CN112368067A - 膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种耐溶剂性优异,且在半透膜用支撑体上涂布用于形成半透膜的涂布液时强度不易降低的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。该膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,其特征在于,膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维,其中,所述芯鞘型聚酯复合纤维以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯为鞘部。

Description

膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体
技术领域
本发明涉及膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。
背景技术
在海水的淡水化、净水器、食品的浓缩、废水处理、以血液过滤为代表的医疗用、半导体清洗用的超纯水制造等领域中广泛使用半透膜。作为半透膜的分离功能层,由纤维素系树脂、聚砜系树脂、聚丙烯腈系树脂、氟系树脂、聚酯系树脂等多孔性树脂形成。但是,这些多孔性树脂单体由于机械强度差,所以使用在包含无纺布、织布等纤维基材的半透膜用支撑体的单面设置有半透膜的复合体形态的“过滤膜”。在半透膜用支撑体中,将设置有半透膜的面称为“涂布面”。
作为这些半透膜、过滤膜的使用形态之一,可举出膜分离活性污泥处理法(Membrane Bioreactor,MBR)。膜分离活性污泥处理法在处理有机性污水时,由于处理水质稳定、容易维护管理,所以得到了广泛普及。在膜分离活性污泥处理法中,在除去污水中的杂质后,在生物处理槽(曝气槽)中通过活性污泥来分解除去污水中的有机物质,在以浸渍方式设置于生物处理槽的浸渍型膜分离装置中对混合液进行固液分离,将透过的过滤液作为处理水排放。这样的膜分离装置中的膜分离部在使用中会与砂那样的无机物、污泥、其它固体成分发生剧烈碰撞,或者向活性污泥供给氧、为了防止堵塞而进行的通风操作所产生的气泡会与膜面剧烈碰撞,因此要求具备充分耐受这样的冲击的强度。
另外,过滤膜被模块化来使用。片状的过滤膜的代表性模块是平膜型模块和螺旋型模块。管状的过滤膜的代表性模块是管型/管状型模块(例如,参照非专利文献1)。在所有模块中,在使用中膜表面受到污染的情况下,为了被称为“反洗(反清洗)”的清洗即清洗膜表面,从通常的通水方向的相反方向一边加压碱性的清洗液、酸性的清洗液,一边通水进行清洗。因此,半透膜用支撑体必须具有耐碱性、耐酸性,并且为了在反洗时能够耐受,半透膜用支撑体与半透膜的界面的粘接强度必须高。另外,对于半透膜溶液的溶剂的耐溶剂性是必要的。
作为通常的半透膜用支撑体,可举出含有聚乙烯、聚丙烯等烯烃纤维的半透膜用支撑体。例如,提出了对将聚丙烯作为芯材、将聚乙烯作为鞘材的复合纤维进行热处理而得到的半透膜用支撑体(例如,参照专利文献1);由该烯烃复合纤维和乙烯醇等湿热粘接性纤维形成的半透膜用支撑体(例如,参照专利文献2)等。这些含有烯烃纤维的半透膜用支撑体的拉伸强度弱,耐压性不足。
另外,在管型/管状型模块中,使用管状基体、心轴,使侧边缘部彼此部分重叠,将带状半透膜用支撑体卷绕成螺旋状,将重叠的部分通过加热熔接处理、超声波熔接处理等进行熔接来制造管状半透膜用支撑体,将多根在该管状半透膜用支撑体的外部或内部设置有半透膜的过滤膜捆扎而模块化。由于将带状半透膜用支撑体卷绕成螺旋状,所以在重叠的部分中,半透膜用支撑体的涂布面与涂布面的相反面即背面(非涂布面)熔接。含有烯烃纤维的半透膜用支撑体容易熔接,因此半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度优异,容易制造管状半透膜用支撑体。但是,由于半透膜用支撑体重叠并熔接的部分发生被膜化,所以半透膜难以进入被膜化的部分,半透膜与半透膜用支撑体的粘接强度不足,半透膜有时会剥离。
作为其它的通常的半透膜用支撑体,可举出含有拉伸聚酯纤维和粘结剂聚酯纤维的半透膜用支撑体。例如,提出了含有拉伸聚酯纤维和芯鞘型聚酯复合纤维的半透膜用支撑体(例如,参照专利文献3);含有拉伸聚酯纤维、聚烯烃纤维和鞘部的熔点为120℃以上且150℃以下的芯鞘型聚酯复合纤维的半透膜用支撑体(例如,参照专利文献4);含有拉伸聚酯纤维、未拉伸聚酯纤维和鞘部的熔点为125℃以上且160℃以下的芯鞘型聚酯复合纤维的半透膜用支撑体(例如,参照专利文献5)等。
