator，SCBI)(NAMSA，Northwood，OH)插入袋中并热封，完成密封包装。一些小袋含有0.2ml水以提供额外的水分。一些SCBI被铝箔覆盖以保护它们免受紫外线的伤害。一些小袋在低RH环境中进行调节以去除膜中的残留水分。使用ASTM方法D6869-03(2011)标准测试法使用卡尔费休反应(碘与水的反应)对塑料中的水分进行库伦和容量测定，发现膜在去除残余湿气之前的水分含量超过4,000ppm，去除残余湿气后水分低于500ppm。有和没有箔的变化证实了UV光本身不影响SCBI中的细菌孢子。通过将每个小袋暴露于Spectrolinker XL-1500(含有六个Phillips G15T8低压汞灯；0.66W/cm/灯泡；Spectronics Corporation，Westbury，NY)180s(每侧90s)，使包含SCBI的小袋暴露于总计675μJ/cm2的UV辐射(λ：254nm)中。所述小袋在层流罩中温育过夜。所述SCBI被取出并通过推入盖子“激活”，从而破坏了内含生长培养基的安瓿。将它们在35℃下温育并在48小时后评价由绿色至黄色的颜色变化。颜色变为黄色表示由存活细菌孢子的生长引起的pH变化。绿色表示没有细菌孢子存活。表2总结了被测试的杆品和结果。
表2：在实验中测试的不同样品测定自灭菌袋的灭菌效力
Figure BDA0002790145110000161
自灭菌袋实施例2
使用与自灭菌袋实施例1中所述相同的工序生产含亚氯酸钠的树脂和膜。所得到的膜具有1.5密耳LDPE/1.5密耳EVOH/1.5密耳包含亚氯酸钠(16重量％)的LLDPE的结构。
通过膜样品(30厘米长，15厘米宽)的两个边经自身折叠并热密封，由膜制成自灭菌袋，使得含亚氯酸盐的树脂层位于内部。将这些袋放置在高湿度环境(35℃，80％RH)中约12小时。将自给式生物指示剂(SCBI)与真空采血管(由硬质塑料制成的小型器械，用于从病人采取固定量的血液)一起插入感兴趣的小袋中并热封，从而完成密封包装。将小袋暴露于254nm UV下180秒。当袋被打开时，使用ClO2气体警报检测器来查看包装中是否还有ClO2。
如由破坏安瓿并温育之后的绿色所指示，在暴露于UV和湿气之后，含有真空采血管的小袋(3个重复试样)中的SCBI被灭菌。此外，当24小时后打开时，所有小袋(有或没有真空采血管)的残留ClO2经测得为大约0.14ppm。
出于所有目的，本文具体提及的所有出版物和专利通过援引并入。本领域技术人员将认识到，或者仅仅使用常规实验就能够确定本文所述的具体材料和方法的许多等同物。这样的等同物被认为是在本发明的范围内，并且由所附权利要求所包含。

Claims (21)

1.多层医用包装膜，包括：
第一层，和
包含聚合物组合物和多个亚氯酸根离子源的二氧化氯产生层；
其中所述二氧化氯产生层包含小于2重量％的能量活化的催化剂，并包含小于0.5重量％的酸释放化合物，其中所述能量活化的催化剂与所述多个亚氯酸根离子源的重量比例是1∶20或更小，
其中所述酸释放化合物与所述多个亚氯酸根离子源的重量比例是1∶100或更小，以及
其中当所述二氧化氯产生层暴露于UV光和湿气时，产生足够量的二氧化氯以对包装在所述膜中的医疗器械进行灭菌。
2.根据权利要求1所述的多层医用包装膜，其中所述二氧化氯产生层不包含能量活化的催化剂。
3.根据权利要求1或2所述的多层医用包装膜，其中所述二氧化氯产生层不包含酸释放化合物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于选自亚氯酸钠、亚氯酸钾及其混合物的盐中。
5.根据权利要求1-4任一项所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是氧气阻隔层，其中所述氧气阻隔层包含铝箔、金属涂覆的聚合物、金属氧化物涂覆的聚合物或芳香族聚酰胺聚合物。
6.根据权利要求1-4任一项所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是氧气阻隔层，其中所述氧气阻隔层包含乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯共聚物或脂族聚酰胺。
7.根据权利要求1-4任一项所述的多层医用包装膜，其中所述二氧化氯产生层是厚度小于15μm的涂层。
8.根据权利要求7所述的多层医用包装膜，其中所述聚合物组合物包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以0.1重量％至30重量％的范围内的量存在。
10.根据权利要求7所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以10重量％至20重量％的范围内的量存在。
11.根据权利要求1-10任一项所述的多层医用包装膜，其中所述二氧化氯层具有至少25μm的厚度。
12.根据权利要求11所述的多层医用包装膜，其中所述聚合物组合物包含聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯α-烯烃或聚丙烯中的至少一种。
13.根据权利要求11所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以0.1重量％至25重量％的范围内的量存在。
14.根据权利要求11所述的多层医用包装膜，其中所述多个亚氯酸根离子存在于盐中，并且所述盐相对于所述二氧化氯产生层的总重量以5重量％至20重量％的范围内的量存在。
15.根据权利要求1-14任一项所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是邻接所述二氧化氯产生层的外层，其中所述外层包含聚乙烯或聚丙烯中的至少一种。
16.根据权利要求1-15任一项所述的多层医用包装膜，其中所述第一层是耐滥用层，其中所述耐滥用层是UV光透明的。
