BR112018002921B1

BR112018002921B1 - Liberação de gás clo2 a partir do filme de embalagem para dispositivos médicos

Info

Publication number: BR112018002921B1
Application number: BR112018002921-1A
Authority: BR
Inventors: Nicholas Abbott; Rishabh Jain; Kevin Nelson; David Busche; David Lynn
Original assignee: Wisconsin Alumni Research Foundation; Bemis Company, Inc.
Priority date: 2015-08-18
Filing date: 2016-08-18
Publication date: 2022-09-06
Also published as: EP3347201B1; US11590472B2; CN108349223A; JP6849658B2; US20230201789A1; CN108349224A; WO2017031345A1; CN108349202B; BR112018002921A2; US20180243456A1; KR20180064372A; US20170157904A1; EP3347198A1; US11071801B2; CA2995981A1; JP2018527254A; EP3411230A1; CN112389060B; MX2018001846A; WO2017031351A1

Abstract

LIBERAÇÃO DE GÁS ClO2 A PARTIR DO FILME DE EMBALAGEM PARA DISPOSITIVOS MÉDICOS. A presente invenção refere-se a um filme de embalagem médica de multicamadas que inclui uma primeira camada e uma camada de produção de dióxido de cloro. A camada de produção de dióxido de cloro inclui uma composição polimérica e uma pluralidade de íons de clorito. A camada de produção de dióxido de cloro está substancialmente isenta de um catalisador ativado por energia e está substancialmente isenta de um composto de liberação de ácido. No entanto, o filme é capaz de gerar dióxido de cloro quando exposto à luz UV e à umidade.

Description

[0001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisória US. No. 62/206.464, depositado em 18 de agosto de 2015, cujo pedido é aqui incorporado por referência na medida em que não entra em conflito com a presente descrição.

CAMPO DA INVENÇÃO

[0002] Esta descrição refere-se, em geral, à liberação de um gás desinfetante a partir de um filme de embalagem para dispositivos médicos. Em particular, a descrição é dirigida a composições e métodos para a liberação controlada de gás ClO2 a partir de embalagens para dispositivos médicos.

ANTECEDENTES

[0003] O dióxido de cloro (ClO2) é um poderoso agente oxidante e desinfetante. Atualmente, é usado principalmente em processos de branqueamento na indústria de polpa de papel e como um desinfetante para tratamento de água. Também se mostrou útil como um biocida de amplo espectro em várias aplicações, tal como processamento de alimentos, fumigação de fungos e mofo, tratamento de biofilme e até mesmo na morte de percevejos e esporos resistentes ao antraz.

[0004] Por conseguinte, pode ser desejável gerar filmes de embalagem capazes de liberar ClO2 gasoso para inibir o crescimento microbiano em produtos, tais como dispositivos médicos, embalados nos filmes. No entanto, o tempo e a quantidade de liberação de gás ClO2 a partir de filmes de embalagem podem ser difíceis de controlar.

[0005] Wellinghoff e outros criaram filmes de embalagem de polímero que liberam gás ClO2 quando os filmes entram em contato com a umidade. Ver, por exemplo, as Patentes U.S. Nos. 5.360.609 e 5.888.528. Nos sistemas descritos na Patente U.S. No. 5.360.609, uma mistura de um anidrido ácido e cloro em diferentes fases (hidrofóbicas e hidrofílicas) pode produzir ClO2 quando o anidrido é hidrolisado para produzir um ácido que reage com cloro. Notavelmente, este sistema produz ClO2 após contato com a umidade de qualquer fonte e, portanto, o tempo de produção de ClO2 pode ser difícil de controlar.

[0006] Wellinghoff e outros também desenvolveram uma composição polimérica contendo ânion clorito e um catalisador foto- ativado que desencadeia a produção de ClO2 após exposição à luz. Ver, por exemplo, a Publicação de Patente U.S. No. 2008/0299066. No entanto, o tempo de produção de ClO2 neste sistema é difícil de controlar porque o ClO2 é produzido sempre que o polímero é exposto à luz, incluindo a exposição inadvertida à luz visível ambiente.

[0007] Ainda, o documento US 2008/299066, publicado em 04.12.2008, refere-se a uma composição para geração e liberação controladas por energia de pelo menos um gás, que inclui um catalisador ativado por energia capaz de ser ativado por energia eletromagnética e um sólido ou líquido contendo ânions capazes de serem oxidados pelo catalisador ativado ou reagido com espécies gerado durante a ativação do catalisador para gerar pelo menos um gás. A composição, quando exposta à energia eletromagnética, é capaz de gerar e liberar o gás após ativação do catalisador e oxidação ou reação dos ânions.

[0008] O documento CN102834350, publicado em 19.12.2012, revela um dispositivo para gerar dióxido de cloro que foi miniaturizado para que uma fonte de dióxido de cloro possa ser transportada e que não tenha medo de vazamento de líquido e possa ser usada continuamente. Um cartucho (28) com um espaço de retenção de produtos químicos (29) no qual um clorito granular é mantido, um ventilador (24) e lâmpadas de LED ultravioleta (32) foram dispostos dentro de um corpo principal do dispositivo (12) que pode ser separado em duas ou mais porções destacáveis. O cartucho (28) possui propriedades de transmissão de luz e possui uma estrutura que permite a passagem do ar através do espaço de retenção de produtos químicos (29) e do interior do corpo principal do dispositivo (12). Quando o ventilador (24) funciona, o ar é descarregado do interior do corpo principal do dispositivo (12) e, simultaneamente, entra ar do lado de fora do corpo principal do dispositivo (12). Pela ação dos raios ultravioleta, o gás dióxido de cloro é gerado a partir do clorito presente no cartucho (28). Pela operação do ventilador (24), o gás é descarregado do interior do corpo principal do dispositivo (12) através das portas de descarga de ar (22).

[0009] Seria desejável fornecer uma embalagem para dispositivos médicos que permita uma liberação mais controlada de gás ClO2.

SUMÁRIO

[0010] É aqui descrito, entre outras coisas, um filme de embalagem de multicamadas para dispositivos médicos que fornece uma liberação controlada e sob demanda de gás ClO2 para desinfetar ou esterilizar um dispositivo médico embalado no filme. A embalagem descrita neste documento libera gás ClO2 após exposição à luz ultravioleta (UV) e à umidade.

[0011] Em várias modalidades, um filme de embalagem de multicamadas é aqui descrito. O filme de embalagem de dispositivo médico multicamadas compreende uma primeira camada e uma camada de produção de dióxido de cloro. A camada de produção de dióxido de cloro compreende uma composição polimérica e uma pluralidade de íons de clorito e está substancialmente isenta de um catalisador ativado por energia e está substancialmente isenta de um composto que libera ácido. No entanto, os filmes aqui descritos liberam dióxido de cloro quando expostos à luz UV na presença de umidade.

[0012] A embalagem descrita neste documento fornece uma liberação mais controlada de gás ClO2 do que os filmes de liberação de dióxido de cloro descritos anteriormente, tal como os descritos por Wellinghoff e outros. Além disso, ao exigir o uso de luz UV, em vez de fotocatalisadores ativados por luz visível, tal como os descritos por Wellinghoff e outros, os filmes de embalagem de dispositivos médicos aqui descritos não liberam quantidades significativas de dióxido de cloro quando expostos à luz visível ambiente. Consequentemente, os filmes aqui descritos podem ser fabricados e armazenados em condições de iluminação típicas, em oposição ao escuro, bem como fabricados e armazenados em condições úmidas, sem geração prematura de dióxido de cloro. Como tal, a capacidade dos filmes aqui descritos para liberar quantidades significativas ou efetivas de dióxido de cloro em um tempo desejado pode ser melhorada em relação às composições de geração de cloro previamente descritas que incluem um ou tanto um composto de liberação de ácido quanto um catalisador ativado por energia, que pode ser esgotado prematuramente de íons de clorito.

[0013] As características e vantagens adicionais do assunto da presente descrição serão apresentadas na descrição detalhada que segue e, em parte, serão facilmente evidentes para os versados na técnica a partir dessa descrição ou são reconhecidos pela prática do assunto da presente descrição como aqui descrita, incluindo a descrição detalhada a seguir, as reivindicações, bem como os desenhos em anexo.

[0014] Deve ser entendido que tanto a descrição geral anterior quanto a descrição detalhada que se segue apresentam modalidades do assunto da presente descrição e destinam-se a fornecer uma visão geral ou estrutura para compreender a natureza e o caráter do assunto da presente descrição como é reivindicada. Os desenhos em anexo estão incluídos para fornecer uma compreensão adicional do assunto da presente descrição, e são incorporados e constituem parte desta especificação. Os desenhos ilustram várias modalidades do assunto da presente descrição e em conjunto com a descrição servem para explicar os princípios e as operações do assunto da presente descrição. Além disso, os desenhos e as descrições devem ser meramente ilustrativos, e não se destinam a limitar o escopo das reivindicações de qualquer maneira.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0015] A seguinte descrição detalhada de modalidades específicas da presente descrição pode ser compreendida melhor quando lida em conjunto com os seguintes desenhos, onde a estrutura similar é indicada com números de referência similares e nos quais:

[0016] As Figuras 1-2 são vistas em corte esquemáticas de modalidades de filmes de embalagem de multicamadas.