专利文献3中提出的半透膜用支撑体通过含有拉伸聚酯纤维和芯鞘型聚酯复合纤维,从而实现了强度和质地变好的效果,但是对于耐溶剂性、与框架材料的粘接强度、管状半透膜用支撑体中的半透膜与半透膜用支撑体的粘接强度没有任何研究。
在专利文献4中,进行了通过200℃的加热熔接处理使半透膜用支撑体粘接于框架材料的评价。并且,通过半透膜用支撑体含有聚烯烃纤维,提高了与框架材料的粘接强度。然而,如上所述,如果通过超声波熔接处理将含有烯烃纤维的半透膜用支撑体与框架材料粘接,则虽然进行粘接,但半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度不足。
在专利文献5的半透膜用支撑体中,通过含有鞘部的熔点为125℃以上且160℃以下的芯鞘型聚酯复合纤维,能够保持足够的强度,并且使无纺布的通气度在特定范围,实现了能够抑制制膜时的宽度的收缩和皱褶的产生的效果。另外,通过并用未拉伸聚酯纤维,实现了提高强度的效果。但是,本发明的发明人进行了研究,结果是在含有拉伸聚酯纤维、未拉伸聚酯纤维和鞘部的熔点为125℃以上且160℃以下的芯鞘型聚酯复合纤维的半透膜用支撑体中,与框架材料的粘接强度有时变得不充分。
另外,公开了一种膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,通过含有拉伸聚酯纤维、未拉伸聚酯纤维和以玻璃化转变温度为40~80℃的共聚聚酯为鞘部的芯鞘型聚酯复合纤维,从而与框架材料的粘接强度以及半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度优异,与半透膜的粘接强度也优异(例如,专利文献6、7和8)。然而,在专利文献6、7和8的半透膜用支撑体中,在半透膜用支撑体上涂布用于形成半透膜的涂布液时,半透膜用支撑体中的芯鞘型聚酯复合纤维因涂布液的溶剂而溶出,有时半透膜用支撑体的强度降低、有时半透膜的涂布性降低。另外,半透膜用支撑体的单位面积重量为100g/m2以下,在管型/管状型模块中的管状半透膜用支撑体的管加工工序、膜涂布工序中发生管的变形,有时无法形成均匀的膜。另外,在专利文献8的半透膜用支撑体中,即使半透膜用支撑体的单位面积重量为100g/m2以上,由于芯鞘型聚酯复合纤维的配合率高,所以在对作为半透膜用支撑体的原纸的无纺布进行热压延加工时,熔融的芯鞘型聚酯复合纤维的鞘部贴附于热辊,有时会污染逐渐加热的金属辊。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-17842号公报
专利文献2:日本特开2012-250223号公报
专利文献3:日本特开2010-194478号公报
专利文献4:日本特开2012-101213号公报
专利文献5:日本特开2013-220382号公报
专利文献6:日本专利第6038369号公报
专利文献7:日本专利第6038370号公报
专利文献8:日本特开2017-121606号公报
非专利文献
非专利文献1:下水道膜处理技术会议编,“用于向下水道导入膜处理技术的指南”,第2版,[online],平成23年3月,[平成28年1月6日检索],网络<URL:http://www.mlit.go.jp/common/000146906.pdf>
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供一种耐溶剂性优异,且在半透膜用支撑体上涂布用于形成半透膜的涂布液时强度不易降低的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现了下述发明。
(1)一种膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,其特征在于,膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维,所述芯鞘型聚酯复合纤维以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯为鞘部。
(2)根据上述(1)所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体含有未拉伸粘结剂纤维作为粘结剂纤维。
(3)根据上述(1)或(2)所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体为单层结构。
(4)根据上述(1)或(2)所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体为双层结构。
