CN112384555A - 发泡聚丙烯组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚丙烯组合物(C)、所述聚丙烯组合物(C)用于生产发泡制品的用途以及包含所述聚丙烯组合物(C)的发泡制品,所述聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为15g/10min至40g/10min。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯组合物(C)、所述聚丙烯组合物(C)用于生产发泡制品的用途以及包含所述聚丙烯组合物(C)的发泡制品,所述聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为15g/10min至40g/10min。
背景技术
汽车行业对塑料的最新需求朝向重量减轻并保持机械性能和表面外观。欧盟已批准了严格的CO2限值,该限值要求汽车制造商将排放量从目前的160g/km降低至120g/km以下。因此,为了符合所述法规,需要减轻重量的思路。然而,最近通过使用填充有无机填料或玻璃纤维增强的聚丙烯化合物的解决方案在降低密度方面受到限制。因此,可将在(可应用于不可见和可见的汽车部件的)注射成型转化步骤期间进行发泡视为支持进一步减轻重量的可能解决方案。发泡部件具有密度低的优点。然而,此类部件通常表面较差且机械性能降低,因而大多数发泡部件无法用于可见的内部/外部应用。
因此,本领域需要一种聚丙烯组合物,该聚丙烯组合物的特征在于,在注射成型发泡步骤之后的表面外观均匀和机械性能平衡以及气味散发性能足够。
发明内容
因此,本发明的目的是提供可发泡的聚丙烯组合物,该可发泡的聚丙烯组合物可应用于制备表面外观均匀/良好和机械性能平衡以及气味散发性能足够的发泡制品。
本发明的发现是提供聚丙烯组合物(C),所述聚丙烯组合物(C)包含第一多相丙烯共聚物和第二多相丙烯共聚物、高密度聚乙烯(HDPE)、塑性体(PL)和可以化学发泡的无机填料。
因此,本发明涉及聚丙烯组合物(C),所述聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为15g/10min至40g/10min,所述聚丙烯组合物(C)包含:
a)第一多相丙烯共聚物(HECO1),所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min,所述第一多相丙烯共聚物包含:
i)第一基质,所述第一基质为第一丙烯聚合物(M1);以及
ii)第一弹性体丙烯共聚物(E1),所述第一弹性体丙烯共聚物(E1)分散在所述第一基质中;
b)第二多相丙烯共聚物(HECO2),所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为3g/10min至<50g/10min,所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含:
iii)第二基质,所述第二基质为第二丙烯聚合物(M2);以及
iv)第二弹性体丙烯共聚物(E2),所述第二弹性体丙烯共聚物(E2)分散在所述第二基质中;
c)高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯(HDPE)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(190℃)为2g/10min至15g/10min;
d)塑性体(PL),所述塑性体(PL)为乙烯与C4-C8α-烯烃的共聚物,所述塑性体(PL)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(190℃)为10g/10min至70g/10min;
e)无机填料(F);
f)发泡剂(FA),所述发泡剂(FA)包含柠檬酸和碳酸氢盐;以及
g)可选的成核剂。
令人惊讶地发现,由所述聚丙烯组合物(C)获得的发泡部件的特征在于表面外观优异和机械性能平衡以及气味散发性能足够。多相体系的分散相可具有双峰分子量分布,以确保机械性能和表面外观之间的良好平衡。此外,添加了高密度聚乙烯(HDPE)和其他添加剂以改善耐刮擦性能,这对于室内应用特别有用。特别地,已发现,包含柠檬酸和碳酸氢盐的发泡剂使注射成型的发泡部件具有精细的泡孔结构和良好的表面性能。
根据本发明的一个实施方式,以聚丙烯组合物(C)的总量为基准计,该组合物包含:
a)35.0wt%至55.0wt%的第一多相丙烯共聚物(HECO1);
b)≥20.0wt%的第二多相丙烯共聚物(HECO2);
c)2.0wt%至10.0wt%的高密度聚乙烯(HDPE);
d)5.0wt%至15.0wt%的塑性体(PL),所述塑性体(PL)为乙烯与C4-C8α-烯烃的共聚物;
e)1.0wt%至20.0wt%的无机填料(F);以及
f)1.0wt%至10.0wt%的发泡剂(FA)。
根据本发明的另一个实施方式,i)第一多相丙烯共聚物(HECO1)的基质为第一丙烯聚合物(M1),所述第一丙烯聚合物(M1)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min;并且ii)第二多相丙烯共聚物(HECO2)的基质为第二丙烯聚合物(M2),所述第二丙烯聚合物(M2)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min。
根据本发明的另一个实施方式,所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)含有:
i)15.0wt%至35.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
ii)在135℃下的特性粘度(IV)<3.5dl/g的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
iii)以二甲苯可溶级分(XCS)的总重量为基准计,乙烯含量为30.0wt%至40.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS)。
根据本发明的一个实施方式,所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)含有:
i)10.0wt%至35.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
ii)在135℃下的特性粘度(IV)<4.0dl/g的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
iii)以二甲苯可溶级分(XCS)的总重量为基准计,乙烯含量为35.0wt%至50.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS)。
根据本发明的另一个实施方式,第一丙烯聚合物(M1)和/或第二丙烯聚合物(M2)为丙烯均聚物。
根据本发明的另一个实施方式,第一弹性体丙烯共聚物(E1)和/或第二弹性体丙烯共聚物(E2)为丙烯和乙烯的共聚物。
根据本发明的另一个实施方式,第一弹性体丙烯共聚物(E1)和/或第二弹性体丙烯共聚物(E2)为丙烯和乙烯的共聚物。
根据本发明的一个实施方式,塑性体(PL)满足:
i)所述塑性体(PL)为乙烯和1-辛烯的共聚物;和/或
ii)所述塑性体(PL)的密度低于0.900g/cm3。
根据本发明的另一个实施方式,无机填料(F)为滑石和/或硅灰石。
根据本发明的另一个实施方式,碳酸氢盐选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢铵及它们的混合物。
根据本发明的另一个实施方式,碳酸氢盐为碳酸氢钠。
根据本发明的一个实施方式,所述聚丙烯组合物(C)为可发泡聚丙烯组合物。
本发明还涉及本文所述的聚丙烯组合物(C)在生产发泡制品中的用途。
此外,本发明涉及包含本文所述聚丙烯组合物(C)的发泡制品。
优选地,所述发泡制品为汽车制品。
下文将更详细地描述本发明。
聚丙烯组合物(C)
本发明的聚丙烯组合物(C)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)和第二多相丙烯共聚物(HECO2),所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一基质和第一弹性体丙烯共聚物(E1),所述第一基质为丙烯聚合物(M1),所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二基质和第二弹性体丙烯共聚物(E2),所述第二基质为丙烯聚合物(M2)。
因此,本发明的聚丙烯组合物(C)包含多相体系,所述多相体系包括基质(M),所述基质(M)由第一丙烯聚合物(M1)和第二丙烯聚合物(M2)形成,并且第一弹性体丙烯共聚物(E1)和第二弹性体丙烯共聚物(E2)分散在所述基质(M)中。因此,基质(M)包含(细)分散的夹杂物,所述夹杂物不是基质(M)的一部分;所述夹杂物包含第一弹性体丙烯共聚物(E1)和第二弹性体丙烯共聚物(E2)。术语夹杂物(inclusion)表示基质(M)和夹杂物形成如下所述的不同相。
优选地,聚丙烯组合物(C)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)和第二多相丙烯共聚物(HECO2),以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准计,所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)为35.0wt%至55.0wt%,更优选为35.0wt%至50.0wt%,进一步更优选为35.0wt%至48.0wt%,最优选为35.0wt%至42.0wt%,所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一基质和第一弹性体丙烯共聚物(E1),所述第一基质为丙烯聚合物(M1),所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)为≥20.0wt%,更优选为20.0wt%至<35.0wt%,进一步更优选为21.0wt%至33.0wt%,最优选为23.0wt%至30.0wt%,所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二基质和第二弹性体丙烯共聚物(E2),所述第二基质为丙烯聚合物(M2)。
此外,本发明的聚丙烯组合物包含无机填料(F)。
因此,优选地,聚丙烯组合物(C)包含无机填料(F),以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准计,无机填料(F)为1.0wt%至20.0wt%,更优选为2.0wt%至18.0wt%,进一步更优选为3.0wt%至16.0wt%。
进一步要求,聚丙烯组合物(C)还包含高密度聚乙烯(HDPE)和塑性体(PL),所述高密度聚乙烯(HDPE)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(190℃)为2g/10min至15g/10min,所述塑性体(PL)为乙烯与C4-C8α-烯烃的共聚物,所述塑性体(PL)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(190℃)为10g/10min至70g/10min。
因此,优选地,聚丙烯组合物(C)包含高密度聚乙烯(HDPE)和塑性体(PL),以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准计,高密度聚乙烯(HDPE)为2.0wt%至10.0wt%,更优选为3.0wt%至8.0wt%,进一步更优选为4.0wt%至6.0wt%,塑性体(PL)为5.0wt%至15.0wt%,更优选为6.0wt%至11.0wt%,进一步更优选为7.0wt%至9.0wt%。
本发明聚丙烯组合物(C)的一种基础组分为发泡剂(FA),所述发泡剂(FA)包含柠檬酸和碳酸氢盐。
因此,优选地,聚丙烯组合物(C)包含发泡剂(FA),以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准计,发泡剂(FA)为1.0wt%至10.0wt%,更优选为1.0wt%至8.0wt%,进一步更优选为1.0wt%至6.0wt%,所述发泡剂(FA)包含柠檬酸和碳酸氢盐。
因此,聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为15g/10min至40g/10min,以聚丙烯组合物(C)的总量为基准计,所述聚丙烯组合物(C)优选包含:
a)35.0wt%至55.0wt%的第一多相丙烯共聚物(HECO1),所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min,所述第一多相丙烯共聚物包含:
i)第一基质,所述第一基质为第一丙烯聚合物(M1);以及
ii)第一弹性体丙烯共聚物(E1),所述第一弹性体丙烯共聚物(E1)分散在所述第一基质中;
b)≥20.0wt%的第二多相丙烯共聚物(HECO2),所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为3g/10min至<50g/10min,所述第二多相丙烯共聚物包含:
iii)第二基质,所述第二基质为第二丙烯聚合物(M2);以及
iv)第二弹性体丙烯共聚物(E2),所述第二弹性体丙烯共聚物(E2)分散在所述第二基质中;
c)2.0wt%至10.0wt%的高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯(HDPE)根据ISO1133测得的熔体流动速率MFR2(190℃)为2g/10min至15g/10min;
d)5.0wt%至15.0wt%的塑性体(PL),所述塑性体(PL)为乙烯与C4-C8α-烯烃的共聚物,所述塑性体(PL)根据ISO 1133测得的熔体流动速率为MFR2(190℃)为10g/10min至70g/10min;
e)1.0wt%至20.0wt%的无机填料(F);以及
f)1.0wt%至10.0wt%的发泡剂(FA),所述发泡剂(FA)包含柠檬酸和碳酸氢盐。
优选地,所述聚丙烯组合物(C)通过顺序聚合方法获得,在该顺序聚合方法中,至少两个(例如三个)反应器串联连接。例如,所述方法包括以下步骤:
a)在第一反应器(R1)中聚合丙烯和可选的乙烯,得到第一丙烯聚合物(M1);
b)将第一丙烯聚合物(M1)转移至第二反应器(R2)中;
c)在所述第二反应器(R2)中,在所述第一丙烯聚合物(M1)的存在下,聚合丙烯和可选的乙烯,得到第二丙烯聚合物(M2),所述第一丙烯聚合物(M1)和所述第二丙烯聚合物(M2)形成基质(M);
d)将基质(M)转移至第三反应器(R3)中;
e)在所述第三反应器(R3)中,在基质(M)的存在下,聚合丙烯和/或C4-C8α-烯烃,得到第三聚合物级分,所述聚合物级分为第一弹性体共聚物(E1);
f)将基质(M)和第一弹性体共聚物(E1)转移至第四反应器(R4)中;
g)在所述第四反应器(R4)中,在基质(M)和第一弹性体丙烯共聚物(E1)的存在下,聚合丙烯和/或C4-C8α-烯烃,得到第四聚合物级分,所述聚合物级分为第二弹性体共聚物(E2),所述基质(M)、所述第一弹性体丙烯共聚物(E1)和所述第二弹性体丙烯共聚物形成多相丙烯共聚物;
h)可选地,将在第四反应器(R4)中所得的所述多相丙烯共聚物与无机填料(F)、高密度聚乙烯(HDPE)、塑性体(PL)、发泡剂和可选的成核剂熔融共混。
或者,聚丙烯组合物(C)通过熔融共混第一多相丙烯共聚物(HECO1)、第二多相丙烯共聚物(HECO2)、无机填料(F)、高密度聚乙烯(HDPE)、塑性体(PL)、发泡剂和可选的成核剂而获得,所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含基质(其为第一丙烯聚合物(M1))和分散相(其为第一弹性体丙烯共聚物(E1)),所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含基质(其为第二丙烯聚合物(M2))和分散相(其为第二弹性体丙烯共聚物(E2))。所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)和所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的熔融共混产生多相体系;其中,第一丙烯聚合物(M1)和第二丙烯聚合物(M2)形成基质,第一弹性体丙烯共聚物(E1)和第二弹性体丙烯共聚物(E2)形成分散相。