[0017] A Figura 3 é uma vista em corte esquemática de uma modalidade de uma embalagem médica.

[0018] Os desenhos esquemáticos não estão necessariamente em escala. Números similares usados nas figuras referem-se a componentes, etapas e similares. No entanto, entende-se que o uso de um número para se referir a um componente em uma determinada figura não se destina a limitar o componente em outra figura rotulada com o mesmo número. Além disso, o uso de números diferentes para se referir a componentes não visa indicar que os diferentes componentes numerados não podem ser iguais ou similares a outros componentes numerados.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0019] Referência será agora feita em mais detalhes a várias modalidades do assunto da presente descrição, algumas modalidades da qual são ilustradas nos desenhos em anexo.

[0020] A presente descrição descreve a embalagem para dispositivos médicos que fornece uma liberação controlada e sob demanda de gás ClO2 para desinfetar ou esterilizar um dispositivo médico embalado no filme. Os filmes de embalagem descritos neste documento liberam gás ClO2 após exposição à luz UV e à umidade. Pode haver uma umidade suficiente no filme devido aos processos de fabricação empregados ou às condições ambientais em que o filme é armazenado, de modo que o filme ou uma embalagem formada a partir do filme pode precisar apenas ser exposto à luz UV para gerar dióxido de cloro sob condições de uma linha de fabricação na qual um dispositivo médico é embalado. Alternativamente ou adicionalmente, o filme pode ser exposto a uma fonte adicional de umidade para geração de dióxido de cloro após ou durante a exposição à luz UV.

[0021] A embalagem é um filme de embalagem multicamadas compreendendo uma primeira camada e uma camada de produção de dióxido de cloro. A camada de produção de dióxido de cloro compreende uma composição polimérica e uma pluralidade de íons de clorito. A camada de produção de dióxido de cloro está substancialmente isenta de um catalisador ativado por energia e está substancialmente isenta de um composto de liberação de ácido.

[0022] Como usado aqui, um “catalisador ativado por energia” é um composto que pode catalisar a oxidação em gás de ClO2- para ClO2 após a ativação do composto catalisador por energia eletromagnética, tal como luz visível. O Pedido de Patente U.S. Publicado 2008/0299066A1 enumera uma série de compostos e classes de compostos como catalisadores ativados por energia, alguns dos quais podem ser capazes de catalisar a oxidação em gás de ClO2- para ClO2 após a ativação do composto catalisador por energia eletromagnética. O Pedido de Patente US. Publicado 2008/0299066A1 enumera óxidos metálicos, sulfetos metálicos, chalcogenetos metálicos, fosfetos metálicos, arsenietos metálicos, semicondutores não metálicos, homopoliânions fotoativos, heteropoliânions fotoativos, e semicondutores poliméricos como exemplos de catalisadores ativados por energia. As camadas de produção de dióxido de cloro dos filmes aqui descritos estão substancialmente isentas dos compostos que podem catalisar a oxidação em gás de ClO2- para ClO2 após a ativação do composto catalisador por energia eletromagnética, particularmente a luz visível.

[0023] O Pedido de Patente U.S. Publicado 2008/0299066A1 descreve exemplos em que o dióxido de titânio é usado como um catalisador ativado por energia para catalisar a oxidação em gás de ClO2- para ClO2. Em algumas modalidades, as camadas de produção de dióxido de cloro ou os filmes aqui descritos estão substancialmente isentos de um catalisador ativado por energia de óxido metálico. Em algumas modalidades, as camadas de produção de dióxido de cloro ou os filmes aqui descritos estão substancialmente isentos de dióxido de titânio.

[0024] Como aqui utilizado, um “composto de liberação de ácido” é um composto que, na presença de umidade, pode gerar íons de ácido e hidrônio, íons de hidrônio que podem reagir com íons de clorito para formar o gás ClO2. A Patente US No. 6.605.304 enumera uma série de compostos de liberação de ácido para geração de gás, incluindo ácidos carboxílicos, ésteres, anidridos, haletos de acila, ácido fosfórico, ésteres de fosfato, ésteres de fosfato trialquilsilila, fosfatos de dialquila, ácido sulfônico, ésteres de ácido sulfônico, cloritos de ácido sulfônico, fosfossilicatos, anidridos fosfosilícicos, carboxilatos de poli a-hidróxi alcoóis tais como monoestearato de sorbitano ou monoestearato de sorbitol, fosfosiloxanos e ceras de liberação de ácido, tais como ceras de liberação de ácido de monoestearato de propileno glicol. A Patente US No. 6.605.304 também enumera como agentes de liberação de ácido inorgânico agentes de liberação de ácido, tais como polifosfatos, incluindo polifosfatos de tetra-alquil amônio, fosfato de potássio monobásico, polimetafosfato de potássio, metafosfatos de sódio, borofosfatos, aluminofosfatos, silicofosfatos, polifosfatos de sódio tais como tripolifosfato de sódio, tripolifosfato de potássio, fosfato de sódio e potássio e sais contendo cátions metálicos hidrolisáveis tal como o zinco. Em algumas modalidades aqui descritas, as camadas de produção de dióxido de cloro ou os filmes para gerar gás ClO2 aqui descrito estão substancialmente isentos de tais compostos.

[0025] Em algumas modalidades, as camadas de produção de dióxido de cloro ou os filmes aqui descritos estão substancialmente isentos de um anidrido. Em algumas dessas modalidades, a camada de produção de dióxido de cloro está substancialmente isenta de um álcool, uma amida ou um álcool e uma amida.

[0026] Como aqui utilizado, “substancialmente isento de um composto de libertação de ácido” significa que a camada de produção de dióxido de cloro não inclui um composto de liberação de ácido ou inclui 2% em peso ou menos de um composto de liberação de ácido. Em algumas modalidades, a camada de produção de dióxido de cloro não inclui nenhum composto de liberação de ácido ou inclui 1% em peso ou menos, ou 0,5% em peso ou menos, de um composto de liberação de ácido. Em algumas modalidades, a relação (em peso) do composto de liberação de ácido para a fonte de íons de clorito, tal como o sal de íon de cloro, na camada de produção de dióxido de cloro é de 1:10 ou menos. Por exemplo, a relação de composto de liberação de ácido para fonte de íons de clorito pode ser de 1:20 ou menos, tal como 1:50 ou menos ou 1:100 ou menos.

[0027] Como aqui utilizado, “substancialmente isento de um catalisador ativado por energia” significa que a camada de produção de dióxido de cloro não inclui um catalisador ativado por energia ou inclui menos de 10 por cento em peso de um catalisador ativado por energia com base no peso total da camada. Em algumas modalidades, a camada de produção de dióxido de cloro inclui menos de 5 por cento em peso, tal como menos de 2 por cento em peso, de um catalisador ativado por energia com base no peso total da camada. Em algumas modalidades, a relação (em peso) de catalisador ativado por energia para a fonte de íons de clorito, como o sal de íon de cloro, na camada de produção de dióxido de cloro é de 1:2 ou menos. Por exemplo, a relação de catalisador ativado por energia para fonte de íons de clorito pode ser 1:5 ou menos, tal como 1:10 ou menos ou 1:20 ou menos.

[0028] Uma ou mais camadas do filme, que não a camada(s) de produção de dióxido de cloro, podem incluir quantidades maiores de um ou tanto de um catalisador ativado por energia quanto de um composto de liberação de ácido do que a camada de produção de dióxido de cloro. Uma ou mais das camadas do filme, que não a camada(s) de produção de dióxido de cloro, também podem estar substancialmente isentas de um ou tanto de um catalisador ativado por energia quanto de um composto de liberação de ácido.

[0029] De preferência, os filmes de embalagem de multicamadas para dispositivos médicos descritos aqui liberam uma quantidade de dióxido de cloro durante uma quantidade de tempo suficiente para desinfetar ou esterilizar um dispositivo médico embalado dentro do filme. De preferência, o filme libera uma quantidade de dióxido de cloro durante uma quantidade suficiente de tempo para esterilizar um dispositivo médico embalado dentro do filme.