(5)根据上述(1)所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是包含涂布面层和位于涂布面层的相反侧的背面层的双层结构,膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的单位面积重量为150g/m2以上且250g/m2以下,涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有上述芯鞘型聚酯复合纤维和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,上述芯鞘型聚酯复合纤维的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm。
发明效果
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体能够实现如下效果:耐溶剂性优异,在半透膜用支撑体上涂布用于形成半透膜的涂布液时半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度高、且半透膜溶液在半透膜用支撑体的背面(非涂布面)的透印(日文原文:裏抜け)少。
附图说明
图1是表示在膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的评价中,使半透膜用支撑体与ABS树脂板粘接的方法的示意图。
图2是表示在膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的评价中,对半透膜用支撑体与ABS树脂板的粘接强度进行测定的方法的示意图。
图3是表示在膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的评价中,使半透膜用支撑体的涂布面面与非涂布面粘接的方法的示意图。
图4是表示在膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的评价中,对半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度进行测定的方法的示意图。
图5是表示在膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的评价中,对设置于使半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面熔接的部分的半透膜的粘接强度进行测定的方法的示意图。
具体实施方式
在本发明中,过滤膜具有如下复合体的形态:在作为膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的单面的涂布面上涂布作为分离功能层的原料的涂布液,形成水处理用的半透膜,在半透膜用支撑体的单面设置有半透膜。作为分离功能层的原料,例如可以使用氯乙烯树脂(PVC)系、聚砜(PS)系、聚偏二氟乙烯(PVDF)系、聚乙烯(PE)系、乙酸纤维素(CA)系、聚丙烯腈(PAN)系、聚乙烯醇(PVA)系、聚酰亚胺(PI)系等各种高分子材料。特别是在膜分离活性污泥处理用半透膜中,开始使用PVC系、PVDF系。在半透膜用支撑体上涂布溶解有作为原料的高分子材料的溶液即涂布液,使其凝胶化而形成微多孔膜。以下,将这样在半透膜用支撑体上涂布形成分离功能层的处理称为“制膜”。
过滤膜被模块化而使用。片状的过滤膜的代表性模块是平膜型模块和螺旋型模块。管状的过滤膜的代表性模块是管型/管状型模块。
在平膜型模块中,将半透膜用支撑体的涂布面的相反面即背面(非涂布面)作为框架材料粘接面,在由聚丙烯、丙烯腈(Acrylonitrile)·丁二烯(Butadiene)·苯乙烯(Styrene)共聚合成树脂(ABS树脂)等树脂形成的框架材料上粘接/固定过滤膜来使用。对框架材料的粘接/固定通常进行加热熔接处理、超声波熔接处理等。
在管型/管状型模块中,使用管状基体、心轴,使半透膜用支撑体的侧边缘部彼此部分重叠,将带状半透膜用支撑体卷绕成螺旋状,将重叠的部分通过加热熔接处理、超声波熔接处理等进行熔接来制造管状半透膜用支撑体,将多根在该管状半透膜用支撑体的外部或内部设置有半透膜的过滤膜捆扎而模块化。
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,其特征在于,含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维,所述芯鞘型聚酯复合纤维以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯作为鞘部。以下,有时将“以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯作为鞘部的芯鞘型聚酯复合纤维”称为“芯鞘型聚酯复合纤维A”。