特别优选地,聚丙烯组合物(C)通过将所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)和所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)与无机填料(F)、高密度聚乙烯(HDPE)、塑性体(PL)、发泡剂和可选的成核剂熔融共混而获得。
本发明的聚丙烯组合物(C)可以包含添加剂(AD)。因此,优选地,聚丙烯组合物(C)包含添加剂(AD),以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准计,所述添加剂(AD)为0.05wt%至5.0wt%,优选为0.1wt%至3.0wt%。下文将更详细地描述添加剂(AD)。
优选地,本发明的聚丙烯组合物(C)包含其他聚合物,以聚丙烯组合物(C)的总重量为基准计,所述其他聚合物的量不超过5.0wt%,优选不超过3.0wt%,更优选不超过2.5wt%,所述其他聚合物不同于第一丙烯聚合物(M1)、第二丙烯聚合物(M2)、第一弹性体丙烯共聚物(E1)、第二弹性体丙烯共聚物(E2)、高密度聚乙烯(HDPE)和塑性体(PL)。
应理解,聚丙烯组合物(C)具有中等的熔体流动速率。因此,聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为15g/10min至40g/10min,优选为18g/10min至38g/10min,更优选为20g/10min至36g/10min,最优选为22g/10min至36g/10min。
此外,优选地,聚丙烯组合物(C)的特征在于相当高的挠曲模量。因此,优选地,聚丙烯组合物(C)根据ISO 178用注射成型试样测得的挠曲模量≥1800MPa,更优选为1800Mpa至3000MPa,进一步更优选为1900Mpa至2800Mpa。
此外,优选地,聚丙烯组合物(C)的特征在于低收缩率。因此,优选地,聚丙烯组合物(C)在流动方向上的收缩率≤1.2%,更优选≤1.0%,最优选≤0.9%。
在下文中,将更详细地描述第一多相丙烯共聚物(HECO1)、第二多相丙烯共聚物(HECO2)、高密度聚乙烯(HDPE)、塑性体(PL)、无机填料(F)和发泡剂。
第一多相丙烯共聚物(HECO1)
本发明的聚丙烯组合物(C)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)。
本发明的第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含基质(M)和分散在所述基质(M)中的弹性体丙烯共聚物(E),所述基质(M)为第一丙烯聚合物(M1),所述弹性体丙烯共聚物(E)为第一弹性体丙烯共聚物(E1)。因此,基质(M)包含(细)分散的夹杂物,所述夹杂物不是基质(M)的一部分,所述夹杂物包含弹性体丙烯共聚物(E)。术语“夹杂物”表示基质(M)和夹杂物在多相丙烯共聚物(HECO1)中形成不同的相。第二相或所谓的夹杂物的存在例如通过高分辨率显微镜(例如电子显微镜或原子力显微镜)或通过动态机械热分析(DMTA)可见。具体地,在DMTA中,可通过至少两个不同的玻璃化转变温度的存在来识别多相结构的存在。
因此,本发明的第一多相组合物(HECO1)优选包含:
(a)作为基质(M)的(半)结晶第一丙烯聚合物(M1);以及
(b)第一弹性体丙烯共聚物(E1)。
优选地,第一多相组合物(HECO1)的第一丙烯聚合物(M1)与弹性体丙烯共聚物(E1)的重量比[M1/E1]为90/10至40/60,更优选为85/15至45/55,更优选83/17至50/50,例如82/18至60/40。
优选地,本发明的第一多相丙烯共聚物(HECO1)仅包含第一丙烯聚合物(M1)和第一弹性体丙烯共聚物(E1)作为聚合物组分。换言之,第一多相丙烯共聚物(HECO1)可以包含其他添加剂,但是,以第一多相丙烯共聚物(HECO1)的总量为基准计,包含的其他聚合物的量不超过5.0wt%,更优选不超过3.0wt%,例如不超过1.0wt%。可以以如此低的量存在的一种其他聚合物为聚乙烯,其为制备第一多相丙烯共聚物(HECO1)获得的反应副产物。因此,特别应理解,本发明的第一多相丙烯共聚物(HECO1)仅包含第一丙烯聚合物(M1)、第一弹性体丙烯共聚物(E1)和可选的聚乙烯(其含量如本段所述)。
本发明应用的第一多相丙烯共聚物(HECO1)的特征在于相当高的熔体流动速率。因此,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min,优选为60g/10min至160g/10min,更优选为80g/10min至120g/10min。
优选地,期望第一多相丙烯共聚物(HECO1)是热机械稳定的。因此,应理解,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的熔融温度为至少160℃,更优选为160℃至167℃,进一步更优选为162℃至165℃。
除丙烯之外,第一多相丙烯共聚物(HECO1)还包含共聚单体。优选地,除丙烯之外,第一多相丙烯共聚物(HECO1)还包含乙烯和/或C4-C8α-烯烃。因此,本发明的术语“丙烯共聚物”应理解为包含单元(优选由单元组成)的聚丙烯,该单元衍生自:
(a)丙烯
和
(b)乙烯和/或C4-C8α-烯烃。
因此,第一多相丙烯共聚物(HECO1)(即,第一丙烯聚合物(M1)和第一弹性体丙烯共聚物(E1))可包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,例如乙烯和/或C4-C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4-C6α-烯烃(例如1-丁烯和/或1-己烯)。优选地,本发明的第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含可与丙烯共聚的单体(特别是由可与丙烯共聚的单体组成),所述单体选自乙烯、1-丁烯和1-己烯。更具体地,除丙烯之外,本发明的第一多相丙烯共聚物(HECO1)还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施方式中,本发明的第一多相丙烯共聚物(HECO1)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。进一步更优选地,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的第一丙烯聚合物(M1)以及第一弹性体丙烯共聚物(E1)包含相同的共聚单体(例如乙烯)。
此外,应理解,第一多相丙烯共聚物(HECO1)优选具有相当低的总共聚单体(优选乙烯)含量。因此,优选地,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的共聚单体含量为4.0mol%至25.0mol%,优选为6.0mol%至18.0mol%,更优选为10.0mol%至14.0mol%。
第一多相丙烯共聚物(HECO1)根据ISO 16152(25℃)测得的二甲苯冷可溶物(XCS)级分为15.0wt%至35.0wt%,优选为17.0wt%至32.0wt%,更优选为19.0wt%至30.0wt%,进一步更优选为21.0wt%至28.0wt%。
此外,应理解,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分由其特性粘度确定。低特性粘度(IV)值反映了低重均分子量。对于本发明,应理解,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶级分(XCS)根据ISO 1628/1(在135℃的萘烷中)测得的特性粘度(IV)<3.5dl/g,优选为1.0dl/g至<3.5dl/g,优选为1.5dl/g至3.2dl/g,更优选为1.7dl/g至3.0dl/g。
另外地或替代地,优选地,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量(即乙烯含量)为30.0wt%至40.0wt%,优选为31.0wt%至38.0wt%,更优选为32.0wt%至36.0wt%。存在于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中的共聚单体为上文分别针对第一丙烯聚合物(M1)和第一弹性体丙烯共聚物(E1)所述的那些。在一个优选的实施方式中,共聚单体仅为乙烯。
第一多相丙烯共聚物(HECO1)可以由其单独的组分(即第一丙烯聚合物(M1)和第一弹性体丙烯共聚物(E1))进一步限定。
第一丙烯聚合物(M1)可以为丙烯共聚物或丙烯均聚物,后者是优选的。
在第一丙烯聚合物(M1)为丙烯共聚物的情况下,第一丙烯聚合物(M1)包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,例如乙烯和/或C4-C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4-C6α-烯烃(例如1-丁烯和/或1-己烯)。优选地,本发明的第一丙烯聚合物(M1)包含可与丙烯共聚的单体(特别是由可与丙烯共聚的单体组成),所述单体选自乙烯、1-丁烯和1-己烯。更具体地,除丙烯之外,本发明的第一丙烯聚合物(M1)还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施方式中,第一丙烯聚合物(M1)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。
本发明的第一丙烯聚合物(M1)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)为50g/10min至200g/10min,更优选为70g/10min至180g/10min,进一步更优选为80g/10min至140g/10min。
如上所述,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的特征在于低的共聚单体含量。因此,第一丙烯聚合物(M1)的共聚单体含量为0.0mol%至5.0mol%,更优选为0.0mol%至3.0mol%,进一步更优选为0.0mol%至1.0mol%。特别优选地,第一丙烯聚合物(M1)为丙烯均聚物。
第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一丙烯聚合物(M1),以第一多相丙烯共聚物(HECO1)的总重量为基准计,所述第一丙烯聚合物(M1)优选为65.0wt%至85.0wt%,更优选为68.0wt%至83.0wt%,进一步更优选为70.0wt%至82.0wt%,最优选为72.0wt%至81.0wt%。
此外,第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一弹性体丙烯共聚物(E1),以第一多相丙烯共聚物(HECO1)的总重量为基准计,所述第一弹性体丙烯共聚物(E1)优选为15.0wt%至35.0wt%,更优选为17.0wt%至32.0wt%,进一步更优选为18.0wt%至30.0wt%,最优选为19.0wt%至28.0wt%。
因此,应理解,第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含(更优选由其组成)第一丙烯聚合物(M1)和第一弹性体丙烯共聚物(E1),以第一多相丙烯共聚物(HECO1)的总重量为基准计,所述第一丙烯聚合物(M1)优选为65.0wt%至85.0wt%,更优选为68.0wt%至83.0wt%,进一步更优选为70.0wt%至82.0wt%,最优选为72.0wt%至81.0wt%,所述第一弹性体丙烯共聚物(E1)优选为15.0wt%至35.0wt%,更优选为17.0wt%至32.0wt%,进一步更优选为18.0wt%至30.0wt%,最优选为19.0wt%至28.0wt%。
因此,第一多相丙烯共聚物(HECO1)的其他组分为分散在基质(M)(其为第一丙烯聚合物(M1))中的弹性体丙烯共聚物(E1)。关于在第一弹性体丙烯共聚物(E1)中所用的共聚单体,参考针对第一多相丙烯共聚物(HECO1)所提供的信息。因此,第一弹性体丙烯共聚物(E1)包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,例如乙烯和/或C4-C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4-C6α-烯烃(例如1-丁烯和/或1-己烯)。优选地,第一弹性体丙烯共聚物(E1)包含可与丙烯共聚的单体(特别是由可与丙烯共聚的单体组成),所述可与丙烯共聚的单体选自:乙烯、1-丁烯和1-己烯。更具体地,除丙烯之外,第一弹性体丙烯共聚物(E1)还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。因此,在一个特别优选的实施方式中,第一弹性体丙烯共聚物(E1)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。
第一弹性体丙烯共聚物(E1)的共聚单体含量优选为30.0wt%至40.0wt%,优选为31.0wt%至38.0wt%,更优选为32.0wt%至36.0wt%。
本发明所述的第一多相丙烯共聚物(HECO1)可包含至多5.0wt%的添加剂(例如成核剂和抗氧化剂,以及增滑剂和防粘连剂)。优选地,添加剂含量(不含α-成核剂)低于3.0wt%,例如低于1.0wt%。
根据本发明的一个优选实施方式,第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含α-成核剂。
根据本发明,α-成核剂不是添加剂(AD)。
α-成核剂优选选自下组:
(i)一元羧酸盐和多元羧酸盐,例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝;
(ii)二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨醇)以及C1-C8烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物,例如甲基二亚苄基山梨醇、乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨醇),或取代的壬醇(nonitol)衍生物,例如1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬醇;
(iii)磷酸二酯盐,例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]碱式铝或双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1,3,2)二氧磷杂6-氧化)碱式铝;
(iv)乙烯基环烷烃聚合物或乙烯基烷烃聚合物;以及
(v)它们的混合物。
优选地,包含在本发明的组合物中的α-成核剂为磷酸二酯盐,更优选为2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]碱式铝或双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1,3,2)二氧磷杂6-氧化)碱式铝。作为α-成核剂,双(2,4,8,10-四叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(d,g)(1,3,2)二氧磷杂6-氧化)碱式铝是特别优选的。应理解,组合物中成核剂的量不超过500ppm,优选不超过200ppm,更优选不超过100ppm,例如0.1ppm至500ppm,优选为0.5ppm至200ppm,更优选为1ppm至100ppm。此外,应理解,成核剂通过BNT技术被引入到组合物中。关于BNT技术,参考国际申请WO 99/24478、WO 99/24479,特别是WO 00/68315。根据该技术,可通过在催化剂体系的存在下使乙烯基化合物聚合来改性催化剂体系(优选齐格勒-纳塔主催化剂),特别地,所述催化剂体系包括特殊的齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和助催化剂,其中,乙烯基化合物满足下式:
CH2=CH-CHR3R4
其中,R3和R4一起形成5元或6元饱和环、不饱和环或芳族环或独立地表示包含1至4个碳原子的烷基;改性的催化剂优选用于制备改性聚丙烯组合物(mPP)中存在的多相组合物(HECO)。聚合的乙烯基化合物用作α-成核剂。在催化剂的改性步骤中,乙烯基化合物与固体催化剂组分的重量比优选为至多5(5:1),更优选为至多3(3:1),例如0.5(1:2)至2(2:1)。
此类成核剂可商购,描述于例如Hans Zweifel的“Plastic Additives Handbook(塑料添加剂手册)”(2001年,第5版)(第967至990页)中。
第一多相丙烯共聚物(HECO1)可通过将第一丙烯聚合物(M1)和第一弹性体丙烯共聚物(E1)共混来制备。然而,优选地,第一多相丙烯共聚物(HECO1)在顺序步骤方法中使用串联配置的反应器并在不同反应条件下运行来生产。因此,在特定反应器中制备的每个级分可以具有其自己的分子量分布和/或共聚单体含量分布。
优选地,本发明的第一多相丙烯共聚物(HECO1)以本领域已知的顺序聚合方法(即多阶段(multistage)方法)来生产;其中,在至少一个淤浆反应器(优选地,淤浆反应器和可选的随后的气相反应器)中生产第一丙烯聚合物(M1),随后在至少一个(即一个或两个)气相反应器中生产第一弹性体丙烯共聚物(E1)。
因此,优选地,第一多相丙烯共聚物(HECO1)以顺序聚合方法进行生产,所述顺序聚合方法包括以下步骤:
(a)在第一反应器(R1)中,聚合丙烯和可选的至少一种乙烯和/或C4-C12α-烯烃,得到第一丙烯聚合物(M1)的第一聚丙烯级分,优选地,所述第一聚丙烯级分为丙烯均聚物;
(b)将第一聚丙烯级分转移至第二反应器(R2)中;
(c)在第二反应器(R2)中,在所述第一聚丙烯级分的存在下,聚合丙烯和可选的至少一种乙烯和/或C4-C12α-烯烃,从而得到第二聚丙烯级分,优选地,所述第二聚丙烯级分为第二丙烯均聚物,所述第一聚丙烯级分和所述第二聚丙烯级分形成第一丙烯聚合物(M1)(即第一多相丙烯共聚物(HECO1)的基质);
(d)将步骤(c)的第一丙烯聚合物(M1)转移至第三反应器(R3)中;
(e)在第三反应器(R3)中,在步骤(c)所得的第一丙烯聚合物(M1)的存在下,聚合丙烯和乙烯,得到分散在第一丙烯聚合物(M1)中的第一弹性体丙烯共聚物(E1),第一丙烯聚合物(M1)和第一弹性体丙烯共聚物(E1)形成第一多相丙烯共聚物(HECO1)。
当然,在第一反应器(R1)中可以生产第二聚丙烯级分,第二反应器(R2)中也可以得到第一聚丙烯级分。对于弹性体丙烯共聚物相也是如此。
优选地,在第二反应器(R2)和第三反应器(R3)之间闪蒸出单体。
术语“顺序聚合方法”表示第一多相丙烯共聚物(HECO1)在至少两个(例如三个或四个)串联连接的反应器中生产。因此,本发明的方法至少包括第一反应器(R1)和第二反应器(R2),更优选包括第一反应器(R1)、第二反应器(R2)和第三反应器(R3)。术语“聚合反应器”应表示发生主要聚合反应。因此,在该方法由四个聚合反应器组成的情况下,该定义不排除整个方法包括例如预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。术语“由...组成”仅是就主要聚合反应器而言的一个封闭式表述。
第一反应器(R1)优选为淤浆反应器(SR),可以为任何以本体或淤浆形式操作的连续或简单搅拌的间歇罐反应器或环式反应器。本体指在包含至少60%(w/w)单体的反应介质中的聚合。根据本发明,淤浆反应器(SR)优选为(本体)环式反应器(LR)。
第二反应器(R2)可以为淤浆反应器(例如环式反应器),作为第一反应器或者替代地为气相反应器(GPR)。
第三反应器(R3)优选为气相反应器(GPR)。
此种气相反应器(GPR)可以为任何机械混合或流化床反应器。优选地,气相反应器(GPR)包括气体速度为至少0.2m/s的机械搅拌的流化床反应器。因此,应理解,气相反应器是优选具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此,在一个优选的实施方式中,第一反应器(R1)为淤浆反应器(SR)(例如环式反应器(LR)),而第二反应器(R2)和第三反应器(R3)为气相反应器(GPR)。因此,对于本方法,使用至少三个(优选三个)串联连接的聚合反应器,即淤浆反应器(SR)(例如环式反应器(LR))、第一气相反应器(GPR-1)和第二气相反应器(GPR-2)。视需要,在淤浆反应器(SR)之前,放置预聚合反应器。
在另一个优选的实施方式中,第一反应器(R1)和第二反应器(R2)为淤浆反应器(SR)(例如环式反应器(LR)),而第三反应器(R3)为气相反应器(GPR)。因此,对于本方法,使用至少三个(优选三个)串联连接的聚合反应器,即两个淤浆反应器(SR)(例如两个环式反应器(LR))和一个气相反应器(GPR-1)。视需要,在第一淤浆反应器(SR)之前,放置预聚合反应器。
优选的多阶段工艺是“环式-气相”工艺,例如由Borealis A/S(丹麦)开发的工艺(称为技术),描述于专利文献(例如EP 0 887 379,WO 92/12182、WO 2004/000899,WO 2004/111095,WO 99/24478,WO 99/24479或WO 00/68315)中。
优选地,在如上所述的生产第一多相丙烯共聚物(HECO1)的本发明方法中,步骤(a)的第一反应器(R1)(即淤浆反应器(SR),例如环式反应器(LR))的条件可以如下:
-温度为50℃至110℃,优选为60℃至100℃,更优选为68℃至95℃;
-压力为20巴至80巴,优选为40巴至70巴;
-可以以本身已知的方式添加氢以控制摩尔质量。
随后,将步骤(a)的反应混合物转移至第二反应器(R2)(即气相反应器(GPR-1)),即转移至步骤(c),其中,步骤(c)中的条件优选如下:
-温度为50℃至130℃,优选为60℃至100℃;
-压力为5巴至50巴,优选为15巴至35巴;
-可以以本身已知的方式添加氢以控制摩尔质量。
第三反应器(R3)(优选第二气相反应器(GPR-2))中的条件类似于第二反应器(R2)。
停留时间可以在三个反应器区域中变化。
在生产聚丙烯的方法的一个实施方式中,在本体反应器(例如环式反应器)中的停留时间例如为0.1小时到2.5小时,例如0.15小时至1.5小时,在气相反应器中的停留时间通常为0.2小时至6.0小时,例如0.5小时至4.0小时。
视需要,可以在第一反应器(R1)(即淤浆反应器(SR),例如环式反应器(LR))中在超临界条件下和/或在气相反应器(GPR)中在冷凝模式下,以已知的方式进行聚合。
优选地,该方法还包括使用如下文详述的催化剂体系的预聚合,该催化剂体系包括齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和可选的助催化剂。
在一个优选的实施方式中,预聚合作为本体淤浆聚合在液态丙烯中进行,即液相主要包含丙烯,其中溶解少量其他反应物和可选的惰性组分。
预聚合反应通常在10℃至60℃(优选15℃至50℃、更优选20℃至45℃)的温度下进行。
预聚合反应器中压力不是关键,但压力必须足够高以将反应混合物保持在液相中。因此,压力可以为20巴至100巴,例如30巴至70巴。
优选地,将催化剂组分全部引入到预聚合步骤中。然而,在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分开进料的情况下,可能仅一部分助催化剂被引入预聚合阶段,而其余部分被引入后续的聚合阶段。同样,在此情况下,有必要将如此多的助催化剂引入预聚合阶段,以在该预聚合阶段获得足够的聚合反应。
也可以在预聚合阶段添加其他组分。因此,如本领域中已知的,可将氢添加到预聚合阶段中以控制预聚物的分子量。此外,抗静电添加剂可用于防止颗粒彼此粘附或粘附至反应器壁。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域技术范围内。
根据本发明,在催化剂体系的存在下,通过如上所述的多阶段聚合方法获得多相组合物(HECO1),所述催化剂体系包含齐格勒-纳塔主催化剂作为组分(i),所述齐格勒-纳塔主催化剂包含低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物。
本发明用于制备多相组合物(HECO1)的主催化剂通过以下步骤制备:
a)使MgCl2和C1-C2醇的喷雾结晶或乳液固化加合物与TiCl4反应;
b)在所述C1-C2醇与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯发生酯交换反应以形成内部给体的条件下,使步骤a)的产物与式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯反应:
其中,R1’和R2’独立地为至少C5烷基;
c)洗涤阶段b)的产物;或
d)可选地,使步骤c)的产物与另外的TiCl4反应。
例如,如专利申请WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0 491 566中所述地生产主催化剂。这些文献的内容通过引用并入本文。
首先,形成MgCl2和C1-C2醇的加合物(式MgCl2*nROH),其中,R为甲基或乙基,n为1至6。乙醇优选用作醇。
首先被熔融然后被喷雾结晶或乳液固化的加合物被用作催化剂载体。
在下一步骤中,使喷雾结晶或乳液固化的式MgCl2*nROH的加合物(其中,R为甲基或乙基,优选为乙基,n为1至6)与TiCl4接触,以形成钛化载体,然后进行以下步骤:
·将以下组分添加至所述钛化载体,形成第一产物:
(i)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯,其中,R1'和R2'独立地为至少C5烷基(例如至少C8烷基);
或优选地,
(ii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯,其中,R1'和R2'相同且为至少C5烷基(例如至少C8烷基);
或更优选地,
(iii)式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯,其选自:邻苯二甲酸丙基己酯(PrHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二十三烷基酯(DTDP);更优选地,式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯为邻苯二甲酸二辛酯(DOP),例如邻苯二甲酸二异辛酯或邻苯二甲酸二乙基己酯,特别是邻苯二甲酸二乙基己酯;
·使所述第一产物经受合适的酯交换条件,即在高于100℃(优选为100℃至150℃、更优选为130℃至150℃)的温度下,以使所述甲醇或乙醇与所述式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯的酯基进行酯交换,形成优选至少80mol%(更优选90mol%、最优选95mol%)的式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯:
其中,R1和R2为甲基或乙基,优选为乙基,
式(II)的邻苯二甲酸二烷基酯为内部给体;以及
·回收所述酯交换产物,作为主催化剂组合物(组分(i))。
在一个优选的实施方式中,将式MgCl2*nROH(其中,R为甲基或乙基,n为1至6)的加合物熔融,然后优选通过气体将熔融物注入冷却的溶剂或冷却的气体中,由此使该加合物结晶成形态上有利的形式,例如如WO 87/07620中所述。
该结晶的加合物优选用作催化剂载体,并如WO 92/19658和WO 92/19653中所述与可用于本发明的主催化剂反应。
当通过萃取除去催化剂残余物时,得到钛化载体和内部给体的加合物,其中,衍生自酯醇的基团已改变。
如果载体上保留了足够的钛,钛将充当主催化剂的活性元素。
否则,在上述处理之后重复钛化以确保足够的钛浓度从而确保活性。
优选地,本发明所用主催化剂包含至多2.5wt%(优选至多2.2wt%、更优选至多2.0wt%)的钛。其给体含量优选为4wt%至12wt%,更优选为6wt%至10wt%。
更优选地,通过使用乙醇作为醇和使用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯,来制备本发明所用的主催化剂,得到邻苯二甲酸二乙酯(DEP)作为内部给体化合物。
进一步更优选地,本发明所用催化剂是如实施例部分中所述的催化剂;特别是使用邻苯二甲酸二辛酯作为式(I)的邻苯二甲酸二烷基酯。
为了生产本发明的多相组合物(HECO1),除特殊的齐格勒-纳塔主催化剂之外,所用催化剂体系优选还包含有机金属助催化剂作为组分(ii)。
因此,优选助催化剂选自三烷基铝,例如三乙基铝(TEA)、二烷基氯化铝和倍半烷基氯化铝。
所用催化剂体系的组分(iii)为由式(IIIa)或式(IIIb)表示的外部给体。式(IIIa)定义为:
Si(OCH3)2R2 5 (IIIa)
其中,R5表示具有3至12个碳原子的支链烷基,优选具有3至6个碳原子的支链烷基,或具有4至12个碳原子的环烷基,优选具有5至8个碳原子的环烷基。
特别优选地,R5选自:异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
式(IIIb)定义为:
Si(OCH2CH3)3(NRxRy) (IIIb)
其中,Rx和Ry可以相同或不同,表示具有1至12个碳原子的烃基。
Rx和Ry独立地选自:具有1至12个碳原子的直链脂肪族烃基、具有1至12个碳原子的支链脂肪族烃基和具有1至12个碳原子的环状脂肪族烃基。特别优选地,Rx和Ry独立地选自:甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。
更优选地,Rx和Ry两者相同,进一步更优选地,Rx和Ry均为乙基。
更优选地,外部给体具有式(IIIa),例如二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]、二异丙基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(CH(CH3)2)2]。
最优选地,外部给体为二环戊基二甲氧基硅烷[Si(OCH3)2(环戊基)2]。
在另一个实施方式中,齐格勒-纳塔主催化剂可通过在催化剂体系的存在下使乙烯基化合物聚合来改性,该催化剂体系包括特殊的齐格勒-纳塔主催化剂(组分(i))、外部给体(组分(iii)和可选的助催化剂(组分(iii)),该乙烯基化合物具有下式:
CH2=CH-CHR3R4
其中,R3和R4一起形成5元或6元饱和环、不饱和环或芳族环或独立地表示包含1至4个碳原子的烷基,并且改性催化剂用于制备本发明的多相组合物(HECO)。聚合的乙烯基化合物可以用作α-成核剂。
关于催化剂的改性,参考国际申请WO 99/24478、WO 99/24479,特别是WO 00/68315,其关于催化剂改性的反应条件以及关于聚合反应的内容通过引用并入本文。
第二多相丙烯共聚物(HECO2)
本发明的聚丙烯组合物(C)还包含第二多相丙烯共聚物(HECO2)。
本发明的第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含基质(M)(其为第二丙烯聚合物(M2))和分散在所述基质(M)中的第二弹性体丙烯共聚物(E2)(其为弹性体丙烯共聚物(E))。因此,基质(M)包含(细)分散的夹杂物,所述夹杂物不是基质(M)的一部分,所述夹杂物包含弹性体丙烯共聚物(E)。关于术语“夹杂物”,参考上文所述定义。
因此,本发明的第二多相组合物(HECO2)优选包含:
(a)作为基质(M)的(半)结晶第二丙烯聚合物(M2);以及
(b)第二弹性体丙烯共聚物(E2)。
第二多相丙烯共聚物(HECO2)的第二丙烯聚合物(M2)与弹性体丙烯共聚物(E2)的重量比[M2/E2]优选为90/10至40/60,更优选为85/15至45/55,进一步更优选为83/17至50/50,例如75/25至60/40。