17.根据权利要求1-16所述的多层医用包装膜，其中所述膜具有以下顺序的层的组成：
聚乙烯层；
所述二氧化氯产生层；
连结层；
包含氧气阻隔层的所述第一层；
连结层；和
滥用层，
其中可选的附加层可以分散在该顺序中。
18.包括侧壁的医用包装，所述侧壁包含根据权利要求1-17任一项所述的多层医用包装膜，其中所述医用包装包括由所述侧壁的内表面限定的内部容积。
19.根据权利要求18所述的医用包装，其中所述二氧化氯产生层邻接所述侧壁的内表面。
20.根据权利要求18所述的医用包装，其中所述二氧化氯产生层具有比所述侧壁的内表面更小的表面积。
21.用于从多层医用包装膜产生二氧化氯的方法，所述多层医用包装膜包含(i)第一层，(ii)包含聚合物组合物的二氧化氯产生层，和(iii)多个亚氯酸根离于源；
其中所述二氧化氯产生层包含小于2重量％的能量活化的催化剂，并包含小于0.5重量％的酸释放化合物，其中所述能量活化的催化剂与所述多个亚氯酸根离子源的重量比例是1∶20或更小，以及
其中所述酸释放化合物与所述多个亚氯酸根离子源的重量比例是1∶100或更小，
所述方法包括：
使所述多层医用包装膜暴露于紫外(UV)光；以及
使所述多层医用包装膜暴露于湿气，
其中当所述组合物单独暴露于UV光时不产生显著量的二氧化氯，并且当所述组合物单独暴露于湿气时不产生显著量的二氧化氯。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108349223A (zh) 2015-08-18 2018-07-31 威斯康星校友研究基金会 ClO2气体从医疗器械包装膜的释放
EP3468878B1 (en) * 2016-11-13 2020-07-15 CSP Technologies, Inc. Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same
JP2018154056A (ja) 2017-03-17 2018-10-04 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP7187656B2 (ja) * 2017-03-17 2022-12-12 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
JP7187657B2 (ja) * 2017-03-17 2022-12-12 藤森工業株式会社 積層体、ブリスター容器、及びプレススルーパッケージ
BR112020013007B1 (pt) * 2017-12-28 2024-02-06 Bemis Company, Inc Emplastros de embalagem com camada de vedação desinfetante
EP3672405B1 (en) 2018-11-13 2020-09-09 CSP Technologies, Inc. Antimicrobial gas releasing agents and systems and methods for using the same
CN110508128A (zh) * 2019-08-26 2019-11-29 李迎九 一种固体空气净化材料的制备及应用
EP4030919A4 (en) * 2019-09-20 2023-09-06 RLMB Group, LLC SYSTEMS AND METHODS FOR APPLYING TREATMENTS FOR THE PRESERVATION OF PERISHABLE GOODS
KR102219680B1 (ko) * 2019-12-23 2021-02-25 연세대학교 원주산학협력단 이산화염소 자체방출 시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 식품 포장재
CN115087599A (zh) * 2019-12-31 2022-09-20 阿姆科挠性物品北美公司 具有自灭菌组分的产品包装
WO2021222305A1 (en) * 2020-04-27 2021-11-04 Czap Research And Development, Llc Sustained release chlorine dioxide antisepsis
EP3936337A1 (de) * 2020-07-05 2022-01-12 Hollu Systemhygiene GmbH Einmalbeutel für ein händedesinfektionsmittel
WO2022060774A1 (en) * 2020-09-16 2022-03-24 Chemtreat, Inc. Porous matrix substrate with chlorite reactant for producing chlorine dioxide
CN112353023A (zh) * 2020-11-10 2021-02-12 深圳市加德圣环保科技有限公司 二氧化氯气体缓释除菌口罩
US11957805B2 (en) 2022-02-22 2024-04-16 Phiex Technologies, Inc. Light-activated chlorine dioxide-releasing powder and method of manufacture
US20240041044A1 (en) * 2022-08-05 2024-02-08 Phiex Technologies, Inc. Moisture-activated chlorine dioxide-releasing powder and method of manufacture