芯鞘型聚酯复合纤维A的鞘部是二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇的共聚聚酯。即使浸渍在半透膜涂布时用作溶剂的甲乙酮(MEK)、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等溶剂中,也不易溶出,不会导致半透膜用支撑体的强度降低。另外,由于芯鞘型聚酯复合纤维A为结晶性,所以即使在结束无纺布(原纸)的制造和后续的热压延处理后,芯鞘型聚酯复合纤维A的芯部也不会熔融,能够维持纤维形状,确保空隙,因此在涂布半透膜时半透膜渗透至半透膜用支撑体内部。其结果是,能够得到半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度优异的半透膜用支撑体。作为鞘部的二羧酸成分,如果除了对苯二甲酸以外还混合间苯二甲酸等,则在浸渍于溶剂时鞘部溶出,从而导致有时半透膜用支撑体的强度降低、阻碍半透膜形成,因此不优选。另外,作为鞘部的二醇成分,如果除了乙二醇和四亚甲基二醇以外还混合二乙二醇等,则在浸渍于溶剂时鞘部溶出,有时导致半透膜用支撑体的强度降低和/或因溶出而阻碍膜形成。另外,在制作半透膜用支撑体的工序的热压延加工中用高温的热辊捏夹时,鞘部成分熔融并附着于热辊,因此有时会污染热辊。
另外,在本发明中,通过半透膜用支撑体含有芯鞘型聚酯复合纤维A,从而在制造平膜型模块时的加热熔接处理、超声波熔接处理时,框架材料和半透膜用支撑体中所含的芯鞘型聚酯复合纤维A的鞘部熔融,鞘部与框架材料粘接,并且芯部以与主体纤维缠绕的状态粘接,因此框架材料与半透膜用支撑体的密合性提高,能够得到与框架材料的粘接强度高的半透膜用支撑体。另外,在制造管型/管状型模块中的管状半透膜用支撑体时,对于半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接性,也能够通过鞘部的熔融而提高两面的密合性,得到半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度高的半透膜用支撑体。
即,在本发明中,通过半透膜用支撑体含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维A作为粘结剂纤维,能够得到耐溶剂性优异,且半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度以及涂布面与非涂布面的粘接强度强,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度也优异的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。
在本发明中,“结晶性”是指具有如下特性:在将纤维的温度提高至熔解状态的温度后使温度下降的情况下,在熔融状态下一边进行分子运动一边缠绕,但通过降低温度,分子运动一边缓慢地收敛,一边在结晶化温度条件下部分地排列而结晶化。
作为确认有无结晶性的方法,使用差示扫描量热计(Perkin Elmer公司制,装置名:DSC8500),以升温速度10℃/分钟从0℃升温至超过芯鞘型聚酯复合纤维的鞘部的熔点后,连续地以冷却速度10℃/分钟冷却至0℃,确认有无由结晶化引起的放热峰,在观察到放热峰的情况下,判断为结晶性。另外,将放热峰的峰温度作为结晶化温度。
鞘部的熔点的测定使用差示扫描量热计(Perkin Elmer公司制,装置名:DSC8500),以升温速度10℃/分钟,观察从0℃升温至300℃时的结晶熔解所产生的吸热峰,将其峰温度作为熔点。
鞘部的玻璃化转变温度的测定使用差示扫描量热计(Perkin Elmer公司制,装置名:DSC8500),以升温速度10℃/分钟从0℃升温至超过芯鞘型聚酯复合纤维的鞘部的熔点,保持10分钟后,连续地通过骤冷冷却至0℃后,连续地以升温速度20℃/分钟从0℃升温至超过芯鞘型聚酯复合纤维的鞘部的熔点,并描绘DSC曲线,利用ISO 11357-2(2013)或JISK7121:1987中记载的方法测定距各基线的延长的直线在纵轴方向上为等距离的直线与玻璃化转变的阶梯状变化部分的曲线相交的点的温度(中间点玻璃化转变温度)。
在本发明中,芯鞘型聚酯复合纤维A的芯部是主要的重复单元为对苯二甲酸烷撑二醇酯的聚酯,优选为耐热性高的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