优选地,本发明的第二多相丙烯共聚物(HECO2)仅包含第二丙烯聚合物(M2)和第一弹性体丙烯共聚物(E2)作为聚合物组分。换言之,第二多相丙烯共聚物(HECO2)可以包含其他添加剂,但是,以第二多相丙烯共聚物(HECO2)的总量为基准计,包含的其他聚合物的量不超过5.0wt%,更优选不超过3.0wt%,例如不超过1.0wt%。可以以如此低的量存在的一种其他聚合物为聚乙烯,其为制备第二多相丙烯共聚物(HECO2)获得的反应副产物。因此,特别应理解,本发明的第二多相丙烯共聚物(HECO2)仅包含第二丙烯聚合物(M2)、第二弹性体丙烯共聚物(E2)和可选的聚乙烯(其含量如本段所述)。
本发明应用的第二多相丙烯共聚物(HECO2)的特征在于相当低的熔体流动速率。因此,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的熔体流动速率MFR2(230℃)为3g/10min至<50g/10min,优选为5g/10min至40g/10min,更优选为12.0g/10min至32g/10min。
优选地,期望第二多相丙烯共聚物(HECO2)是热机械稳定的。因此,应理解,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的熔融温度为至少162℃,更优选为163℃至167℃,进一步更优选为163℃至165℃。
除丙烯之外,第二多相丙烯共聚物(HECO2)还包含共聚单体。优选地,除丙烯之外,第二多相丙烯共聚物(HECO2)还包含乙烯和/或C4-C8α-烯烃。关于术语“丙烯共聚物”,参考上文所述定义。
因此,第二多相丙烯共聚物(HECO2)(即,第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E2))可包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,例如乙烯和/或C4-C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4-C6α-烯烃(例如1-丁烯和/或1-己烯)。优选地,本发明的第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含可与丙烯共聚的单体(特别是由可与丙烯共聚的单体组成),所述单体选自乙烯、1-丁烯和1-己烯。更具体地,除丙烯之外,本发明的第二多相丙烯共聚物(HECO2)还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施方式中,本发明的第二多相丙烯共聚物(HECO2)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。进一步更优选地,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的第二丙烯聚合物(M2)以及第二弹性体丙烯共聚物(E2)包含相同的共聚单体(例如乙烯)。
此外,应理解,第二多相丙烯共聚物(HECO2)优选具有相当低的总共聚单体(优选乙烯)含量。因此,优选地,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的共聚单体含量为5.0mol%至30.0mol%,优选为6.0mol%至18.0mol%,更优选为7.0mol%至15.0mol%。
第二多相丙烯共聚物(HECO2)根据ISO 16152(25℃)测得的二甲苯冷可溶物(XCS)级分为10.0wt%至35.0wt%,优选为17.0wt%至35.0wt%,更优选为20.0wt%至34.0wt%,进一步更优选为23.0wt%至32.0wt%。
此外,应理解,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分由其特性粘度确定。低特性粘度(IV)值反映了低重均分子量。对于本发明,应理解,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶级分(XCS)根据ISO 1628/1(在135℃的萘烷中)测得的特性粘度(IV)<4.0dl/g。更优选地,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的特性粘度(IV)为1.0dl/g至<4.0dl/g,优选为1.4dl/g至3.8dl/g,更优选为1.8dl/g至3.6dl/g。
另外地或替代地,优选地,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量(即乙烯含量)为35wt%至50wt%,优选为38wt%至48wt%,更优选为39wt%至46wt%,进一步更优选为40wt%至44wt%。存在于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中的共聚单体为上文分别针对第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E2)所述的那些。在一个优选的实施方式中,共聚单体仅为乙烯。
第二多相丙烯共聚物(HECO2)可以由其单独的组分(即第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E2))进一步限定。
第二丙烯聚合物(M2)可以为丙烯共聚物或丙烯均聚物,后者是优选的。
在第二丙烯聚合物(M2)为丙烯共聚物的情况下,第二丙烯聚合物(M2)包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,例如乙烯和/或C4-C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4-C6α-烯烃(例如1-丁烯和/或1-己烯)。优选地,本发明的第二丙烯聚合物(M2)包含可与丙烯共聚的单体(特别是由可与丙烯共聚的单体组成),所述单体选自乙烯、1-丁烯和1-己烯。更具体地,除丙烯之外,本发明的第二丙烯聚合物(M2)还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在一个优选的实施方式中,第二丙烯聚合物(M2)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。
本发明的第二丙烯聚合物(M2)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃/2.16kg)为50g/10min至200g/10min,更优选为75g/10min至180g/10min,进一步更优选为80g/10min至150g/10min。
第二丙烯聚合物(M2)的共聚单体含量为0.0mol%至5.0mol%,进一步更优选为0.0mol%至3.0mol%,进一步更优选为0.0mol%至1.0mol%。特别优选地,第二丙烯聚合物(M2)为丙烯均聚物。
第二丙烯聚合物(M2)优选包含至少两种(例如两种或三种)聚合物级分,它们均为丙烯均聚物。甚至更优选地,第二丙烯聚合物(M2)包含第一丙烯均聚物级分(H-PP1)和第二丙烯均聚物级分(H-PP2),优选由第一丙烯均聚物级分(H-PP1)和第二丙烯均聚物级分(H-PP2)组成。
第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二丙烯聚合物(M2),以第二多相丙烯共聚物(HECO2)的总重量为基准计,所述第二丙烯聚合物(M2)优选为65.0wt%至90.0wt%,更优选为65.0wt%至83.0wt%,甚至更优选为66.0wt%至80.0wt%,最优选为68.0wt%至77.0wt%。
此外,第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二弹性体丙烯共聚物(E2),以第二多相丙烯共聚物(HECO2)的总重量为基准计,所述第二弹性体丙烯共聚物(E2)优选为10.0wt%至35.0wt%,更优选为17.0wt%至35.0wt%,甚至更优选为20.0wt%至34.0wt%,最优选为23.0wt%至32wt%。
因此,应理解,第二多相丙烯共聚物(HECO2)优选包含(更优选由其组成)第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E2),以第二多相丙烯共聚物(HECO2)的总重量为基准计,所述第二丙烯聚合物(M2)为65.0wt%至90.0wt%,更优选为65.0wt%至83.0wt%,甚至更优选为66.0wt%至80.0wt%,最优选为68.0wt%至77.0wt%,所述第二弹性体丙烯共聚物(E2)为10.0wt%至35.0wt%,更优选为17.0wt%至35.0wt%,甚至更优选为20.0wt%至34.0wt%,最优选为23.0wt%至32.0wt%。
因此,第二多相丙烯共聚物(HECO2)的其他组分为分散在基质(M)(其为第二丙烯聚合物(M2))中的弹性体丙烯共聚物(E2)。关于在第二弹性体丙烯共聚物(E2)中所用的共聚单体,参考针对第二多相丙烯共聚物(HECO2)所提供的信息。因此,第二弹性体丙烯共聚物(E2)包含可与丙烯共聚的单体,例如共聚单体,例如乙烯和/或C4-C8α-烯烃,特别是乙烯和/或C4-C6α-烯烃(例如1-丁烯和/或1-己烯)。优选地,第二弹性体丙烯共聚物(E2)包含可与丙烯共聚的单体(特别是由可与丙烯共聚的单体组成),所述可与丙烯共聚的单体选自:乙烯、1-丁烯和1-己烯。更具体地,除丙烯之外,第二弹性体丙烯共聚物(E2)还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。因此,在一个特别优选的实施方式中,第二弹性体丙烯共聚物(E2)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。
第二弹性体丙烯共聚物(E2)的共聚单体含量优选为35.0wt%至50.0wt%,优选为38.0wt%至48.0wt%,更优选为39.0wt%至46.0wt%,甚至更优选为40.0wt%至44.0wt%。
本发明所述的第二多相丙烯共聚物(HECO2)可包含至多5.0wt%的添加剂(例如成核剂和抗氧化剂,以及增滑剂和防粘连剂)。优选地,添加剂含量(不含α-成核剂)低于3.0wt%,例如低于1.0wt%。
根据本发明的一个优选实施方式,第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含α-成核剂。
关于优选的α-成核剂,参考上述针对第一多相丙烯共聚物(HECO1)所描述的α-成核剂。
第二多相丙烯共聚物(HECO2)可通过将第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E2)共混来制备。然而,优选地,第二多相丙烯共聚物(HECO2)在顺序步骤方法中使用串联配置的反应器并在不同反应条件下运行来生产。因此,在特定反应器中制备的每个级分可以具有其自己的分子量分布和/或共聚单体含量分布。
因此,优选地,第二多相丙烯共聚物(HECO2)以顺序聚合方法进行生产,所述顺序聚合方法包括以下步骤:
(a)在第一反应器(R1)中,聚合丙烯和可选的至少一种乙烯和/或C4-C12α-烯烃,得到第一丙烯聚合物(M1)的第一聚丙烯级分,优选地,所述第一聚丙烯级分为丙烯均聚物;
(b)将第一聚丙烯级分转移至第二反应器(R2)中;
(c)在第二反应器(R2)中,在所述第一聚丙烯级分的存在下,聚合丙烯和可选的至少一种乙烯和/或C4-C12α-烯烃,从而得到第二聚丙烯级分,优选地,所述第二聚丙烯级分为第二丙烯均聚物,所述第一聚丙烯级分和所述第二聚丙烯级分形成第二丙烯聚合物(M2)(即第二多相丙烯共聚物(HECO2)的基质);
(d)将步骤(c)的第二丙烯聚合物(M2)转移至第三反应器(R3)中;
(e)在第三反应器(R3)中,在步骤(c)所得的第二丙烯聚合物(M2)的存在下,聚合丙烯和乙烯,得到分散在第二丙烯聚合物(M2)中的第二弹性体丙烯共聚物(E2)的第一丙烯共聚物级分;
(f)将第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E2)的第一丙烯共聚物级分转移至第四反应器(R4)中;
(g)在第四反应器(R4)中,在第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E2)的第一丙烯共聚物级分的存在下,聚合丙烯和乙烯,得到分散在第二丙烯聚合物(M2)中的第二弹性体丙烯共聚物(E2)的第二丙烯共聚物级分,第二丙烯聚合物(M2)和第二弹性体丙烯共聚物(E)形成第二丙烯共聚物(HECO2)。
当然,第一反应器(R1)中可以生产第二聚丙烯级分,在第二反应器(R2)中也可以得到第一聚丙烯级分。对于弹性体丙烯共聚物相也是如此。
优选地,在第二反应器(R2)和第三反应器(R3)之间闪蒸出单体。
术语“顺序聚合方法”表示第二多相丙烯共聚物(HECO2)在至少两个(例如三个或四个)串联连接的反应器中生产。因此,本发明的方法至少包括第一反应器(R1)和第二反应器(R2),更优选包括第一反应器(R1)、第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)。关于术语“聚合反应器”,参考上文所述定义。
第一反应器(R1)优选为淤浆反应器(SR),可以为任何以本体或淤浆形式操作的连续或简单搅拌的间歇罐反应器或环式反应器。本体指在反应介质中包含至少60%(w/w)单体的聚合。根据本发明,淤浆反应器(SR)优选为(本体)环式反应器(LR)。
第二反应器(R2)可以为淤浆反应器(例如环式反应器),作为第一反应器或者替代地为气相反应器(GPR)。
第三反应器(R3)和第四反应器(R4)优选为气相反应器(GPR)。
此种气相反应器(GPR)可以为任何机械混合或流化床反应器。优选地,气相反应器(GPR)包括气体速度为至少0.2m/s的机械搅拌的流化床反应器。因此,应理解,气相反应器是优选具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此,在一个优选的实施方式中,第一反应器(R1)为淤浆反应器(SR)(例如环式反应器(LR));而第二反应器(R2)、第三反应器(R3)和第四反应器(R4)为气相反应器(GPR)。因此,对于本方法,使用至少四个(优选四个)串联连接的聚合反应器,即淤浆反应器(SR)(例如环式反应器(LR))、第一气相反应器(GPR-1)、第二气相反应器(GPR-2)和第三气相反应器(GPR-3)。视需要,在淤浆反应器(SR)之前,放置预聚合反应器。
在另一个优选的实施方式中,第一反应器(R1)和第二反应器(R2)为淤浆反应器(SR)(例如环式反应器(LR));而第三反应器(R3)和第四反应器(R4)为气相反应器(GPR)。因此,对于本方法,使用至少四个(优选四个)串联连接的聚合反应器,即两个淤浆反应器(SR)(例如两个环式反应器(LR))和两个气相反应器(GPR-1)和(GPR-2)。视需要,在第一淤浆反应器(SR)之前,放置预聚合反应器。
优选的多阶段工艺是“环式-气相”工艺,例如由Borealis A/S(丹麦)开发的工艺(称为技术),描述于专利文献(例如EP 0 887 379,WO 92/12182、WO 2004/000899,WO 2004/111095,WO 99/24478,WO 99/24479或WO 00/68315)中。
优选地,在如上所述的生产第二多相丙烯共聚物(HECO2)的本发明方法中,步骤(a)的第一反应器(R1)(即淤浆反应器(SR),例如环式反应器(LR))的条件可以如下:
-温度为50℃至110℃,优选为60℃至100℃,更优选为68℃至95℃;
-压力为20巴至80巴,优选为40巴至70巴;
-可以以本身已知的方式添加氢以控制摩尔质量。
随后,将步骤(a)的反应混合物转移至第二反应器(R2)(即气相反应器(GPR-1)),即转移至步骤(c),其中,步骤(c)中的条件优选如下:
-温度为50℃至130℃,优选为60℃至100℃;
-压力为5巴至50巴,优选为15巴至35巴;
-可以以本身已知的方式添加氢以控制摩尔质量。
停留时间可以在三个反应器区域中变化。
在生产聚丙烯的方法的一个实施方式中,在本体反应器(例如环式反应器)中的停留时间例如为0.1小时到2.5小时,例如0.15小时至1.5小时,在气相反应器中的停留时间通常为0.2小时至6.0小时,例如0.5小时至4.0小时。
视需要,可以在第一反应器(R1)(即淤浆反应器(SR),例如环式反应器(LR))中在超临界条件下和/或在气相反应器(GPR)中在冷凝模式下,以已知的方式进行聚合。