CN115868486A (zh) * 2022-12-05 2023-03-31 广东爱锝医药技术研究院有限公司 一种安全稳定的缓释型二氧化氯消毒剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360609A (en) * 1993-02-12 1994-11-01 Southwest Research Institute Chlorine dioxide generating polymer packaging films
CN1355768A (zh) * 1999-05-18 2002-06-26 西南研究院 用于气体受控持续释放的能量活化组合物
US20050106121A1 (en) * 2003-10-24 2005-05-19 Hartman William G. Antimicrobial composites, films, labelstocks, and labels
CN101195477A (zh) * 1999-05-18 2008-06-11 西南研究院 用于气体受控持续释放的能量活化组合物
US20100026652A1 (en) * 2005-09-01 2010-02-04 David Hirshberg System and method for user interface
CN102834350A (zh) * 2010-03-26 2012-12-19 大幸药品株式会社 二氧化氯的产生装置

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3754079A (en) 1972-05-19 1973-08-21 Chemical Generators Inc Process of preparing chlorine dioxide
US4456511A (en) 1981-10-13 1984-06-26 Fisher Robert P Photochemical method for generating chlorine dioxide gas
US4585482A (en) 1984-05-25 1986-04-29 Southern Research Institute Long-acting biocidal compositions and method therefor
US4874489A (en) * 1988-07-11 1989-10-17 Joseph Callerame Process for the production of chlorine dioxide
JPH0649562B2 (ja) * 1991-03-28 1994-06-29 積水化成品工業株式会社 亜塩素酸塩溶液への光照射による二酸化塩素の生成方法
US5719100A (en) 1992-03-20 1998-02-17 Zahradnik; Rudolf Water treatment compositions
US5360528A (en) 1992-07-20 1994-11-01 General Motors Corporation Wide range oxygen sensor
US5631300A (en) 1993-02-12 1997-05-20 Southwest Research Institute Method of making a sustained release biocidal composition
US5707739A (en) 1995-06-05 1998-01-13 Southwest Research Institute Powdered biocidal compositions
US5705092A (en) * 1995-06-05 1998-01-06 Southwest Research Institute Multilayered biocidal film compositions
US5980826A (en) 1993-02-12 1999-11-09 Bernard Technologies Inc. Methods of deodorizing and retarding contamination or mold growth using chlorine dioxide
US6797942B2 (en) 2001-09-13 2004-09-28 University Of Chicago Apparatus and process for the lateral deflection and separation of flowing particles by a static array of optical tweezers
AU713284B2 (en) * 1995-06-12 1999-11-25 Bernard Technologies, Inc. Sustained release, transparent biocidal compositions
TW505499B (en) * 1996-06-04 2002-10-11 Southwest Res Inst A sustained release, transparent or translucent composition, a terpolymer, a multilayered composite for providing sustained release of chlorine dioxide, the processes for preparing the compositions, and a method of using the compositions
ES2252791T3 (es) 1996-09-18 2006-05-16 Bernard Technologies, Inc. Polvos que proporcionan la liberacion sostenida controlada de un gas.