在本发明中,芯鞘型聚酯复合纤维A的截面形状没有特别限定,优选为圆形。另外,芯部与鞘部的比率以体积比计优选为芯/鞘=30/70~70/30的范围,更优选为40/60~60/40。
在本发明中,粘结剂纤维的配合率相对于全部纤维优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,进一步优选为30质量%以上。另外,优选为50质量%以下,更优选为45质量%以下,进一步优选为40质量%以下。在粘结剂纤维的配合率小于20质量%的情况下,纤维间的粘接强度容易变得不充分,半透膜用支撑体的表面容易起毛,有时损害半透膜的涂布性。另一方面,如果粘结剂纤维的配合率超过50质量%,则由于粘结剂纤维的熔融,半透膜用支撑体的表面容易被膜化,有时半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度降低,通过加热熔接处理、超声波熔接处理等而熔融的框架材料难以进入半透膜用支撑体,因此有时半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度降低。另外,在管状半透膜用支撑体中,使半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面熔接的部分容易被膜化,半透膜难以进入熔接部分,因此有时半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度降低。
在本发明中,芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率相对于全部纤维优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。另外,优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,进一步优选为30质量%以下,特别优选为25质量%以下,也可以为20质量%以下。在芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率小于5质量%的情况下,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度可能降低。另一方面,如果超过40质量%,则半透膜用支撑体的表面容易被膜化,通过加热熔接处理、超声波熔接处理等而熔融的框架材料难以进入半透膜用支撑体,因此有时半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度降低。另外,在管状半透膜用支撑体中,使半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面熔接的部分容易被膜化,半透膜难以进入熔接部分,因此有时半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度降低。
在本发明中,优选含有未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维的一部分。由于芯鞘型聚酯复合纤维A以熔点为160~185℃、结晶性的共聚聚酯作为鞘部,所以在通过湿式抄制法制造无纺布时的干燥工序中,需要将干燥温度提高至160℃以上。然而,通常的抄纸机难以将干燥温度提高至160℃以上,在仅使用芯鞘型聚酯复合纤维A作为粘结剂纤维的情况下,抄纸后的无纺布的强度不足,有时无法转移到热压延处理。在本发明中,发现通过并用未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,从而具有弥补芯鞘型聚酯复合纤维A的抄纸工序中的强度的效果。
作为未拉伸聚酯纤维,可举出将聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和以其为主体的共聚物等聚酯以纺丝速度800~1200m/分钟进行纺丝而得到的未拉伸纤维。将这些未拉伸聚酯纤维通过热压延处理进行热压熔接,由此得到强度高的半透膜用支撑体。
未拉伸聚酯纤维的配合率相对于全部纤维优选为0~30质量%,更优选为0~25质量%。如果超过30质量%,则半透膜用支撑体的表面容易被膜化,通过加热熔接处理、超声波熔接处理等而熔融的框架材料难以进入半透膜用支撑体,因此有时半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度降低。另外,在管状半透膜用支撑体中,使半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面熔接的部分容易被膜化,半透膜难以进入熔接部分,因此有时半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度降低。