优选地,该方法还包括使用如下文详述的催化剂体系的预聚合,该催化剂体系包括齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和可选的助催化剂。
在一个优选的实施方式中,预聚合作为本体淤浆聚合在液态丙烯中进行,即液相主要包含丙烯,其中溶解少量其他反应物和可选的惰性组分。
预聚合反应通常在10℃至60℃(优选15℃至50℃、更优选20℃至45℃)的温度下进行。
预聚合反应器中压力不是关键,但压力必须足够高以将反应混合物保持在液相中。因此,压力可以为20巴至100巴,例如30巴至70巴。
优选地,将催化剂组分全部引入到预聚合步骤中。然而,在固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分开进料的情况下,可能仅一部分助催化剂被引入预聚合阶段,而其余部分被引入后续的聚合阶段。同样,在此情况下,有必要将如此多的助催化剂引入预聚合阶段,以在该预聚合阶段获得足够的聚合反应。
也可以在预聚合阶段添加其他组分。因此,如本领域中已知的,可将氢添加到预聚合阶段中以控制预聚物的分子量。此外,抗静电添加剂可用于防止颗粒彼此粘附或粘附至反应器壁。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域技术范围内。
根据本发明,在催化剂体系的存在下,通过如上所述的多阶段聚合方法获得第二多相丙烯共聚物(HECO2),所述催化剂体系包含齐格勒-纳塔主催化剂作为组分(i),所述齐格勒-纳塔主催化剂包含低级醇和邻苯二甲酸酯的酯交换产物。
关于优选的催化剂体系,参考上文针对第一多相丙烯共聚物(HECO1)所描述的催化剂。
在另一个实施方式中,用于生产第二多相丙烯共聚物(HECO2)的齐格勒-纳塔主催化剂也可通过在如上所述的催化剂体系存在下使乙烯基化合物聚合来改性。
高密度聚乙烯(HDPE)
聚丙烯组合物(C)还包含高密度聚乙烯(HDPE)。高密度聚乙烯(HDPE)对于改善耐刮擦性能特别有利。
本发明所用术语“高密度聚乙烯”涉及在齐格勒-纳塔催化剂或茂金属催化剂的存在下获得的聚乙烯,所述聚乙烯基本上由乙烯单元组成,即乙烯单元大于99.70mol%,进一步更优选为至少99.80mol%。在一个优选的实施方式中,高密度聚乙烯(HDPE)中仅乙烯单元是可检测到的。
高密度聚乙烯(HDPE)的密度为至少0.800g/cm3。更优选地,高密度聚乙烯(HDPE)的密度为0.830g/cm3至0.970g/cm3,进一步更优选为0.900g/cm3至0.965g/cm3,例如0.940g/cm3至0.960g/cm3。
特别优选地,高密度聚乙烯(HDPE)的重均分子量Mw为60kg/mol至100kg/mol,优选为65kg/mol至95kg/mol,进一步更优选为70kg/mol至90kg/mol。
此外,优选地,高密度聚乙烯(HDPE)的分子量分布(Mw/Mn)相当宽。因此,优选高密度聚乙烯(HDPE)的分子量分布(Mw/Mn)为7.0至10.0,更优选为7.5至10.0,例如8.0至10.0。
此外,要求高密度聚乙烯(HDPE)的熔体流动速率相当低。因此,高密度聚乙烯(HDPE)根据ISO 1133在190℃下测得的熔体流动速率(190℃)为2g/10min至15g/10min,更优选为2g/10min至12g/10min,更优选为2g/10min至9g/10min。
优选地,本发明的高密度聚乙烯(HDPE)为本领域已知的高密度聚乙烯。特别地,优选高密度聚乙烯(HDPE)为Borealis AG的市售乙烯均聚物BorPureTM MB7541。
塑性体(PL)
进一步要求,聚丙烯组合物(C)还包含塑性体(PL),所述塑性体是乙烯与C4-C8α-烯烃的共聚物。
塑性体(PL)可以为任何弹性体聚烯烃,条件是它在化学上不同于本文所述的弹性体丙烯共聚物(E1)和弹性体丙烯共聚物(E2)。塑性体(PL)更优选为密度非常低的聚烯烃,进一步更优选为使用单中心催化(优选茂金属催化)聚合的密度非常低的聚烯烃。通常,塑性体(PL)为乙烯共聚物。
塑性体(PL)的密度低于0.900g/cm3。更优选地,塑性体(PL)的密度等于或低于0.890g/cm3,进一步更优选为0.845g/cm3至0.890g/cm3。
优选地,塑性体(PL)的熔体流动速率MFR2(190℃,2.16kg)为10g/10min至70g/10min,进一步更优选为15g/10min至50g/10min,例如25g/10min至40g/10min。
优选地,塑性体(PL)包含衍生自乙烯和C4-C20α-烯烃的单元。
塑性体(PL)包含单元(优选由所述单元组成),所述单元衍生自(i)乙烯和(ii)至少另一种C4-C20α-烯烃(例如C4-C10α-烯烃),更优选衍生自(i)乙烯和(ii)选自1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的至少另一种α-烯烃。特别优选地,塑性体(PL)至少包含单元,所述单元衍生自(i)乙烯和(ii)1-丁烯或1-辛烯。特别优选地,塑性体(PL)为乙烯和1-辛烯的共聚物。
在一个特别优选的实施方式中,塑性体(PL)由衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成。
塑性体(PL)的共聚单体含量(例如C4-C20α-烯烃含量)为3.0mol%至25.0mol%,更优选为4.0mol%至20.0mol%,进一步更优选为5.0mol%至15.0mol%,例如6.0mol%至10.0mol%。
在一个优选的实施方式中,塑性体(PL)用至少一种茂金属催化剂制备。塑性体(PL)也可以用一种以上茂金属催化剂制备,或者可以为用不同的茂金属催化剂制备的多种弹性体的混合物。在一些实施方式中,塑性体(PL)为基本上线性的乙烯聚合物(SLEP,substantially linear ethylene polymer)。SLEP和其他茂金属催化的塑性体(PL)是本领域(例如US 5,272,236)已知的。这些树脂也可商购获得,例如购自Borealis的QueoTM塑性体、购自陶氏化学公司的ENGAGETM塑性体树脂或购自埃克森(Exxon)的EXACTTM聚合物或购自三井(Mitsui)的TAFMERTM聚合物。
无机填料(F)
本发明组合物的另一个要求是存在无机填料(F)。
优选地,无机填料(F)为矿物填料。应理解,无机填料(F)为页硅酸盐、云母或硅灰石。甚至更优选地,无机填料(F)选自云母、硅灰石、高岭石、蒙脱石(smectite)、蒙脱土(montmorillonite)和滑石。
最优选的无机填料(F)为滑石和/或硅灰石。
应理解,填料(F)的中值粒径(D50)为0.8μm至20μm且顶切粒径(top cut particlesize)(D95)为10μm至20μm,优选填料(F)的中值粒径(D50)为5.0μm至8.0μm且顶切粒径(D95)为12μm至17μm,更优选填料(F)的中值粒径(D50)为5.5μm至7.8μm且顶切粒径(D95)为13μm至16.5μm。
根据本发明,填料(F)不属于α-成核剂和添加剂(AD)的类别。
填料(F)为现有技术和可商购的产品。
发泡剂
特别要求本发明的组合物包含发泡剂。
发泡剂(FA)包含柠檬酸和碳酸氢盐。优选地,碳酸氢盐为碳酸氢盐,例如碱金属碳酸氢盐或碱土金属碳酸氢盐。
例如,碳酸氢盐选自:碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢铵及它们的混合物。最优选地,碳酸氢盐为碳酸氢钠。
换言之,发泡剂包含柠檬酸和碳酸氢(优选由柠檬酸和碳酸氢盐组成),所述碳酸氢盐选自:碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢铵及它们的混合物。
在一个实施方式中,发泡剂包含柠檬酸和碳酸氢钠,优选由柠檬酸和碳酸氢钠组成。
柠檬酸和碳酸氢盐的重量比[柠檬酸/碳酸氢盐]优选为3:1至1:100。更优选地,柠檬酸和碳酸氢盐的重量比[柠檬酸/碳酸氢盐]为2:1至1:100。最优选地,柠檬酸和碳酸氢盐的重量比[柠檬酸/碳酸氢盐]为约等于即约1:1至1:100,例如1:50至1:100。
在一个实施方式中,以发泡剂的总重量为基准计,发泡剂(FA)包含的柠檬酸的量≤20.0wt%,优选为0.1wt%至20.0wt%,更优选为0.5wt%至15.0wt%,最优选为1.0wt%至10.0wt%。
另外地或替代地,以发泡剂的总重量为基准计,发泡剂(FA)包含的碳酸氢盐的量≥80.0wt%,优选为80.0wt%至99.9wt%,更优选为85.0wt%至99.5wt%,最优选为90.0wt%至99.0wt%。
例如,发泡剂(FA)包含柠檬酸和碳酸氢盐(优选由柠檬酸和碳酸氢盐组成),以发泡剂的总重量为基准计,柠檬酸的量≤20.0wt%(优选为0.1wt%至20.0wt%、更优选为0.5wt%至15.0wt%、最优选为1.0wt%至10.0wt%),碳酸氢盐的量≥80.0wt%(优选为80.0wt%至99.9wt%、更优选为85.0wt%至99.5、最优选为90.0wt%至99.0wt%)。
此类发泡剂可商购,例如CHEMICAL IND.CO.,LTD.的EE25C。
添加剂(AD)
除第一多相丙烯共聚物(HECO1)、第二多相丙烯共聚物(HECO2)、无机填料(F)、塑性体(PL)、高密度聚乙烯(HDPE)和发泡剂之外,本发明的组合物(C)还可包含添加剂(AD)。典型的添加剂为除酸剂、抗氧化剂、着色剂、光稳定剂、增塑剂、增滑剂、抗刮擦剂、分散剂、加工助剂、润滑剂、颜料等。如上所述,无机填料(F)不被视为添加剂(AD)。
此类添加剂可商购,描述于例如Hans Zweifel的“Plastic Additives Handbook(塑料添加剂手册)”(2001年,第5版)(第967至990页)中。
此外,本发明的术语“添加剂(AD)”还包括载体材料,特别是聚合物载体材料。
聚合物载体材料
优选地,以组合物(C)的重量为基准计,本发明的组合物(C)包含的其他聚合物的量不超过15wt%,优选不超过10wt%,更优选不超过9wt%,所述其他聚合物不同于第一多相丙烯共聚物和第二多相丙烯共聚物(HECO1)和(HECO2)、塑性体(PL)和高密度聚乙烯(HDPE)。作为添加剂(AD)的载体材料的任何聚合物均不计为本发明所述的聚合化合物的量,而是计为相应添加剂的量。
添加剂(AD)的聚合物载体材料为载体聚合物,以确保在本发明组合物(C)中均匀分布。聚合物载体材料不限于特定的聚合物。聚合物载体材料可以为乙烯均聚物、乙烯共聚物(由乙烯和α-烯烃(例如C3-C8α-烯烃)共聚单体得到)、丙烯均聚物和/或丙烯共聚物(由丙烯和α-烯烃(例如乙烯和/或C4-C8α-烯烃)共聚单体得到)。
制品
本发明的组合物优选用于生产制品,更优选用于生产发泡制品。甚至更优选用于生产汽车制品,特别是汽车内饰件和外饰件,例如防撞器、侧饰件、踏板辅助件、车身面板、扰流板、仪表板、内饰件等。
本发明还提供制品(更优选发泡制品),所述制品(更优选发泡制品)优选包含至少60wt%(更优选至少80wt%、进一步更优选至少95wt%)的本发明的组合物,例如由本发明的组合物组成。因此,本发明尤其涉及汽车制品的部件,特别是汽车内饰件和外饰件,例如防撞器、侧饰件、踏板辅助件、车身面板、扰流板、仪表板、内饰件等,所述部件包含优选至少60wt%(更优选至少80wt%、进一步更优选至少95wt%)的本发明的组合物,例如由本发明的组合物组成。
用途
本发明还涉及本发明的组合物在生产如前段所述的发泡制品中的用途。
现在将通过以下所述实施例,更详细地描述本发明。
具体实施方式
1、测量方法
除非另外定义,否则术语和测定方法的以下定义适用于本发明的以上总体描述以及以下实施例。
计算第一多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性体共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物级分)的共聚单体含量:
其中,
w(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(PP3)为弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
C(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(PP3)为计算出的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%]。
计算第一多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中产生的聚合物级分)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量:
其中,
w(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(E)为弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
XS(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(HECO)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(E)为计算出的弹性体丙烯共聚物级分(即在第二反应器和第三反应器(R2+R3)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%]。
计算第一多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物级分)的熔体流动速率MFR2(230℃):
其中,
w(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(PP3)为弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
MFR(PP12)为第一丙烯级分和第二丙烯级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min];
MFR(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min];
MFR(PP3)为计算出的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
计算第一多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中产生的聚合物级分)的共聚单体含量:
其中,
w(PP)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(E)为弹性体丙烯共聚物(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
C(PP)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(HECO)为丙烯共聚物的共聚单体含量[mol%](即在第三反应器(R3)中聚合后得到的聚合物的共聚单体含量[mol%]);
C(E)为计算出的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%]。
计算第二多相丙烯共聚物(HECO2)的第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中产生的聚合物级分)的共聚单体含量:
其中,
w(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(PP3)为第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
C(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(PP2)为计算出的第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%]。
计算第二多相丙烯共聚物(HECO2)的第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R3)中产生的聚合物级分)的共聚单体含量:
其中,