[0030] Como aqui utilizado, “desinfetar” significa reduzir o número de bactérias vivas. Para determinar se um produto é desinfetado, um produto submetido a um tratamento desinfetante, tal como a exposição ao gás ClO2, pode ser comparado com um produto de controle que não tenha sido submetido ao tratamento desinfetante para determinar se a carga bacteriana foi reduzida; e, em caso afirmativo, o produto será considerado como desinfetado. Alternativamente, a carga bacteriana de um produto pode ser comparada antes e após o tratamento para determinar se o produto foi desinfetado. Um filme de embalagem de dispositivo médico aqui descrito pode liberar qualquer quantidade adequada de gás ClO2 para desinfetar um dispositivo médico disposto dentro da embalagem formada a partir do filme de embalagem. Por exemplo, um filme pode liberar 10 partes por milhão (ppm) ou mais de gás ClO2 em um volume interno definido por uma embalagem formada, ao menos em parte, a partir do filme. Tipicamente, o filme pode liberar 50 ppm ou mais de gás ClO2 para desinfetar o dispositivo médico. A concentração de dióxido de cloro pode aumentar ao longo do tempo se a embalagem for selada, dado que o dióxido de cloro adicional é liberado a partir do filme. A quantidade de gás ClO2 necessária para desinfetar efetivamente um dispositivo médico dependerá, em parte, da natureza do dispositivo. Além disso, o tempo que o dispositivo médico está exposto ao gás ClO2 afetará a capacidade do gás ClO2 de desinfetar o dispositivo médico. Em algumas modalidades, o filme libera uma quantidade de gás ClO2 durante um tempo suficiente para expor o dispositivo médico a 100 ppm.horas ou mais de gás ClO2 para desinfetar o produto. Por exemplo, o filme pode liberar 150 ppm.horas ou mais de gás ClO2, ou 200 ppm.horas ou mais de gás ClO2, para desinfetar o dispositivo médico.

[0031] Como aqui utilizado, “esterilizar” significa liberar-se de bactérias ou outros organismos vivos. Um filme de embalagem de multicamadas de dispositivo médico aqui descrito pode liberar qualquer quantidade adequada de gás ClO2 para esterilizar um dispositivo médico disposto dentro de uma embalagem formada pelo filme. Por exemplo, o filme pode liberar 200 partes por milhão (ppm) ou mais de gás ClO2 em um volume interno definido por uma embalagem formada, ao menos em parte, a partir do filme. Tipicamente, uma composição pode liberar 500 ppm ou mais de gás ClO2 para esterilizar o dispositivo médico. A quantidade de gás ClO2 necessária para esterilizar efetivamente um dispositivo médico dependerá, em parte, da natureza do dispositivo. Além disso, o tempo que o dispositivo médico está exposto ao gás ClO2 afetará a capacidade do gás ClO2 de esterilizar o dispositivo. Em algumas modalidades, o filme libera uma quantidade de gás ClO2 durante um tempo suficiente para expor o dispositivo médico a 1000 ppm.horas ou mais de gás ClO2 para esterilizar o dispositivo. Por exemplo, o filme pode liberar 1500 ppm.horas ou mais de gás ClO2, ou 2000 ppm.horas ou mais de gás ClO2, para esterilizar o dispositivo médico.

Filme de Embalagem

[0032] O filme de embalagem de multicamadas de dispositivo médico compreende uma primeira camada e uma camada de produção de dióxido de cloro. A primeira camada pode ser uma camada de barreira de oxigênio.

[0033] Em muitas modalidades, a camada mais interna do filme de embalagem é a camada de produção de dióxido de cloro. Em algumas modalidades, a camada de produção de dióxido de cloro está próxima da camada mais interna do filme e a camada mais interna do filme permite a transmissão de dióxido de cloro pela camada mais interna. Após a exposição da camada de produção de dióxido de cloro à radiação UV e à umidade, o gás ClO2 pode ser liberado para entrar em contato com um dispositivo médico em uma embalagem produzida pelo filme de embalagem. A quantidade de íons de clorito presentes na embalagem, o tempo e a quantidade de exposição da embalagem à luz UV e o tempo e a quantidade de umidade a que a embalagem está exposta podem afetar a quantidade de gás ClO2 gerado e, portanto, podem afetar a extensão na qual um dispositivo médico é desinfetado ou se o dispositivo médico é esterilizado.

[0034] O filme de embalagem pode compreender qualquer número adequado de camadas. Por exemplo, o filme de embalagem pode compreender uma ou mais de uma camada de vedação, uma camada de barreira, uma camada externa resistente a abusos, uma camada intermediária, uma camada de ligação e similares. O filme pode compreender uma ou mais camadas de produção de dióxido de cloro. Camada de Produção de Dióxido de Cloro

[0035] A camada de produção de dióxido de cloro compreende uma pluralidade de íons de clorito e uma composição polimérica. Os íons de clorito podem estar presentes na camada sob a forma de um sal. A camada pode incluir qualquer sal de clorito adequado. Os sais de clorito incluem tanto um ânion de cloro quanto um cátion. O cátion pode ser um cátion inorgânico ou um cátion orgânico. Por exemplo, o cátion pode ser qualquer cátion conhecido na técnica para ser capaz de formar um sal de clorito, incluindo, sem limitação, um íon de metal alcalino e um íon de metal alcalino-terroso, um íon de metal de transição, uma amina primária protonada, uma amina secundária protonada, uma amina terciária protonada, uma amina quaternária ou suas misturas. Em algumas modalidades, o sal de clorito é selecionado a partir de clorito de sódio e clorito de potássio. A camada de produção de dióxido de cloro pode incluir um ou mais sais de clorito. Por exemplo, a camada de produção de dióxido de cloro pode incluir clorito de sódio e clorito de potássio.

[0036] A camada de produção de dióxido de cloro pode incluir qualquer quantidade adequada de sal de clorito. A quantidade de sal de clorito pode ser variada para ajudar a controlar a quantidade de ClO2 que é gerada. Em exemplos não limitantes, a porcentagem em peso do sal de clorito é, por exemplo, 0,1%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65% ou 70% do peso da composição, ou qualquer quantidade entre eles. Em algumas modalidades, a menor faixa do peso do sal de clorito pode ser, por exemplo, 0,1%, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40% 45%, 50%, 55%, 60% ou 65% do peso da composição, enquanto a maior faixa do peso do sal de clorito pode ser de 15%, 20%, 25%, 30%, 35% 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65% ou 70% do peso da composição. A descrição abrange todas as faixas de porcentagem de peso que são definidas por qualquer combinação desses limites inferiores e superiores.

[0037] A camada de produção de dióxido de cloro pode compreender qualquer composição polimérica adequada. Em algumas modalidades, a camada compreende um ou mais de polietileno, etileno vinil acetato, etileno alfa-olefinas ou polipropileno.

[0038] A camada de produção de dióxido de cloro pode estar presente em qualquer forma adequada. Por exemplo, a camada pode estar na forma de uma camada de revestimento ou uma camada de filme. Se a camada de produção de dióxido de cloro estiver na forma de uma camada de filme, a camada de filme pode ser coextrudada, laminada ou associada de outra forma com uma ou mais outras camadas do filme.

[0039] A camada de produção de dióxido de cloro pode ter qualquer espessura adequada. Em algumas modalidades, a camada tem uma espessura de 25 micrômetros ou mais quando a camada de produção de dióxido de cloro está na forma de uma camada de filme. Uma camada de filme de produção de dióxido de cloro pode ter qualquer quantidade adequada de íons de clorito na camada, tal como as quantidades discutidas acima. Em algumas modalidades, a camada de filme de produção de dióxido de cloro compreende um sal de clorito em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,1 por cento em peso a 25 por cento em peso em relação ao peso total da camada. Por exemplo, a camada de filme de produção de dióxido de cloro pode compreender um sal de clorito em uma quantidade dentro de uma faixa de 5 por cento em peso a 20 por cento em peso em relação ao peso total da camada.

[0040] Em algumas modalidades, um revestimento que compreende íons de clorito está disposto em uma camada de substrato para formar a camada de produção de dióxido de cloro na camada de substrato. O revestimento pode estar disposto através de uma superfície inteira da camada de substrato ou pode ser disposto através de uma ou mais partes da camada de substrato. O revestimento que compreende íons de clorito pode ser vantajosamente aplicado a certas partes da camada de substrato para dirigir a geração de gás ClO2 apenas para áreas onde a geração de gás ClO2 é desejada. Tal revestimento direcionado e geração de gás podem fornecer economia de custos em relação aos revestimentos aplicados através da superfície inteira, incluindo através de áreas para as quais a geração de gás não é necessária ou desejada.

[0041] Qualquer composição de revestimento adequada pode ser usada para revestir a camada de substrato. Por exemplo, a composição de revestimento pode compreender um ou mais sais de clorito, um ou mais outros componentes de revestimento adequados, e um ou mais solventes ou diluentes adequados. Em algumas modalidades, um ou mais componentes de revestimento são solúveis em água ou dispersáveis em água.

[0042] Os componentes de revestimento adequados podem incluir materiais que retêm os íons de clorito na camada de substrato depois que o artigo é revestido na camada de substrato. Em algumas modalidades, a composição de revestimento compreende um polímero ou resina compatível com a camada de substrato a ser revestida. Após a secagem ou cura do revestimento, o revestimento adere preferencialmente à camada de substrato.

[0043] A composição de revestimento pode compreender qualquer polímero adequado. Em algumas modalidades, a composição de revestimento compreende um ou mais de polietileno, etileno vinil acetato, etileno alfa-olefinas ou polipropileno.

[0044] As composições de revestimento podem incluir qualquer quantidade adequada de íons de clorito, tal como as quantidades discutidas acima. Em algumas modalidades, os íons de clorito estão presentes em um sal e o sal está presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,1 por cento em peso a 30 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro. Por exemplo, o sal pode estar presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 10 por cento em peso a 20 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro.