在本发明中,粘结剂纤维的纤维直径优选为2~30μm,更优选为5~27μm,进一步优选为7~25μm。在使用纤维直径小于2μm的粘结剂纤维的情况下,有时半透膜用支撑体的强度变得不充分。另一方面,在使用纤维直径超过30μm的粘结剂纤维的情况下,抄纸时的纤维分散变差,半透膜用支撑体的质地容易变得不均匀,有时损害分离功能层的制膜性。
在本发明中,粘结剂纤维的纤维长度优选为1~15mm,更优选为3~12mm,进一步优选为3~10mm。在纤维长度小于1mm的情况下,有时半透膜用支撑体的强度降低,在超过15mm的情况下,纤维分散性容易降低,半透膜用支撑体的质地容易变得不均匀,有时损害分离功能层的制膜性。
在本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体中,使用拉伸聚酯纤维作为主体纤维。在无纺布含有粘结剂纤维的情况下,通过在膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的制造方法中加入将温度提高至粘结剂纤维的软化点或熔融温度(熔点)以上的工序,从而粘结剂纤维提高膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的机械强度。在该提高温度的工序中,拉伸聚酯纤维不软化或熔融,作为主体纤维,形成半透膜用支撑体的骨架。作为该拉伸聚酯纤维,可举出主要的重复单元为对苯二甲酸烷撑二醇酯的聚酯,优选为耐热性高的聚对苯二甲酸乙二醇酯。另外,纤维的截面形状优选为圆形。但是,为了防止透印、涂布面平滑性,也可以在不阻碍其它特性的范围内含有具有T型、Y型、三角等异形截面的纤维。
拉伸聚酯纤维的纤维直径优选为2~30μm,更优选为5~27μm,进一步优选为7~25μm。在使用纤维直径小于2μm的纤维的情况下,有时半透膜用支撑体的强度变得不充分。另一方面,在使用纤维直径超过30μm的纤维的情况下,抄纸时的纤维分散变差,半透膜用支撑体的质地容易变得不均匀,有时损害半透膜的制膜性。
拉伸聚酯纤维的纤维长度没有特别限定,优选为1~15mm,更优选为3~12mm,进一步优选为3~10mm。在纤维长度小于1mm的情况下,有时半透膜用支撑体的强度降低,在超过15mm的情况下,纤维分散性容易降低,半透膜用支撑体的质地容易变得不均匀,有时损害半透膜的制膜性。
在本发明中,纤维直径是指通过扫描型电子显微镜观察膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体截面,测量从形成无纺布基材的纤维中随机选择的50根纤维的截面的面积,并换算成正圆的纤维的直径。
在本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体中,可以根据需要加入上述拉伸聚酯纤维和粘结剂纤维以外的纤维。具体而言,作为合成纤维,可举出聚烯烃系、聚酰胺系、聚丙烯酸系、亚乙烯基化合物(vinylidene)、聚氯乙烯、苯甲酸酯、聚氯乙烯醇(polychlal)、酚系等的纤维。作为天然纤维,可举出被膜少的麻浆、棉短绒、皮棉;作为再生纤维,可举出莱塞尔纤维、人造丝、铜氨纤维;作为半合成纤维,可举出醋酸酯、三醋酸酯、蛋白质共聚物纤维(promix);作为无机纤维,可举出氧化铝纤维、氧化铝·二氧化硅纤维、岩棉、玻璃纤维、微玻璃纤维、氧化锆纤维、钛酸钾纤维、氧化铝晶须、硼酸铝晶须等纤维。除了上述纤维以外,作为植物纤维,也可以使用针叶树纸浆、阔叶树纸浆等木材纸浆、稻草纸浆、竹纸浆、洋麻纸浆等木本类、草本类。另外,只要在不阻碍通液性、通气性的范围内,上述纤维即使被原纤化也没有任何问题。此外,也可以使用由废纸(日文原文:古紙)、损纸(日文原文:損紙)等得到的纸浆纤维等。另外,也可以含有截面形状具有T型、Y型、三角等异形截面的纤维。
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的单位面积重量优选为30~250g/m2,更优选为40~230g/m2,进一步优选为50~200g/m2。在小于30g/m2的情况下,有时半透膜用支撑体的强度变得不充分。另外,在超过250g/m2的情况下,产生通液阻力变高的情况,半透膜用支撑体的厚度增加,为了收纳规定量的半透膜,需要使模块、单元大型化。
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的厚度优选为50~300μm,更优选为70~270μm,进一步优选为80~250μm。如果厚度超过300μm,则组装到单元中的半透膜的面积变小,作为结果,有时半透膜的寿命变短。另一方面,在厚度小于50μm的情况下,有时无法得到足够的强度。