w(PP123)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(PP4)为第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
C(PP123)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分、第一弹性体丙烯共聚物级分和第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器(R1+R2+R3+R4)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(PP4)为计算出的第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%]。
计算第二多相丙烯共聚物(HECO2)的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器和第四反应器(R3+R4)中产生的聚合物级分)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量:
其中,
w(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(E)为弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器和第四反应器(R3+R4)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
XS(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(HECO)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器(R1+R2+R3+R4)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(E)为计算出的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器和第四反应器(R3+R4)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%]。
计算第一多相丙烯共聚物(HECO2)的第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中产生的聚合物级分)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量:
其中,
w(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(PP3)为第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
XS(PP12)为第一弹性丙烯聚合物级分和第二弹性丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(PP3)为计算出的第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%]。
计算第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物级分)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量:
其中,
w(PP123)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(PP4)为第二丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
XS(PP123)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分、第一弹性体丙烯共聚物级分和第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器(R1+R2+R3+R4)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%];
XS(PP4)为计算出的第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt%]。
计算第二多相丙烯共聚物(HECO2)的第二丙烯聚合物级分(即在第二个反应器(R2)中生产的聚合物级分)的熔体流动速率MFR2(230℃):
其中,
w(PP1)为第一丙烯聚合物级分(即在第一反应器(R1)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(PP2)为第二丙烯聚合物级分(即在第二反应器(R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
MFR(PP1)为第一丙烯聚合物级分(即在第一反应器(R1)中生产的聚合物)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min];
MFR(PP)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min];
MFR(PP2)为计算出的第二丙烯聚合物级分(即在第二反应器(R2)中生产的聚合物)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
计算第二多相丙烯共聚物(HECO2)的第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中产生的聚合物级分)的二甲苯可溶级分的特性粘度:
其中,
XCS(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分[wt%];
XCS(PP3)为第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分[wt%];
IV(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分的特性粘度[dl/g];
IV(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分的特性粘度[dl/g];
IV(PP3)为计算出的第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器(R3)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分的特性粘度[dl/g]。
计算第二多相丙烯共聚物(HECO2)的第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物级分)的二甲苯可溶级分的特性粘度:
其中,
XCS(PP123)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分[wt%];
XCS(PP4)为第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分[wt%];
IV(PP123)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和第一弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器和第三反应器(R1+R2+R3)中生产的聚合物)的特性粘度[dl/g];
IV(PP)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分、第一弹性体丙烯共聚物级分和第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器(R1+R2+R3+R4)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分的特性粘度[dl/g];
IV(PP4)为计算出的第二弹性体丙烯共聚物级分(即在第四反应器(R4)中生产的聚合物)的二甲苯可溶级分的特性粘度[dl/g]。
计算第二多相丙烯共聚物(HECO2)的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器和第四反应器(R3+R4)中产生的聚合物级分)的共聚单体含量:
其中,
w(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
w(E)为弹性体丙烯共聚物(即在第三反应器和第四反应器(R3+R4)中生产的聚合物)的重量分数[wt%];
C(PP12)为第一丙烯聚合物级分和第二丙烯聚合物级分(即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(HECO)为第一丙烯聚合物级分、第二丙烯聚合物级分和弹性体丙烯共聚物(即在第一反应器、第二反应器、第三反应器和第四反应器(R1+R2+R3+R4)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%];
C(E)为计算出的弹性体丙烯共聚物级分(即在第三反应器和第四反应器(R3+R4)中生产的聚合物)的共聚单体含量[mol%]。
MFR2(230℃)根据ISO 1133(230℃,2.16kg负载)进行测定。
MFR2(190℃)根据ISO 1133(190℃,2.16kg负载)进行测定。
通过NMR光谱定量微观结构
定量的核磁共振(NMR)光谱用于定量聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布。针对1H和13C,使用BrukerAdvance III 400NMR光谱仪,分别在400.15MHz和100.62MHz下记录溶液状态的13C{1H}NMR定量光谱。使用13C最佳的10mm延伸温度探头,在125℃下,对于所有气氛使用氮气,记录所有光谱。将约200mg材料与乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)3)一起溶于3mL 1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中,得到在溶剂中的65mM弛豫剂溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475)。为确保溶液均匀,在加热块中进行初始样品制备后,将NMR管在旋转炉中进一步加热至少1小时。插入磁体后,将管以10Hz旋转。选择此设置主要是为了获得高分辨率以及准确定量乙烯含量的定量需要。使用无NOE的标准单脉冲激发,采用最佳顶锥角、1s循环延迟和双级WALTZ16解耦方案(Zhou,Z.,Kue mmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Co mmun.2007,28,1128)。每个光谱共采集了6144(6k)个瞬态信号。
使用专有计算机程序对13C{1H}定量NMR光谱进行处理、积分并由积分确定相关定量性质。使用溶剂的化学位移,所有化学位移都间接参考30.00ppm的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基。即使没有此结构单元,也可类似地参考此方法。观察到对应于乙烯掺入的特征信号(Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)。
对于聚丙烯均聚物,所有化学位移均内部参照在21.85ppm处的甲基等规五单元组(mmmm)。
观察到对应于区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)或共聚单体的特征信号。
通过校正与目标立体序列无关的任何位点,对23.6ppm至19.7ppm的甲基区域进行积分来量化等规度(tacticity)分布(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromoleucles 30(1997)6251)。
具体地,通过从立体序列的特定积分区域中扣除代表性的区域缺陷和共聚单体积分,来校正区域缺陷和共聚单体对等规度分布定量的影响。
等规度在五单元组水平进行确定,等规度被报告为等规五单元组(mmmm)序列相对于所有五单元组序列的百分比:
[mmmm]%=100*(mmmm/所有五单元组的总和)
通过在17.7ppm和17.2ppm处的两个甲基位点的存在来表明存在2,1赤型区域缺陷的存在,并通过其他特征位点来进行确认。
没有观察到对应于其他类型的区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。
使用在17.7ppm和17.2ppm处的两个特征性甲基位点的平均积分来量化2,1赤型区域缺陷的数量:
P21e=(Ie6+Ie8)/2
根据甲基区域定量来量化1,2主要插入的丙烯的量,并对包括在该区域内的与主要插入无关的位点和不包括在该区域内的主要插入位点进行校正:
P12=ICH3+P12e
丙烯的总量被定量为主要插入的丙烯与其他所有存在的区域缺陷的总和:
P总=P12+P21e
相对于所有丙烯对2,1赤型区域缺陷的摩尔百分数进行定量:
[21e]mol%=100*(P21e/P总)
对于共聚物,观察到对应于乙烯掺入的特征信号(Cheng,H.N.,Macromolecules17(1984),1950)。
还观察到区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950),需要校正此种缺陷对共聚单体含量的影响。
使用Wang等(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)的方法,通过在13C{1H}光谱的整个光谱区域内对多个信号进行积分来定量共聚单体分数。选择该方法是因为它具有鲁棒性和视需要能解决存在区域缺陷的能力。略微调整积分区域以提高在所遇到共聚单体含量的整个范围内的适用性。
对于仅观察到PPEPP序列中的分离的乙烯的体系,对Wang等的方法进行修改,以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。此方法减少了对此类体系中乙烯含量的高估,并通过将用于确定绝对乙烯含量的位点数量减少为下式来实现:
E=0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过使用此组位点,相应的积分方程变为:
E=0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用与Wang等的文章(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)中所用的相同符号。未修改绝对丙烯含量的方程式。
由摩尔分数计算掺入的共聚单体的摩尔百分比:
E[mol%]=100*fE
由摩尔分数计算掺入的共聚单体的重量百分比:
E[wt%]=100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
使用Kakugo等的分析方法(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)测定三元组水平的共聚单体序列分布。选择该方法的原因是它具有稳健的特性,对积分区域进行微调以提高其对更广泛的共聚单体含量的适用性。
数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)
根据ISO 16014-4:2003和ASTM D 6474-99,通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定分子量平均值(Mw,Mn)和分子量分布(MWD),即Mw/Mn(其中,Mn为数均分子量,Mw为重均分子量)。在160℃下,使用装有红外(IR)检测器的PolymerChar GPC仪器以及3x和1x Olexis Guard色谱柱(购自Polymer Laboratories),用1,2,4-三氯苯(TCB,用250mg/L 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)作为溶剂,恒定流速为1mL/min。每次分析注入200μL样品溶液。使用通用校准法(根据ISO 16014-2:2003),用至少15组窄的MWD聚苯乙烯(PS)标准品(0.5kg/mol至11500kg/mol)对色谱柱进行校准。用于PS、PE和PP的Mark Houwink常数如ASTM D 6474-99所述。所有样品通过在GPC仪器的自动进样器中,在最高160℃下连续温和地摇晃样品2.5小时(对于PP)或3小时(对于PE),使5.0mg至9.0mg聚合物溶于8mL(160℃)的稳定TCB(与流动相相同)中来制备。