[0045] A composição de revestimento pode ser aplicada de qualquer maneira adequada. Por exemplo, a camada de substrato a ser revestida pode ser mergulhada na composição de revestimento ou a composição de revestimento pode ser pulverizada, laminada, impressa ou de outro modo depositada sobre uma superfície da camada de substrato. Em algumas modalidades, o revestimento é revestido com um padrão para revestir certas partes de uma superfície da camada de substrato e para deixar certas partes da camada de substrato não revestidas.

Camadas de Vedação Térmica

[0046] Os filmes aqui descritos podem compreender uma camada de vedação térmica. Os termos “camada de vedação térmica” e “camada de vedação” são utilizados de forma intercambiável e referem- se a uma camada capaz de ligação de fusão por meio de dispositivos de aquecimento indireto convencionais que geram calor suficiente em ao menos uma superfície de contato de filme para condução para a superfície de contato de filme contígua e a formação de uma interface de ligação entre eles sem perda da integridade do filme. A interface de ligação entre as camadas internas contíguas tem, de preferência, uma força física suficiente para suportar o processo de embalagem e subsequente manipulação.

[0047] Em algumas modalidades, a camada de vedação térmica compreende uma poliolefina. “Poliolefina” é aqui utilizada amplamente para incluir polímeros tais como polietileno, copolímeros de etileno-alfa- olefina (EAO), polipropileno, polibuteno, e copolímeros de etileno tendo uma quantidade maior em peso de etileno polimerizado com uma quantidade menor de um comonômero tal como acetato de vinila, e outras resinas poliméricas que caem na classificação de família de “olefina”. As poliolefinas podem ser feitas por uma variedade de processos bem conhecidos na técnica incluindo processos em lote e contínuos usando reatores únicos, programados ou sequenciais, processos em pasta, solução e de leito fluidizado e um ou mais catalisadores incluindo, por exemplo, sistemas heterogêneos e homogêneos e catalisadores Ziegler, Phillips, metaloceno, de sítio único e catalisadores de geometria restrita para produzir polímeros com diferentes combinações de propriedades. Tais polímeros podem ser altamente ramificados ou substancialmente lineares e a ramificação, dispersão e peso molecular médio podem variar de acordo com os parâmetros e processos escolhidos para a sua fabricação de acordo com os ensinamentos das técnicas poliméricas.

[0048] Em algumas modalidades, a camada de vedação térmica compreende um copolímero de olefina cíclica (COC), tal como um copolímero de etileno norborneno.

[0049] Em algumas modalidades, a camada de vedação térmica compreende um ou mais de polietileno, etileno vinil acetato, etileno alfa- olefinas ou polipropileno.

[0050] Em algumas modalidades, a camada de vedação compreende uma blenda de polímeros para obter propriedades adequadas ou desejadas.

[0051] Em várias modalidades, a camada de vedação pode facilitar a formação de embalagens hermeticamente vedadas quando vedadas termicamente.

[0052] Em algumas modalidades, a camada de vedação é a camada de produção de dióxido de cloro que é capaz de gerar gás ClO2 após a exposição do filme à luz UV e à umidade. A camada de vedação pode formar a camada mais interna de uma embalagem e pode, assim, colocar vantajosamente os íons de clorito para gerar gás ClO2 próximo de um artigo embalado no filme ou a ser embalado no filme. A camada de vedação pode compreender qualquer quantidade adequada de íons de clorito. Contudo, quantidades crescentes de íons de clorito, por exemplo, na forma de sal de clorito, podem interferir com a capacidade da camada de vedar. Tipicamente, a camada de vedação térmica compreenderá menos de aproximadamente 70% em peso de sal de clorito, tal como 50% ou menos, 30% ou menos, 20% ou menos, ou 10% ou menos. Em algumas modalidades, a camada de vedação térmica compreende um sal de clorito em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,1 por cento em peso a 25 por cento em peso em relação ao peso total da camada. Por exemplo, a camada de vedação térmica compreende um sal de clorito em uma quantidade dentro de uma faixa de 5 por cento em peso a 20 por cento em peso em relação ao peso total da camada.

[0053] Uma camada de vedação pode ter qualquer espessura adequada. Em algumas modalidades, uma camada de vedação tem uma espessura de 25 micrômetros ou superior.

[0054] Se os íons de clorito estiverem dispersos em uma camada de vedação ou outra camada, o polímero ou os polímeros que formam a camada são de preferência transparentes à radiação UV (por exemplo, ao menos 50% da luz UV pode ser transmitida através dos polímeros que formam a camada de vedação). No entanto, se o polímero não for particularmente transparente à luz UV, a intensidade da radiação UV à qual a camada é exposta pode ser aumentada para expor os íons de clorito a uma radiação UV suficiente. Além ou, alternativamente, a espessura da camada pode ser diminuída para aumentar a porcentagem da espessura da camada em que a radiação suficiente penetra e/ou a concentração dos íons de clorito na camada pode ser aumentada.

[0055] Em algumas modalidades, um revestimento que compreende íons de clorito está disposto na camada de vedação térmica para formar a camada de produção de dióxido de cloro na camada de vedação térmica. O revestimento pode estar disposto em toda a superfície interna da camada de vedação ou pode ser disposto através de uma ou mais partes da camada de vedação. Por exemplo, o revestimento pode ser aplicado a uma parte da camada de vedação que não está envolvida na vedação térmica. Consequentemente, a presença dos íons de clorito, por exemplo, na forma de sais de clorito, não afetará adversamente a capacidade de vedação térmica da camada de vedação térmica.

Camadas de Barreira

[0056] Um filme de embalagem como aqui descrita pode incluir uma ou mais camadas de barreira. Se incluída, uma camada de barreira preferencialmente funciona tanto como uma camada de barreira de gás quanto como uma camada de barreira de umidade, embora estas funções possam ser fornecidas por camadas separadas. Uma camada de barreira de gás é preferencialmente uma camada de barreira de oxigênio, e é preferencialmente uma camada de núcleo posicionada entre e protegida por camadas de superfície. Por exemplo, uma camada de barreira de oxigênio pode estar em contato com uma primeira camada de superfície e uma camada adesiva ou pode ser intercalada entre duas camadas de ligação, duas camadas de superfície, ou uma camada de ligação e uma camada de superfície.

[0057] Uma barreira de gás, tal como uma barreira de dióxido de cloro ou uma barreira de oxigênio, é de preferência selecionada para fornecer permeabilidade suficientemente diminuída de gases para proteger um dispositivo médico disposto na embalagem selada a partir de uma deterioração indesejável ou, por exemplo, processos oxidativos. Por exemplo, um filme pode compreender uma barreira de oxigênio que tem uma permeabilidade ao oxigênio que é suficientemente baixa para evitar a oxidação de dispositivos médicos a serem embalados no filme. Em algumas modalidades, um filme de embalagem de multicamadas terá uma taxa de transmissão de oxigênio (O2TR) inferior a 150 cm3/m2/24 horas a 1 atmosfera e 23°C, tal como menos de 10 cm3/m2 por 24 horas a 1 atmosfera. Para proteger os artigos sensíveis ao oxigênio da deterioração do contato de oxigênio ao longo do tempo, os filmes podem ter um O2TR inferior a 1, tal como inferior a 0,1, inferior a 0,01 ou inferior a 0,001 cm3/m2 por 24 horas a 1 atmosfera e 23°C.

[0058] Uma barreira de umidade é de preferência selecionada para fornecer uma permeabilidade à umidade suficientemente reduzida para proteger um artigo disposto na embalagem vedada de uma deterioração indesejável. Por exemplo, um filme pode compreender uma barreira de água com uma permeabilidade à umidade que é suficientemente baixa para evitar efeitos prejudiciais aos artigos embalados, tais como dispositivos médicos. Um filme preferencial de acordo com várias modalidades terá uma taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) inferior a 15 g/m2 por 24 horas a 38°C e 90% de RH. Em algumas modalidades, um filme tem uma WVTR inferior a 1, inferior a 0,1 ou inferior a 0,01 g/m2 por 24 horas a 38°C e 90% de RH.

[0059] Uma camada de barreira pode compreender qualquer material adequado e pode ser qualquer espessura adequada. Uma camada de barreira de gás pode compreender polivinil álcool (PVOH), etileno vinil álcool (EVOH), cloreto de polivinilideno (PVDC), poliamida, poliéster, carbonato de polialquileno, poliacrilonitrila, um nanocomposto, um filme metalizado tal como vapor de alumínio depositado sobre uma poliolefina, etc., como é conhecido pelos versados na técnica. As camadas de barreira de umidade adequadas incluem folha de alumínio, PVDC, fluoropolímeros como policlorotrifluoroetileno (PCTFE), poliolefinas tais como HDPE, LLDPE e copolímeros de olefina cíclica (COC), e filmes metalizados tais como vapor de alumínio depositado sobre uma poliolefina, etc., como é conhecido pelos versados na técnica. É desejável que as espessuras das camadas de barreira sejam selecionadas para fornecer a combinação desejada das propriedades de desempenho procuradas, por exemplo, em relação à permeabilidade ao oxigênio, permeabilidade ao vapor de água, resistência à delaminação, etc.