US5888528A (en) 1997-05-19 1999-03-30 Bernard Technologies, Inc. Sustained release biocidal powders
US6605304B1 (en) 1998-02-09 2003-08-12 Bernard Technologies, Inc. Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release
US6231830B1 (en) * 1999-03-04 2001-05-15 George Madray Method of making molecular chlorine dioxide
US7273567B1 (en) 1999-11-24 2007-09-25 Microactive Corp. Energy-activated compositions for controlled sustained release of a gas
US6767509B1 (en) 1999-06-16 2004-07-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Self-sterilizing packaging
US6554887B1 (en) * 2000-08-15 2003-04-29 Autopax, Inc. Containment device for vapor phase transfer materials
ATE525095T1 (de) 2002-01-08 2011-10-15 Bernard Technologies Inc Antimikrobielle körperbedeckungsartikel
US7695692B2 (en) * 2003-08-06 2010-04-13 Sanderson William D Apparatus and method for producing chlorine dioxide
US20060216496A2 (en) 2003-11-13 2006-09-28 Bernard Technologies, Inc. Gas Generating Polymers
US20090008238A1 (en) * 2004-04-09 2009-01-08 The Arizona Bd Of Reg On Behalf Of The Univ Of Az Transportable gas sterilization unit, disposable gas generator, light activated anti-infective coating and method of disinfection and sterilization using chlorine dioxide
CN1968602B (zh) 2004-05-17 2011-08-24 约翰·Y·马松 用二氧化氯处理的方法
US7150079B2 (en) 2004-07-01 2006-12-19 Illinois Tool Works Inc Cord adjuster
US20060006361A1 (en) * 2004-07-08 2006-01-12 Joseph Callerame Clathrate of chlorine dioxide
US20060178445A1 (en) 2004-12-16 2006-08-10 Mcintyre Patrick F Composition for controlled sustained release of a gas
EP1957264A4 (en) * 2005-12-09 2009-03-04 Pliant Corp SELECTIVELY TRANSLUCENT FILMS
US7957946B2 (en) 2007-06-29 2011-06-07 Schlumberger Technology Corporation Method of automatically controlling the trajectory of a drilled well
WO2010045280A2 (en) 2008-10-16 2010-04-22 Basf Catalysts Llc Light-activated tooth whitening composition and methods therefor
US20120164025A1 (en) 2010-12-09 2012-06-28 Sealed Air Corporation (Us) Disinfecting Package and Methods of Making and Using the Same
US20120315260A1 (en) * 2011-06-13 2012-12-13 Svetlana A. Ivanova Compositions and Methods to Prevent and Treat Biofilms
JP5942466B2 (ja) * 2012-02-22 2016-06-29 住友金属鉱山株式会社 複合タングステン酸化物微粒子分散ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを用いた熱線遮蔽成形体並びに熱線遮蔽積層体
US20140311094A1 (en) 2013-04-17 2014-10-23 Cryovac, Inc. Methods of Increasing the Generation of a Gas Within a Package
US20140348702A1 (en) 2013-05-21 2014-11-27 Cryovac, Inc. Method of Controlling the Generation of a Gas Within a Package
EP3212243A2 (en) 2014-10-30 2017-09-06 Cryovac, Inc. Self-sterilizing package and methods for making and using the same
CN108349223A (zh) 2015-08-18 2018-07-31 威斯康星校友研究基金会 ClO2气体从医疗器械包装膜的释放

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360609A (en) * 1993-02-12 1994-11-01 Southwest Research Institute Chlorine dioxide generating polymer packaging films
CN1355768A (zh) * 1999-05-18 2002-06-26 西南研究院 用于气体受控持续释放的能量活化组合物
CN101195477A (zh) * 1999-05-18 2008-06-11 西南研究院 用于气体受控持续释放的能量活化组合物
US20050106121A1 (en) * 2003-10-24 2005-05-19 Hartman William G. Antimicrobial composites, films, labelstocks, and labels
US20100026652A1 (en) * 2005-09-01 2010-02-04 David Hirshberg System and method for user interface
CN102834350A (zh) * 2010-03-26 2012-12-19 大幸药品株式会社 二氧化氯的产生装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN108349202B (zh) 2021-10-26
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US11224671B2 (en) 2022-01-18
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US11590472B2 (en) 2023-02-28
WO2017031349A1 (en) 2017-02-23
US20170157904A1 (en) 2017-06-08
BR112018002921B1 (pt) 2022-09-06
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BR112018002921A2 (zh) 2018-10-02
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EP3347201A1 (en) 2018-07-18
BR112018002921B8 (pt) 2022-10-18
US20180235246A1 (en) 2018-08-23
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US20180243456A1 (en) 2018-08-30
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CN108349224A (zh) 2018-07-31

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