DSC分析、熔融温度(Tm)、结晶温度(Tc):使用TA Instrument Q2000差示扫描量热仪(DSC)用5mg至7mg样品进行测量。根据ISO 11357/第3部分/方法C2,在加热/冷却/加热循环中以–30℃至+230℃温度、10℃/min扫描速率运行DSC。由冷却步骤确定结晶温度,而由加热扫描确定熔融温度。
特性粘度根据DIN ISO 1628/1(1999年10月)(在135℃的萘烷中)进行测定。
密度根据ISO 1183-187测得。样品制备根据ISO 1872-2:2007通过压塑完成。
二甲苯可溶物(XCS,wt%):二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO 16152(第一版;2005-07-01)在25℃下进行测定。保持不溶的部分为二甲苯冷不溶物(XCI)级分。
挠曲模量:根据ISO 178用80×10×4mm3测试棒以三点弯曲来测定挠曲模量,该测试棒根据EN ISO 1873-2在23℃下注射成型。
夏比缺口冲击试验:根据ISO 179 2C/DIN 53453,在23℃和-20℃下,使用根据ISO294-1:1996制备的80mm×10mm×4mm注射成型的棒状试样测定夏比缺口冲击强度(夏比NIS)。
流动收缩率和横向流动收缩率用薄膜浇口注射成型的板来测定,一个为扇形(半径为300mm,张角为20°),另一个为条形(340mm×65mm)。两个试样同时以不同的厚度和背压(2mm和300巴、400巴、500巴;2.8mm和300巴、400巴、500巴;3.5mm和300巴、400巴、500巴)注射成型。熔体温度为240℃,工具温度为25℃。平均流动前沿速度:2mm工具为3.0±0.2mm/s,2.8mm工具为3.5±0.2mm/s,3.5mm工具为0±0.2mm/s。
注射成型后,在23℃和50%湿度下测量试样的收缩率。测量间隔为注射成型后的1小时、4小时、24小时、48小时和96小时。为了确定收缩率,用机器人分别记录扇形试样和条形试样的83个和71个测量点(由工具表面的腐蚀点产生)。注射成型后96小时,将承受400巴背压的2.8mm厚的板材的流动收缩率和横向流动收缩率均报告为最终结果。
压实部件和发泡部件的表面外观
用下述方法检查显示波流痕的趋势。该方法详细描述于WO 2010/149529,其全部内容通过引用并入本文。
使用如Sybille Frank等(PPS 25 Intern.Conf.Polym.Proc.Soc 2009 orProceedings of the SPIE,Volume 6831,pp 68130T-68130T-8(2008))所述的光学测量系统表征表面质量。
该方法包括两个方面:
1、图像记录:
测量系统的基本原理是在封闭环境中用参数已知(defined)的光源(LED)照射板材,使用CCD相机系统记录图像。
图1给出了示意设置。
2、图像分析:
从一侧照射试样,向上反射的光的一部分通过两个反射镜偏转到CCD传感器。依次分析如此创建的灰度值图像。由记录的灰度值偏差来计算均方误差平均值(MSE平均)或均方误差最大值(MSE最大),从而量化表面质量/均匀性,即MSE值越高,表面缺陷越明显。MSE平均值和MSE最大值不具有可比性。
通常,对于同一种材料,当注射速度增加时,波流痕的趋势会增加。
用由晶粒G1产生的440mm×148mm×2.8mm压实注射成型板采集MSE平均值。分别以1.5秒、3秒和6秒的不同填充时间将板注射成型。
其他条件:
熔体温度:240℃
模具温度:30℃
动压力:10巴液压
用由单点浇口系统和晶粒(此处标记为G2,其不同于G1)制成的210mm×148mm×2mm压实注射成型板采集MSE最大值。将板注射成型,填充时间为1.5s。
通过在转化步骤期间添加相应的发泡剂(参见下表1)来制备发泡部件。
发泡部件的泡孔结构通过光学显微镜和计算机断层摄影由发泡注射成型板的横截面来确定。计算机断层摄影扫描在实验室系统Nanotom 180 NF(GE Phoenix-x-ray,德国文斯托夫)上进行。由于使用了基质检测器(Hamamatsu 2300×2300像素),该系统以锥束几何形状工作。Voxel边缘长度设置为5μm,收集了1700个投影图像。为减少噪声和运动伪影,每个角度位置读取6张图像,跳过第一张图像,其他5张图像被平均并保存到磁盘。
最大断裂力(maximum force at break)根据ISO 6603-2在仪器化落锤冲击测试期间,用尺寸为148mm×148mm×2mm的板测定。该试验在室温下用直径为20mm的润滑锤头以10mm/s的冲击速度进行。将最大断裂力确定为测试期间采集的力-变形曲线的最大峰值。
压缩测试根据ISO 604:2002在室温下用10mm×10mm×2mm的板进行。该测试在室温下在Zwick Z010U机器上进行,测试速度为0.87mm/min。在1mm变形下确定抗压应力(compressive stress)。因此,将抗压应力定义为1mm变形时的断裂力除以实验开始时的试样面积。
碳排放总量根据VDA 277:1995由粒料确定。挥发总量值为有机碳排放总量,其根据VDA 277中的方法进行测定。此值表示试样排放的汽车内部可发现的有机化合物的量。
排放总量根据ISO12219-4(Daimler AG标准)在配备了FID型MD 123I/1VE(慕尼黑Testa GmbH)的1m3排放测试室VCE 2000(Industrietechnik GmbH,巴林根)中进行测定。
气味根据VDA 270:1992用粒料的变体3由7人小组进行测定。
2、实施例
通过将表1中所列组分(没有发泡剂)在同向旋转双螺杆挤出机上熔融共混,来制备以下发明实施例IE1以及对比例CE1、CE2和CE3以及参照物。排出聚合物熔体混合物,造粒。随后,使用单点浇口系统生产210mm×148mm×2mm的压实注射成型板和发泡注射成型板。将板注射成型,填充时间0.8s。在转化步骤期间向IE1和CE1、CE2和CE3添加发泡剂。
表1:发明实施例IE和对比例CE1、CE2和CE3以及压实参照物的组合物的概述
HECO1为Borealis的市售多相丙烯共聚物BJ998MO。
HECO2为Borealis的市售多相丙烯共聚物EG066AI。
PL为Borealis的市售乙烯-辛烯共聚物Queo8230,密度为0.880g/cm3,熔体流动速率MFR2(190℃)为30.0g/10min,1-辛烯含量为7.5mol%。
HDPE为Borealis的市售高密度聚乙烯BorPureTM MB7541。
滑石为Luzenac的市售Talc Jetfine 3CA。
FA1为Eiwa的市售发泡剂EE25C。
FA2为Clariant的市售发泡剂Hydrocerol ITP825。
FA3为Tramaco的市售发泡剂Tracel IM4215。
FA4为Tramaco的市售发泡剂Tracel PO4135F。
NA为Adeka Corporation的市售成核剂NA-21。
添加剂为典型添加剂(例如抗氧化剂、炭黑、受阻胺光稳定剂、增滑剂等)的母料。
下表2列出了用2mm压实板和化学注射成型发泡板收集的比较例和发明实施例的性能。
表2:用2mm压实板和化学注射成型发泡板收集的比较例和发明实施例的性能
本发明实施例和比较例的泡孔结构也显示于下图1。
CE3的发泡板的碳排放总量最佳,但IE(即,当使用包含柠檬酸和碳酸氢盐的发泡剂(FA)时)的气味(对于内饰件而言十分关键)最佳。此外,IE和CE1得到最精细的发泡体。研究了发泡部件的表面,对颗粒表面给出了1(优良表面)至5(不良表面)的分数(schoolmark)。IE1和CE1显示出结果最佳。总之,发明实施例IE显示出了表面外观、机械性能和足够的气味散发性能的最佳组合。
Claims (15)
1.聚丙烯组合物(C),所述聚丙烯组合物(C)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为15g/10min至40g/10min,所述聚丙烯组合物(C)包含:
a)第一多相丙烯共聚物(HECO1),所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min,所述第一多相丙烯共聚物包含:
i)第一基质,所述第一基质为第一丙烯聚合物(M1);以及
ii)第一弹性体丙烯共聚物(E1),所述第一弹性体丙烯共聚物(E1)分散在所述第一基质中;
b)第二多相丙烯共聚物(HECO2),所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为3g/10min至<50g/10min,所述第二多相丙烯共聚物包含:
iii)第二基质,所述第二基质为第二丙烯聚合物(M2);以及
iv)第二弹性体丙烯共聚物(E2),所述第二弹性体丙烯共聚物(E2)分散在所述第二基质中;
c)高密度聚乙烯(HDPE),所述高密度聚乙烯(HDPE)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(190℃)为2g/10min至15g/10min;
d)塑性体(PL),所述塑性体(PL)为乙烯与C4-C8α-烯烃的共聚物,所述塑性体(PL)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(190℃)为10g/10min至70g/10min;
e)无机填料(F);
f)发泡剂(FA),所述发泡剂(FA)包含柠檬酸和碳酸氢盐;以及
g)可选的成核剂。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(C),其中,以聚丙烯组合物(C)的总量为基准计,所述聚丙烯组合物包含:
a)35.0wt%至55.0wt%的第一多相丙烯共聚物(HECO1);
b)≥20.0wt%的第二多相丙烯共聚物(HECO2);
c)2.0wt%至10.0wt%的高密度聚乙烯(HDPE);
d)5.0wt%至15.0wt%的塑性体(PL),所述塑性体(PL)为乙烯与C4-C8α-烯烃的共聚物;
e)1.0wt%至20.0wt%的无机填料(F);以及
f)1.0wt%至10.0wt%的发泡剂。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯组合物(C),其中,
i)第一多相丙烯共聚物(HECO1)的基质为第一丙烯聚合物(M1),所述第一丙烯聚合物(M1)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min;并且
ii)第二多相丙烯共聚物(HECO2)的基质为第二丙烯聚合物(M2),所述第二丙烯聚合物(M2)根据ISO 1133测得的熔体流动速率MFR2(230℃)为50g/10min至200g/10min。
4.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)含有:
i)15.0wt%至35.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
ii)在135℃下的特性粘度(IV)<3.5dl/g的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
iii)以二甲苯可溶级分(XCS)的总重量为基准计,乙烯含量为30.0wt%至40.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS)。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)含有:
i)10.0wt%至35.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
ii)在135℃下的特性粘度(IV)<4.0dl/g的二甲苯可溶级分(XCS);和/或
iii)以二甲苯可溶级分(XCS)的总重量为基准计,乙烯含量为35.0wt%至50.0wt%的二甲苯可溶级分(XCS)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述第一丙烯聚合物(M1)和/或所述第二丙烯聚合物(M2)为丙烯均聚物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述第一弹性体丙烯共聚物(E1)和/或第二弹性体丙烯共聚物(E2)为丙烯和乙烯的共聚物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述塑性体(PL)满足:
i)所述塑性体(PL)为乙烯和1-辛烯的共聚物;和/或
ii)所述塑性体(PL)的密度低于0.900g/cm3。
9.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述无机填料(F)为滑石和/或硅灰石。
10.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述碳酸氢盐选自碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢镁、碳酸氢钙、碳酸氢铵及它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述碳酸氢盐为碳酸氢钠。
12.根据前述权利要求中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中,所述聚丙烯组合物(C)为可发泡聚丙烯组合物。
13.权利要求1至12中任一项所述的聚丙烯组合物(C)在生产发泡制品中的用途。
14.发泡制品,所述发泡制品包含权利要求1至12中任一项所述的聚丙烯组合物(C)。
15.根据权利要求14所述的发泡制品,其中,所述发泡制品为汽车制品。
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CN114929799A (zh) * | 2019-12-24 | 2022-08-19 | Sabic环球技术有限责任公司 | 具有优异的刚度保持性和优异表面品质的泡沫制品 |
WO2022034125A1 (en) * | 2020-08-13 | 2022-02-17 | Borealis Ag | Low filled automotive polypropylene composition containing recyclates |
WO2022263212A1 (en) * | 2021-06-16 | 2022-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103080212A (zh) * | 2010-08-27 | 2013-05-01 | 北欧化工公司 | 具有出色的断裂伸长性的刚性聚丙烯组合物 |
WO2016005301A1 (en) * | 2014-07-10 | 2016-01-14 | Borealis Ag | Mineral-filled polypropylene compositions for foaming |
CN105745269A (zh) * | 2013-11-29 | 2016-07-06 | 博禄塑料(上海)有限公司 | 具有低收缩率和平衡的机械性能的聚丙烯组合物 |
Family Cites Families (75)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
FI86866C (fi) | 1990-12-19 | 1992-10-26 | Neste Oy | Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner |
FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