[0060] Uma camada a granel pode ser fornecida para fornecer funcionalidade adicional tal como rigidez ou capacidade de vedação térmica ou para melhorar a usinabilidade, custo, flexibilidade, propriedades de barreira, etc. As camadas a granel preferenciais compreendem uma ou mais poliolefinas tal como polietileno, copolímeros de etileno-alfa-olefina (EAO), polipropileno, polibuteno e copolímeros de etileno com uma quantidade maior em peso de etileno polimerizado com uma quantidade menor de um comonômero tal como acetato de vinila e outras resinas poliméricas que se enquadram na classificação de família de “olefina”. A camada a granel pode ser de qualquer espessura adequada ou pode mesmo ser omitida para uso em determinadas aplicações.

[0061] Se um filme compreender uma barreira de umidade, é necessário tomar cuidado para garantir que a camada de produção de dióxido de cloro (por exemplo, uma camada de vedação contendo íons de clorito ou camada de revestimento) do filme seja capaz de ser exposta à umidade suficiente para liberar gás ClO2. Em algumas modalidades, a atmosfera da linha de fabricação de embalagens pode ser controlada para garantir que a camada contendo clorito seja exposta à umidade suficiente. Em algumas modalidades, a embalagem pode estar na forma de um saco de três lados com o artigo (por exemplo, produto alimentício, produto farmacêutico, dispositivo médico ou outro produto) disposto no saco antes da vedação final do quarto lado para vedar o produto no saco. Enquanto o produto está no saco de três lados, o gás úmido tal como um fluxo de nitrogênio contendo vapor ou água aquecida, pode ser usado para liberar o saco e fornecer suficiente umidade para geração de gás ClO2 antes da vedação final. Em algumas modalidades, os filmes de embalagem podem ser armazenados em um ambiente de alta umidade antes de serem colocados em linha para a embalagem.

Camada Externa Resistente a Abusos

[0062] Os filmes aqui descritos podem incluir uma camada externa. Como é visto pelo usuário/consumidor, em ambas as modalidades monocamada e multicamadas, a superfície externa do filme preferencialmente tem propriedades ópticas desejáveis e pode ter alto brilho. Além disso, de preferência, resiste ao contato com objetos afiados e fornece resistência à abrasão, e por essas razões é frequentemente denominado camada resistente a abusos. Esta camada externa resistente a abusos pode ou não ser utilizada como uma camada de vedação térmica e, portanto, pode compreender um ou mais polímeros de vedação térmica adequados tais como polietileno ou polipropileno. Como a camada superficial externa do filme, esta camada é mais frequentemente também a camada externa de qualquer embalagem, saco, bolsa ou outro recipiente feito a partir do filme e, portanto, está sujeito à manipulação e abuso, por exemplo, do equipamento durante a embalagem, e da fricção contra outras embalagens e recipientes de transporte e prateleiras de armazenamento durante o transporte e armazenamento.

[0063] A camada de superfície externa deve ser fácil de usinar (isto é, ser fácil de alimentar e de ser manipulada por máquinas, por exemplo, para transporte, embalagem, impressão ou como parte do processo de fabricação de filme ou saco). A rigidez, a flexibilidade, a resistência à rachaduras, o módulo, a resistência à tração, o coeficiente de atrito, a capacidade de impressão e as propriedades ópticas adequadas também são frequentemente projetadas para camadas externas por escolha adequada de materiais. Esta camada também pode ser escolhida para ter características adequadas para criar vedações térmicas desejadas que podem ser resistentes à queima através, por exemplo, de vedantes de impulso ou podem ser utilizados como uma superfície de vedação térmica em certas modalidades da embalagem, por exemplo, usando vedações sobrepostas.

[0064] As camadas de superfície externa adequadas podem compreender: papel, poliéster orientado, poliéster amorfo, poliamida, poliolefina, náilon fundido ou orientado, polipropileno ou copolímeros ou blendas dos mesmos. Os filmes orientados desta ou de qualquer outra camada podem ser orientados uniaxialmente ou biaxialmente. A espessura da camada externa é tipicamente de 12,7 a 50,8 micrômetros (0,5 a 2,0 mils). As camadas mais finas podem ser menos eficazes para a resistência a abusos, no entanto, as camadas mais espessas, embora mais dispendiosas, podem ser vantajosamente usadas para produzir filmes tendo propriedades de resistência à punção e/ou a abusos altamente desejáveis.

[0065] Em algumas modalidades, a camada de abuso é transparente à luz UV.

Camadas Intermediárias

[0066] Um filme de embalagem descrito aqui pode incluir uma camada intermediária. Uma camada intermediária é qualquer camada entre a camada externa e a camada interna e pode incluir camadas de barreira de oxigênio, camadas de ligação ou camadas tendo atributos funcionais úteis para a estrutura do filme ou seus usos previstos. As camadas intermediárias podem ser utilizadas para melhorar, conferir ou de outra forma modificar várias características: por exemplo, capacidade de impressão para estruturas impressas, usinabilidade, propriedades de tração, flexibilidade, rigidez, módulo, delaminação projetada, características de abertura fácil, propriedades de rasgamento, resistência, alongamento, barreira óptica, barreira de umidade, barreira de oxigênio ou outros gases, seleção ou barreira de radiação, por exemplo, para os comprimentos de onda ultravioleta, etc. As camadas intermediárias adequadas podem incluir: adesivos, polímeros adesivos, papel, poliéster orientado, poliéster amorfo, poliamida, poliolefina, náilon, polipropileno ou copolímeros, ou blendas dos mesmos. As poliolefinas adequadas podem incluir: polietileno, copolímeros de etileno alfa-olefina (EAO), copolímeros de polipropileno, polibuteno e etileno tendo uma quantidade maior em peso de etileno polimerizado com uma quantidade menor de um comonômero tal como acetato de vinila, e outras resinas poliméricas que caem na classificação de família de “olefina”, LDPE, HDPE, LLDPE, EAO, ionômero, ácido etileno metacrílico (EMA), ácido etileno acrílico (EAA), poliolefinas modificadas, por exemplo, polímeros de etileno enxertados com anidrido, etc.

Camadas de Ligação

[0067] Um filme, tal como aqui descrito, pode compreender uma ou mais camadas adesivas, também conhecidas na técnica como “camadas de ligação”, que podem ser selecionadas para promover a aderência de camadas adjacentes entre si em um filme multicamadas e evitar a delaminação indesejável. Uma camada multifuncional é preferencialmente formulada para auxiliar na aderência de uma camada a outra camada sem a necessidade de utilização de adesivos separados em virtude da compatibilidade dos materiais nessa camada com a primeira e a segunda camada. Em algumas modalidades, as camadas adesivas compreendem materiais encontrados tanto na primeira quanto na segunda camada. A camada adesiva pode adequadamente ser inferior a 10% e de preferência entre 2% e 10% da espessura total do filme de multicamadas.

[0068] Os filmes de multicamadas podem compreender qualquer número adequado de camadas adesivas ou camadas de ligação de qualquer composição adequada. Várias camadas adesivas são formuladas e posicionadas para fornecer um nível desejado de adesivo entre camadas específicas do filme de acordo com a composição das camadas em contato com as camadas de ligação.

[0069] A camada interna, externa, intermediária ou de ligação podem ser formadas de quaisquer materiais termoplásticos adequados, por exemplo, poliamidas, poliestirenos, copolímeros estirênicos, por exemplo, copolímero de estireno-butadieno, poliolefinas e, em particular, membros da família de polietileno, tais como LLDPE, VLDPE, HDPE, LDPE, COC, copolímero de etileno vinil éster ou copolímero de etileno-alquil acrilato, polipropilenos, copolímeros de etileno-propileno, ionômeros, polibutilenos, polímeros de alfa-olefina, poliésteres, poliuretanos, poliacrilamidas, polímeros modificados com anidrido, polímeros modificados com acrilato, polímeros de ácido polilático, ou várias blendas de dois ou mais desses materiais.

Aditivos Opcionais Para Camadas

[0070] Vários aditivos podem ser incluídos nos polímeros utilizados em uma ou mais das camadas de embalagem externa, interna e intermediária ou de ligação que compreendem os mesmos. Por exemplo, uma camada pode ser revestida com um pó antibloqueio. Além disso, podem ser adicionados aditivos antioxidantes convencionais, aditivos antibloqueio, plastificantes poliméricos, ácido, sequestradores de umidade ou gases (tal como oxigênio), agentes deslizantes, corantes, pigmentos, agentes organolépticos a uma ou mais camadas de filme do filme ou ele pode ser isento de tais ingredientes adicionados.