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的密度优选为0.30~1.00g/cm3,更优选为0.35~0.98g/cm3,进一步优选为0.40~0.95g/cm3。在密度小于0.30g/cm3的情况下,在将分离功能层设置于半透膜用支撑体上时,涂布液向半透膜用支撑体的浸入变大,有时损害分离功能层的均匀性。另一方面,在密度大于1.00g/cm3的情况下,半透膜用支撑体的空隙少,有时在半透膜溶液的涂布时因渗透不足而导致粘接强度降低。另外,有时通过加热熔接处理、超声波熔接处理等而熔融的框架材料难以进入半透膜用支撑体,有时半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的密合性降低,有时半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度、半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度变弱。另外,有时涂布液的渗透性降低,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度变弱。
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体(5)是包含涂布面层和位于涂布面层的相反侧的背面层(非涂布面层)的双层结构,其特征在于,涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维A和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm。
另外,芯鞘型聚酯复合纤维A通过确保空隙,从而在涂布半透膜时半透膜渗透到半透膜用支撑体内部,但如果半透膜过度渗透,则有可能到达半透膜用支撑体的非涂布面而引起透印。因此,在双层结构的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体中,优选涂布面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径小于背面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径。半透膜难以透印到半透膜用支撑体的非涂布面,并且半透膜与半透膜用支撑体的涂布面附近的粘接点增加,因此锚定效应提高,半透膜与半透膜用支撑体的粘接性容易提高。另外,有时半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度和半透膜涂布性提高。
在本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体(5)中,涂布面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm,优选为6~14μm,更优选为10~14μm。在小于6μm的情况下,在半透膜涂布时,半透膜向半透膜用支撑体的渗透变得不充分,有时在半透膜与半透膜用支撑体之间发生剥离。另一方面,在超过18μm的情况下,有时半透膜过度渗透到半透膜用支撑体中,引起透印。
在本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体(5)中,优选背面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径大于涂布面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径。背面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径优选为10~25μm,更优选为12~18μm。在使用纤维直径小于10μm的拉伸聚酯纤维的情况下,有时半透膜用支撑体的强度变得不充分,在管型/管状型模块中的管状半透膜用支撑体的情况下,有时半透膜用支撑体的通气性变低,半透膜涂布后的过滤膜的透过通量(flux)降低。另一方面,在使用纤维直径超过25μm的拉伸聚酯纤维的情况下,抄纸时的纤维分散变差,半透膜用支撑体的质地容易变得不均匀,有时损害半透膜的制膜性,有时容易发生半透膜的透印。