FI88047C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner |
FI88048C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator |
KR100363291B1 (ko) * | 1994-12-27 | 2003-05-09 | 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 | 열가소성폴리에스테르계수지발포체의연속적제조방법및제조장치 |
FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
US6590006B2 (en) | 2000-03-17 | 2003-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Macrocellular polyolefin foam having a high service temperature for acoustical applications |
CN100519600C (zh) | 2002-06-25 | 2009-07-29 | 玻利阿黎斯技术有限公司 | 提高了抗刮性的聚烯烃及其制备方法 |
EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
US7989542B2 (en) * | 2005-03-16 | 2011-08-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing thermoplastic elastomer composition, and process for producing foamed thermoplastic elastomer composition |
ATE394448T1 (de) * | 2005-08-19 | 2008-05-15 | Borealis Tech Oy | Polyolefin-schaum |
US8338543B2 (en) * | 2006-06-23 | 2012-12-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers |
SG171320A1 (en) * | 2008-12-17 | 2011-07-28 | Basell Poliolefine Srl | Foamed polyolefin composition |
ATE512196T1 (de) | 2009-06-22 | 2011-06-15 | Borealis Ag | Heterophasische polypropylen- copolymerzusammensetzung |
EP2386602B1 (en) * | 2010-04-20 | 2012-08-29 | Borealis AG | Automotive interior compound |
KR102093399B1 (ko) | 2012-09-19 | 2020-03-26 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 헤테로상 프로필렌 공중합체 및 탈크를 함유하는 조성물의 제조 방법 |
US9670347B2 (en) | 2013-08-14 | 2017-06-06 | Borealis Ag | Propylene composition with improved impact resistance at low temperature |
EA031054B1 (ru) | 2013-08-21 | 2018-11-30 | Бореалис Аг | Композиция полиолефина с высокой текучестью, жесткостью и ударной вязкостью |
CA2919171A1 (en) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Borealis Ag | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
PT2853563T (pt) | 2013-09-27 | 2016-07-14 | Borealis Ag | Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado |
EP2860031B1 (en) | 2013-10-11 | 2016-03-30 | Borealis AG | Machine direction oriented film for labels |
ES2574428T3 (es) | 2013-10-24 | 2016-06-17 | Borealis Ag | Artículo moldeado por soplado basado en copolímero al azar bimodal |
ES2661108T3 (es) | 2013-10-24 | 2018-03-27 | Borealis Ag | Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular |
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EA031527B1 (ru) | 2013-11-22 | 2019-01-31 | Бореалис Аг | Гомополимер пропилена с низкой эмиссией и с высокой скоростью течения расплава |
US9828698B2 (en) | 2013-12-04 | 2017-11-28 | Borealis Ag | Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers |
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SG11201604266WA (en) | 2013-12-18 | 2016-07-28 | Borealis Ag | Bopp film with improved stiffness/toughness balance |
EP2886600B1 (en) | 2013-12-19 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Multimodal polypropylene with respect to comonomer content |
CN105829438A (zh) | 2013-12-31 | 2016-08-03 | 博里利斯股份公司 | 制备丙烯三聚物的方法 |
CN105829364B (zh) | 2014-01-17 | 2017-11-10 | 博里利斯股份公司 | 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法 |
ES2571587T3 (es) | 2014-01-29 | 2016-05-26 | Borealis Ag | Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas |
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PL3102634T3 (pl) | 2014-02-06 | 2020-11-16 | Borealis Ag | Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia |
EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
ES2659731T3 (es) | 2014-05-20 | 2018-03-19 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles |
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BR112017010366B1 (pt) | 2014-11-24 | 2021-09-28 | Borealis Ag | Composição de polímero, estrutura de camada de polímero, artigo revestido por extrusão, processo para produção de um artigo revestido por extrusão, e, uso de uma composição de polímero |
WO2016095225A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Superior stress whitening performance for battery cases |
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PT3447088T (pt) | 2017-08-21 | 2020-02-03 | Borealis Ag | Composição de polipropileno |
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EP3489296B1 (en) | 2017-11-28 | 2021-09-01 | Borealis AG | Polymer composition with improved paint adhesion |
EP3489297B1 (en) | 2017-11-28 | 2021-08-04 | Borealis AG | Polymer composition with improved paint adhesion |
ES2837424T3 (es) | 2017-12-05 | 2021-06-30 | Borealis Ag | Composición de polipropileno reforzada con fibra |
ES2874060T3 (es) | 2017-12-05 | 2021-11-04 | Borealis Ag | Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra |
PT3502177T (pt) | 2017-12-20 | 2020-03-17 | Borealis Ag | Composição de polipropileno |
EP3774939A1 (en) | 2018-04-10 | 2021-02-17 | Borealis AG | Polypropylene composition |
CN111971177A (zh) | 2018-04-16 | 2020-11-20 | 博里利斯股份公司 | 多层元件 |
CN110498973B (zh) | 2018-05-16 | 2023-09-01 | 北欧化工公司 | 发泡聚丙烯组合物 |
WO2019219902A1 (en) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | Improving rheological properties of thermoplastic polyolefin compositions |
EP3584089A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-25 | Borealis AG | Polyolefin composition providing improved contrast of laser marks |
WO2020011825A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-16 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene composition with improved balance of properties |
TWI785263B (zh) | 2018-08-02 | 2022-12-01 | 奧地利商柏列利斯股份公司 | 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法 |
WO2020064190A1 (en) | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Borealis Ag | Propylene copolymer composition with excellent optical and mechanical properties |
WO2020064313A1 (en) | 2018-09-26 | 2020-04-02 | Borealis Ag | Propylene random copolymer for use in film applications |
EP3856799A1 (en) | 2018-09-26 | 2021-08-04 | Borealis AG | Propylene copolymer with excellent optical properties |
CA3112874C (en) | 2018-10-02 | 2022-03-08 | Borealis Ag | Low speed cross-linking catalyst for silane-grafted plastomers |
SG11202106418WA (en) | 2018-12-20 | 2021-07-29 | Borealis Ag | Biaxially oriented polypropylene film with improved breakdown strength |
US20220227965A1 (en) | 2019-07-01 | 2022-07-21 | Borealis Ag | Pipe made of peroxide-crosslinked polyethylene of high uv stability |
EP3994187A1 (en) | 2019-07-04 | 2022-05-11 | Borealis AG | Long-chain branched propylene polymer composition |
EP3763777B1 (en) | 2019-07-08 | 2022-03-16 | Borealis AG | Aldehyde content reduction process and recycled polyolefin with low aldehyde content |
CN114929799A (zh) | 2019-12-24 | 2022-08-19 | Sabic环球技术有限责任公司 | 具有优异的刚度保持性和优异表面品质的泡沫制品 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN103080212A (zh) * | 2010-08-27 | 2013-05-01 | 北欧化工公司 | 具有出色的断裂伸长性的刚性聚丙烯组合物 |
CN105745269A (zh) * | 2013-11-29 | 2016-07-06 | 博禄塑料(上海)有限公司 | 具有低收缩率和平衡的机械性能的聚丙烯组合物 |
WO2016005301A1 (en) * | 2014-07-10 | 2016-01-14 | Borealis Ag | Mineral-filled polypropylene compositions for foaming |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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