Camadas Refletivas

[0071] Os filmes de embalagem podem incluir uma das mais camadas que refletem luz UV. Exemplos de materiais adequados para tais camadas incluem óleos metálicos ou deposições como camadas metalizadas ou pulverizadas a vácuo. A camada refletiva pode ser aplicada como um revestimento em que as partículas refletivas, tais como flocos metálicos, são dispersas em um ligante polimérico. O filme pode ser configurado de tal modo que a camada de produção de dióxido de cloro esteja posicionada entre a camada refletiva e a fonte de UV quando o filme é exposto à radiação UV. Em algumas dessas modalidades, as uma ou mais camada(s) refletiva(s) está/estão em contato com o filme polimérico. As camadas refletivas podem ser modificadas opticamente para maximizar o rendimento, aumentando a exposição UV dos sais de clorito dispersos dentro do filme (por exemplo, dispersos dentro de uma camada de vedação ou um revestimento disposto na camada de vedação).

[0072] Nos casos em que os polímeros ou aditivos de uma ou mais camadas do filme não são transparentes à luz UV (por exemplo, bloqueiam a transmissão de mais de 50% da luz UV) ou refletem a luz UV, é necessário ter cuidado para certificar-se de que a camada de produção de dióxido de cloro (por exemplo, camada de vedação ou revestimento disposto na camada de vedação) pode ser exposta a quantidades suficientes de radiação UV para gerar gás ClO2. Em algumas modalidades, um filme de embalagem é submetido à radiação UV antes da vedação final da embalagem para garantir que a camada de produção de dióxido de cloro seja submetida à radiação UV suficiente para gerar gás ClO2. Por exemplo, a linha de fabricação de embalagens pode ser equipada com uma fonte de emissão de UV apropriada para permitir a irradiação UV em linha da camada de produção de dióxido de cloro.

Métodos de Fabricação

[0073] Os filmes de embalagem aqui descritos podem ser feitos de qualquer maneira adequada, tal como por processos convencionais. Processos para produzir filmes flexíveis podem incluir, por exemplo, processos de filme fundido ou soprado, ou processos de extrusão.

[0074] As embalagens podem ser formadas a partir de filmes de qualquer maneira adequada. Em algumas modalidades, as embalagens são formadas por vedação a quente de um filme a ele mesmo ou a outro filme adequado. Em algumas modalidades, embalagens tais como bolsas são termoformadas. Em algumas modalidades, os filmes são vedados termicamente através de uma abertura de um recipiente.

Espessura do Filme

[0075] Um filme de embalagem aqui descrito pode ter qualquer espessura adequada. Em algumas modalidades, o filme de embalagem tem uma espessura total inferior a aproximadamente 1270 micrômetros (50 mils), mais preferencialmente o filme tem uma espessura total de aproximadamente 25,4 a 254,0 micrômetros (1,0 a 10 mils) , tal como de aproximadamente 25,4 a 127 micrômetros(1 a 5 mils), ou de aproximadamente 50,8 a 88,9 micrômetros (2 a 3,5 mils). Por exemplo, os filmes multicamadas inteiros ou qualquer camada única de um filme multicamadas podem ter qualquer espessura adequada, incluindo 25,4; 50,8; 76,2; 101,6; 127,0; 152,4; 177,8; 203,2; 228,6; 254,0 ou 1270 micrômetros(1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 50 mils), ou qualquer incremento de 2,54 ou 0,254 micrômetros (0,1 ou 0,01 mils) entre eles.

[0076] Em algumas modalidades, os filmes de embalagem têm espessura de no máximo 1270 micrômetros (50 mils) ou superiores, ou de no mínimo 25,5 micrômetros (1 mil) ou menos. Em várias modalidades, os filmes de embalagem têm uma espessura entre aproximadamente 50,8 - 101,6 micrômetros (2-4 mils).

Iniciador de Ruptura ou Auxiliares de Ruptura

[0077] Os artigos embalados que incluem um artigo disposto dentro de uma embalagem vedada podem incluir um iniciador de ruptura ou auxiliar de ruptura, tal como um entalhe. Exemplos de auxiliares de ruptura ou iniciadores de ruptura incluem entalhes, fendas, perfurações, partes rugosas de superfície, etc. Tais iniciadores de ruptura podem ser usados em uma ou mais bordas de uma embalagem, tal como uma bolsa.

[0078] Vantajosamente, o iniciador de ruptura pode ser usado com pontuação, por exemplo, pontuação mecânica ou a laser de uma ou mais camadas, de preferência a outra camada de resistência a abusos, para criar uma linha de direção de ruptura que facilita a abertura.

Exemplos de Modalidades de Filmes Multicamadas

[0079] Em algumas modalidades, um filme de embalagem médica de multicamadas compreende uma primeira camada e uma camada de produção de dióxido de cloro. A camada de produção de dióxido de cloro compreende uma composição polimérica e uma pluralidade de íons de clorito. A camada de produção de dióxido de cloro está substancialmente isenta de um catalisador ativado por energia e está substancialmente isenta de um composto de liberação de ácido. Em algumas modalidades, a pluralidade de íons de clorito está presente em um sal selecionado a partir do grupo que consiste em clorito de sódio, clorito de potássio e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, a primeira camada é uma camada de barreira de oxigênio compreendendo folha de alumínio, polímero revestido de metal, polímero revestido com óxido de metal ou um polímero de poliamida aromática. Em algumas modalidades, a primeira camada é uma camada de barreira de oxigênio compreendendo um copolímero de etileno vinil álcool, um copolímero de cloreto de polivinilideno, ou uma poliamida alifática. Em algumas modalidades, a primeira camada é uma camada externa próxima da camada de produção de dióxido de cloro, onde a camada externa compreende ao menos um de polietileno ou polipropileno. Em algumas modalidades, a primeira camada é uma camada resistente a abusos, em que a camada resistente a abusos é transparente à luz UV.

[0080] Em algumas modalidades, a camada de produção de dióxido de cloro é um revestimento com uma espessura inferior a 15 μm. Em algumas modalidades, o revestimento compreende ao menos um de polietileno, etileno vinil acetato, etileno alfa-olefinas ou polipropileno. Em algumas modalidades, o revestimento compreende um sal de clorito em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,1 por cento em peso a 30 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro. Por exemplo, o revestimento compreende um sal de clorito em uma quantidade dentro de uma faixa de 10 por cento em peso a 20 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro.

[0081] Em algumas modalidades, a camada de produção de dióxido de cloro tem uma espessura de ao menos 25 μm. Em tais modalidades, a composição polimérica pode compreender ao menos um de polietileno, etileno vinil acetato, etileno alfa-olefinas ou polipropileno. A pluralidade de íons de clorito pode estar presente em um sal e o sal pode estar presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,1 por cento em peso a 25 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro, tal como em uma faixa de 5 por cento em peso a 20 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro.

[0082] Em algumas modalidades, a embalagem médica compreende uma parede lateral compreendendo o filme de embalagem médica de multicamadas. A embalagem médica compreende um volume interno definido por uma superfície interna da parede lateral. Em algumas modalidades, a camada de produção de dióxido de cloro está próxima da superfície interna da parede lateral.

[0083] Em algumas modalidades, o filme de embalagem médica de multicamadas tem uma composição de camada na seguinte sequência: (i) uma camada de polietileno; (ii) a camada de produção de dióxido de cloro; (iii) uma camada de ligação; (iv) a primeira camada compreendendo uma camada de barreira de oxigênio; (v) uma camada de ligação; e (vi) uma camada de abuso. O filme também pode ter camadas adicionais opcionais dispersas dentro da sequência.

[0084] Com relação agora à Figura 1, um filme de embalagem médica de multicamadas 100 é mostrado. O filme 100 inclui uma primeira camada 10, que pode ser uma camada externa (como representado), mas pode ser uma camada interna ou uma camada entre a camada interna e a camada externa. O filme 100 também inclui uma camada de produção de dióxido de cloro 20 que contém uma composição polimérica e íons de clorito. A camada de produção de dióxido de cloro 20 pode ser uma camada de filme ou uma camada de revestimento. O filme representado 100 inclui camadas intervenientes opcionais 32, 34, 36 e 38.

[0085] Com referência agora à Figura 2, um filme de embalagem médica de multicamadas 100 é mostrado. O filme 100 inclui na seguinte sequência: uma camada 60 de polietileno; a camada de produção de dióxido de cloro 20; uma camada de ligação 50; a primeira camada 10 compreendendo uma camada de barreira de oxigênio; uma camada de ligação 30; e uma camada de abuso 40. O filme 100 pode compreender camadas intervenientes opcionais (não mostradas).

[0086] Com referência agora à Figura 3, uma embalagem médica 200 é mostrada. A embalagem representada 200 inclui primeira 222, segunda 224, terceira 226 e quarta 228 paredes laterais que definem ao menos parcialmente um volume interno 210 da embalagem. A primeira parede lateral 222 compreende um filme de embalagem multicamadas 100 compreendendo uma camada de produção de dióxido de cloro. As outras paredes laterais 224, 226, 228 podem ou não incluir um filme de embalagem multicamadas com uma camada de produção de dióxido de cloro.

Produtos Embalados

[0087] Qualquer dispositivo médico adequado pode ser disposto em uma embalagem que compreende o filme de embalagem de multicamadas descrito aqui. Por exemplo, cateteres tais como cateteres de dilatação de balão, cateteres de guia, cateteres de aspiração e cateteres de diagnóstico; vacutainers; Yankauers; kits de alimentação enteral; roupões e cortinas; stents coronarianos; ferramentas e equipamentos cirúrgicos; ou similares podem ser dispostos dentro de uma embalagem vedada como aqui descrito. De preferência, a embalagem gera uma quantidade suficiente de gás ClO2 durante uma quantidade suficiente de tempo depois de ter sido exposta à luz UV e à umidade para esterilizar o dispositivo médico.

Geração de Gás

[0088] Os filmes, embalagens ou produtos embalados aqui descritos podem ser expostos à radiação UV e à umidade de qualquer maneira adequada para gerar dióxido de cloro a partir da(s) camada(s) de produção de dióxido de cloro. Os filmes podem ser expostos primeiro à umidade e depois à luz UV, primeiro à luz UV e depois à umidade, ou simultaneamente expostos à luz UV e à umidade para liberar o ClO2. Uma umidade suficiente pode estar presente no filme ou em uma embalagem formada a partir do filme, por exemplo, devido ao processo de fabricação utilizado para produzir o filme ou às condições ambientais, de modo que o filme ou embalagem só precise ser exposto à luz UV para produzir ClO2.

[0089] Em algumas modalidades, os filmes, embalagens ou produtos embalados são primeiro expostos à luz UV e depois expostos à umidade para gerar dióxido de cloro. Os filmes, embalagens ou dispositivos médicos embalados que foram previamente expostos à luz UV podem ser expostos a qualquer fonte adequada de umidade para gerar dióxido de cloro. Por exemplo, os filmes, embalagens ou produtos embalados podem ser expostos a vapor d’água ou a gás umidificado.

[0090] A quantidade de ClO2 gerada a partir de um filme como aqui descrito pode ser regulada, por exemplo, variando o comprimento de onda e o tempo de exposição da luz ultravioleta, a quantidade de vapor de água (umidade) presente, a concentração de sais de clorito na composição, ou a duração do período de armazenamento.

[0091] Em algumas modalidades, a luz UV tem um comprimento de onda na faixa de aproximadamente 200 nm a 400 nm. Em algumas dessas modalidades, a luz UV tem um comprimento de onda na faixa de aproximadamente 230 nm a 320 nm. Em algumas dessas modalidades, a luz UV tem um comprimento de onda na faixa de aproximadamente 240 nm a 280 nm. De preferência, a luz UV inclui luz com um comprimento de onda de 254 nm.

[0092] Em algumas modalidades, o dispositivo empacotado, embalagem ou filme é exposto à luz UV por um período de tempo superior a 10 milissegundos. Em algumas dessas modalidades, o dispositivo embalado, embalagem ou filme é exposto à luz UV por um período de tempo superior a 10 segundos. Em algumas dessas modalidades, o dispositivo embalado, embalagem ou filme é exposto à luz UV por um período de tempo superior a dez minutos.

[0093] Em algumas modalidades, a etapa de expor o filme, embalagem ou dispositivo embalado à luz ultravioleta pode ser repetida uma ou mais vezes, como pode a etapa de contatar subsequentemente o dispositivo embalado, embalagem ou filme com umidade para gerar gás ClO2.

[0094] Em algumas modalidades, o dispositivo embalado, embalagem ou filme é exposto a um gás umidificado. O gás umidificado pode ter qualquer umidade relativa adequada. Por exemplo, a umidade relativa do gás umidificado pode estar dentro da faixa de aproximadamente 1% a 100%. Em algumas dessas modalidades, a umidade relativa do gás umidificado está dentro da faixa de aproximadamente 20% a 100%. Em algumas dessas modalidades, a umidade relativa do gás umidificado está dentro da faixa de aproximadamente 60% a 100%. Em algumas dessas modalidades, a umidade relativa do gás umidificado está dentro da faixa de aproximadamente 75% a 100%.

[0095] Em algumas modalidades, as etapas de (a) expor o dispositivo embalado, a embalagem ou o filme incluindo uma camada de produção de dióxido de cloro à luz ultravioleta, e (b) contatar subsequentemente o dispositivo embalado, a embalagem ou o filme com umidade, que estão separadas por um tempo de armazenamento interveniente. Em algumas dessas modalidades, o tempo de armazenamento interveniente está dentro da faixa de aproximadamente um minuto a aproximadamente dois dias. Em algumas dessas modalidades, o tempo de armazenamento está dentro da faixa de aproximadamente uma hora a aproximadamente um dia.

[0096] Em algumas modalidades, o método inclui ainda a etapa de secar o dispositivo embalado, embalagem ou filme incluindo uma camada de produção de dióxido de cloro antes de expor o dispositivo embalado, a embalagem ou o filme à luz ultravioleta. Em algumas dessas modalidades, a etapa de secar o dispositivo embalado ou filme é realizada contatando o dispositivo embalado, embalagem ou filme com um gás seco ou submeter a um forno de secagem.

[0097] Em algumas modalidades, o método inclui ainda a etapa de aquecer o dispositivo embalado, embalagem ou filme.

[0098] Em algumas modalidades, um método para gerar gás ClO2 inclui as etapas de (a) expor um dispositivo embalado, embalagem ou filme incluindo uma camada de produção de dióxido de cloro à luz ultravioleta (UV), e (b) expor subsequentemente o dispositivo embalado, embalagem ou filme à umidade, onde o gás ClO2 é gerado. Alternativamente, o método inclui as etapas de (a) expor um dispositivo embalado, embalagem ou filme, incluindo uma camada de produção de dióxido de cloro, à umidade, e (b) subsequentemente expor o dispositivo embalado, a embalagem ou o filme à luz ultravioleta (UV). Opcionalmente, estas etapas podem ser repetidas uma ou mais vezes para gerar quantidades adicionais de gás ClO2.

[0099] Como aqui utilizado e nas reivindicações em anexo, as formas singulares “um”, “uma” e “o” “a” incluem uma referência plural, a menos que o contexto dite claramente o contrário. Além disso, os termos “um” (ou “uma”), “um ou mais” e “ao menos um” podem ser usados aqui de forma intercambiável. Os termos “compreender”, “incluir” e “ter” podem ser usados de forma intercambiável.

[0100] A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos e científicos aqui utilizados têm os mesmos significados comumente entendidos por um versado na técnica a que esta invenção pertence. Todas as publicações e patentes especificamente mencionadas aqui são incorporadas por referência para todos os fins.

[0101] Os seguintes exemplos são oferecidos apenas para fins ilustrativos e não se destinam a limitar o escopo da presente invenção de qualquer maneira. Na verdade, várias modificações da invenção, além das que são mostradas e descritas aqui, tornar-se-ão evidentes para os versados na técnica a partir da descrição anterior e dos seguintes exemplos e estão dentro do escopo das reivindicações em anexo.

Exemplos Quantidades Variáveis de Catalisador Ativado por Energia

[0102] Partes iguais de dióxido de titânio (99,1% de TiO2, Sigma- Aldrich, St. Louis, MO) e clorito de sódio (grau técnico, 80% de NaClO2, Sigma-Aldrich, St. Louis, MO) foram misturadas e suspensas em água, e subsequentemente deixadas em um recipiente aberto até a maior parte da água evaporar. As amostras foram evaporadas (mas não secas) em completa escuridão, sem exposição a fontes de luz visíveis ou UV. Blendas similares foram feitas com relações 2:1, 10:1, 20:1 e 65:1 de clorito de sódio e dióxido de titânio. Para testes, amostras individuais das blendas foram colocadas em pequenos frascos de vidro de 20 mL de volume e vedados hermeticamente. Após a vedação, os frascos foram expostos a uma fonte de luz fluorescente compacta durante aproximadamente 4,5 horas. Um detector ClO2 (PortaSens II, Analytical Technology Inc., Collegeville, PA) foi utilizado para medir a concentração do gás gerado (ver resultados na Tabela 1). Subsequentemente, as amostras foram expostas a uma fonte de luz UV (254 nm, Spectrolinker) por 15 segundos. Novamente, a concentração de ClO2 nos frascos foi medida e é relatada na Tabela 1. Tabela 1 - Concentração de ClO2 após exposição à luz fluorescente e à luz UV. O limite superior de detecção do sensor foi de 240 ppm.

Bolsa de Autoesterilização, Exemplo 1

[0103] Uma solução aquosa de clorito de sódio a 35 por cento em peso (grau técnico, 80% NaClO2, Sigma-Aldrich, St. Louis, MO) foi preparada e composta em péletes de resina de ExxonMobil EXACT® 3040 (copolímero de etileno-hexeno, densidade = 0,900 g/cm3; índice de fusão = 17 dg/min; ExxonMobil Chemical Company, Baytown, TX) utilizando uma extrusora de parafuso gêmeo co-rotativa de 50 mm. A resina resultante tinha um teor de clorito de sódio de 7,4% em peso.

[0104] A resina contendo clorito de sódio foi fundida em um filme através do processo de extrusão por fusão usando um sistema de extrusão de matriz plana de 3 camadas. As camadas de EVOH e LDPE foram extrudadas simultaneamente com a resina contendo clorito de sódio em um processo de coextrusão para produzir uma folha de três camadas de 25 cm de largura, de tal modo que as camadas estavam dispostas da seguinte forma: 38,1 micrômetros(1,5 mil) de LDPE / 38,1 micrômetros(1,5 mil)EVOH / 25,5 micrômetros (1 mil) cloridrato de sódio - LLDPE. Foram também produzidos filmes monocamada de EVA (DuPont Elvax® 3124 EVA). Estes não continham clorito de sódio.

[0105] As bolsas de autoesterilização foram feitas a partir do filme por vedação a quente das duas bordas de espécimes de filme (30 cm de comprimento, 15 cm de largura) dobradas sobre elas mesmas com a camada de resina contendo clorito de sódio no interior. Os indicadores biológicos autocontidos (SCBI) (NAMSA, Northwood, OH) contendo 1,3x106 esporos bacterianos (Bacillus atrophaeus) foram inseridos nas bolsas e vedados termicamente, completando uma embalagem hermética. Algumas bolsas continham 0,2 ml de água para fornecer umidade adicional. Alguns SCBIs foram cobertos com folha de alumínio para protegê-los da luz UV. Algumas das bolsas foram condicionadas em um ambiente de baixa RH para remover a umidade residual do filme. Usando o Método ASTM D6869-03 (2011) Método de Teste Padrão para Determinação Coulométrica e Volumétrica de Umidade em Plásticos Usando a Reação de Karl Fischer (Reação de Iodo com Água), os filmes apresentaram níveis de umidade de mais de 4.000 ppm antes de remover a umidade residual e menos de 500 ppm após a remoção da umidade residual. As variáveis com e sem folha verificam que a própria luz UV não afeta os esporos bacterianos no SCBI. As bolsas contendo SCBIs foram expostas a um total de 675 μJ/cm2 de radiação UV (À: 254 nm) expondo cada bolsa por 180 s (90 s - cada lado) à luz UV dentro de um Spectrolinker XL-1500 (contém seis lâmpadas de mercúrio de baixa pressão Phillips G15T8, 0,66 W/cm/bulbo; Spectronics Corporation, Westbury, NY). As bolsas foram incubadas em uma capela laminar durante a noite. Os SCBIs foram retirados e “ativados”, empurrando as tampas, quebrando a ampola contendo meio de crescimento dentro. Elas foram incubadas a 35° C e avaliadas após 48 horas quanto à mudança de cor de verde para amarelo. Uma mudança de cor para amarelo indica uma alteração no pH causada pelo crescimento de esporos bacterianos sobreviventes. Uma cor verde indica que nenhum esporo bacteriano sobreviveu. A Tabela 2 resume as amostras que foram testadas e os resultados. Tabela 2: Diferentes amostras testadas em experimentos para determinar a eficácia de esterilização de bolsas de autoesterilização

Bolsa de autoesterilização automática, Exemplo 2

[0106] Uma resina contendo clorito de sódio e filme foram produzidos utilizando o mesmo procedimento descrito na Bolsa de Autoesterilização, Exemplo 1. O filme resultante tinha uma estrutura de 38,1 micrômetros(1,5 mil) de LDPE / 38,1 micrômetros (1,5 mil) EVOH / 38,1 micrômetros (1,5 mil) de clorito de sódio (16% em peso) contendo LLDPE.

[0107] As bolsas de autoesterilização foram feitas a partir do filme vedando termicamente as duas bordas de espécimes de filme (30 cm de comprimento, 15 cm de largura) dobrados sobre eles mesmos com a camada de resina contendo clorito de sódio no interior. Estas bolsas foram colocadas em um ambiente de alta umidade (35C, 80% RH) durante aproximadamente 12 horas. Os indicadores biológicos autocontidos (SCBI) foram inseridos em uma bolsa de interesse junto com vacutainers (pequenos dispositivos feitos de plástico rígido, usados para extrair uma quantidade fixa de sangue de um paciente) e vedados a quente, completando uma embalagem hermética. As bolsas foram expostas a UV de 254nm por 180 segundos. Quando as bolsas foram abertas, o detector de alerta de gás ClO2 foi usado para ver se algum ClO2 permaneceu nas embalagens.

[0108] Os SCBIs nas bolsas contendo vacutainers (3 repetições) foram esterilizados, como indicado por uma cor verde depois de quebrar a ampola e incubar, após exposição a UV e umidade. Além disso, o ClO2 residual foi medido para ser aproximadamente 0,14 ppm em todas as bolsas (com ou sem vacutainers) quando foram abertas após 24 horas. [0109] Todas as publicações e patentes especificamente mencionadas aqui são incorporadas por referência para todos os fins. Os versados na técnica reconhecerão, ou serão capazes de verificar o uso não mais do que da experimentação de rotina, numerosos equivalentes aos materiais e métodos específicos aqui descritos. Tais equivalentes são considerados como sendo abrangidos dentro do escopo desta invenção e englobados pelas seguintes reivindicações.

Claims

1. Filme de embalagem médica de multicamadas (100), caracterizado pelo fato de que compreende: uma primeira camada, e uma camada de produção de dióxido de cloro (20) compreendendo uma composição polimérica e uma fonte de uma pluralidade de íons de clorito; em que a camada de produção de dióxido de cloro (20) compreende menos que 10% em peso de um catalisador ativado por energia e compreende menos que 2% em peso de um composto de liberação de ácido, em que a razão de peso entre o catalisador ativado por energia e a fonte da pluralidade de íons de clorito é de 1:2 ou menos, e em que a razão em peso entre o composto de liberação de ácido e a fonte da pluralidade de íons declorito é de 1:50 ou menos, e em que a camada de produção de dióxido de cloro (20) produz uma quantiade suficiente de dióxido de cloro quando exposta à luz UV e hidrata para desinfetar ou esterilizar um dispositivo médico embalado no filme.

2. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fonte da pluralidade de íons de clorito compreende um sal selecionado a partir do grupo que consiste em clorito de sódio, clorito de potássio e misturas dos mesmos.

3. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada é uma camada de barreira de oxigênio; em que a camada de barreira de oxigênio compreende folha de alumínio, polímero revestido com metal, polímero revestido com óxido de metal ou um polímero de poliamida aromática.

4. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada é uma camada de barreira de oxigênio; em que a camada de barreira de oxigênio compreende copolímero de etileno vinil álcool, copolímero de clorito de polivinilideno, ou uma poliamida alifática.

5. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de produção de dióxido de cloro (20) é um revestimento com uma espessura inferior a 15 μm.

6. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica compreende ao menos um de polietileno, etileno vinil acetato, etileno alfa-olefinas ou polipropileno.

7. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a fonte da pluralidade de íons de clorito compreende um sal, e o sal está presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,1 por cento em peso a 30 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro (20).

8. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a fonte da pluralidade de íons de clorito compreende um sal, e o sal está presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 10 por cento em peso a 20 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro (20).

9. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada produtora de dióxido de cloro tem uma espessura de ao menos 25 μm.

10. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição polimérica compreende ao menos um de polietileno, etileno vinil acetato, etileno alfa-olefinas ou polipropileno.

11. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a fonte da pluralidade de íons de clorito compreende um sal, em que o sal está presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 0,1 por cento em peso a 25 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro (20).

12. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a fonte da pluralidade de íons de clorito compreende um sal, em que o sal está presente em uma quantidade dentro de uma faixa de 5 por cento em peso a 20 por cento em peso em relação ao peso total da camada de produção de dióxido de cloro (20).

13. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada é uma camada externa próxima da camada de produção de dióxido de cloro (20), em que a camada externa compreende ao menos um de polietileno ou polipropileno.

14. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira camada é uma camada resistente a abusos, em que a camada resistente a abusos é transparente à luz UV.

15. Filme de embalagem médica de multicamadas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme tem uma composição de camada na seguinte sequência: uma camada de polietileno (60); a camada de produção de dióxido de cloro (20); uma camada de ligação (50); a primeira camada compreendendo uma camada de barreira de oxigênio; uma camada de ligação (30); e uma camada de abuso (40), em que as camadas adicionais opcionais podem ser dispersas dentro da dita sequência.

16. Filme de embalagem médica de multicamadas (100) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão em peso entre o catalisador ativado por energia e a fonte da pluralidade de íons clorito é de 1:5 ou menos.

17. Filme de embalagem médica de multicamadas (100) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão em peso entre o catalisador ativado por energia e a fonte da pluralidade de íons clorito é de 1:10 ou menos.

18. Filme de embalagem médica de multicamadas (100) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada produtora de dióxido de cloro compreende menos que 0,5% em peso de um composto de liberação de ácido.

19. Embalagem médica (200), caracterizada pelo fato de que compreende uma parede lateral compreendendo o filme de embalagem médica de multicamadas (100) como definido na reivindicação 1, em que a embalagem médica (200) compreende um volume interno (210) definido por uma superfície interna da parede lateral.

20. Embalagem médica (200), de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a camada de produção de dióxido de cloro (20) está próxima da superfície interna da parede lateral.

21. Embalagem médica (200), de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que a camada de produção de dióxido de cloro (20) tem uma área superficial menor do que a superfície interna da parede lateral.