为了使在管状半透膜用支撑体设置半透膜而成的过滤膜的透过通量为优选的值,期望使半透膜用支撑体的弗雷泽通气度符合优选的范围。在本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体(5)中,弗雷泽通气度优选为0.3~3.0cm3/cm2·s,更优选为0.35~2.5cm3/cm2·s,进一步优选为0.4~2.0cm3/cm2·s。作为调整弗雷泽通气度的方法,可以通过改变单位面积重量、拉伸聚酯纤维的纤维直径、粘结剂纤维的种类、粘结剂纤维的配合率等来实现。
在本发明中,通过含有芯鞘型聚酯复合纤维A,从而在制造管型/管状型模块中的管状半透膜用支撑体时,能够得到对于维持管的形状而言重要的拉伸强度高的半透膜用支撑体。在本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体(5)中,半透膜用支撑体的MD方向和CD方向的平均拉伸强度优选为150N/15mm以上,更优选为170N/15mm以上,进一步优选为200N/15mm以上。在平均拉伸强度小于150N/15mm的情况下,在管状半透膜用支撑体的加工工序、膜涂布工序中,有时发生管的变形,无法形成均匀的膜。另一方面,在平均拉伸强度超过260N/15mm的情况下,在管状半透膜用支撑体的加工工序中,半透膜用支撑体过于刚直,因此有时无法加工成管,因此平均拉伸强度优选为260N/15mm以下。另外,通过含有芯鞘型聚酯复合纤维A,从而在制造管状半透膜用支撑体时,半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的密合性提高,能够得到半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度高的半透膜用支撑体。
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的无纺布可以通过干式法或湿式抄制法来制造。优选为通过湿式抄制法形成的湿式无纺布。
在湿式抄制法中,首先,使主体纤维和粘结剂纤维均匀分散于水中,其后,通过筛选(除去异物、块等)等工序,将最终的纤维浓度调整为0.01~0.50质量%后的浆液用抄纸机抄起,得到湿纸。为了使纤维的分散性均匀,也有时在工序中添加分散剂、消泡剂、亲水剂、抗静电剂、高分子粘剂、脱模剂、抗菌剂、杀菌剂等化学药品。
作为抄纸机,例如可以使用单独设置有长网、圆网、倾斜线等抄纸网的抄纸机、联机设置有同种或不同种的2种以上抄纸网的组合抄纸机等。另外,在本发明的半透膜用支撑体为2层以上的多层结构的情况下,可以是将用各个抄纸机抄起的湿纸层叠的抄合法、或者在形成一个层后在该层上将分散有纤维的浆液进行流延并层叠的方法中的任一种。在将分散有纤维的浆液进行流延时,先前形成的层可以为湿纸状态,也可以为干燥状态。另外,也可以使2片以上的层热熔接而制成多层结构的无纺布。
在本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体中,在无纺布为多层结构的情况下,可以是各层的纤维配合相同的多层结构,出于控制膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体内的厚度方向上的液体的渗透性的目的,也可以是各层的纤维配合不同的多层结构。在多层结构的情况下,通过降低各层的单位面积重量,能够降低浆液的纤维浓度,因此无纺布的质地变得良好,其结果是,涂布面的平滑性、均匀性提高。另外,即使在各层的质地不均匀的情况下,也能够通过层叠来填补。此外,能够提高抄纸速度,操作性提高。
将用抄纸网制造的湿纸用扬克烘缸、空气干燥器、圆筒干燥器、吸入筒式干燥器、红外式干燥器等进行干燥,由此得到片材(原纸)。在干燥湿纸时,通过密合于扬克烘缸等的热辊并进行热压干燥,从而提高密合的面的平滑性。热压干燥是指用接触辊等将湿纸按压在热辊上并使其干燥。热辊的表面温度优选为100~180℃,更优选为100~160℃,进一步优选为110~160℃。压力优选为5~100kN/m,更优选为10~80kN/m。
在本发明中,优选对无纺布(原纸)进一步实施热压延处理。在热压延处理中,可以单独或组合使用金属辊-金属辊、金属辊-弹性辊、金属辊-棉辊、金属辊-硅辊等辊结构的压延单元。对压延单元中的至少一个金属辊进行加热。在本发明中,为了能够对无纺布赋予足够的热量而能够得到强度高的半透膜用支撑体,优选使用金属辊-弹性辊的压延单元。
热压延处理时的金属辊温度相对于芯鞘型聚酯复合纤维A的鞘部的熔点优选为+10℃以上,更优选为+20℃以上。在金属辊的温度相对于芯鞘型聚酯复合纤维A的鞘部的熔点小于+10℃的情况下,有时无法充分得到半透膜用支撑体的强度。
热压延处理时的捏夹的捏夹压力优选为19~180kN/m,更优选为39~150kN/m。加工速度优选为5~150m/min,更优选为10~80m/min。
实施例
以下,列举实施例具体说明本发明,但本发明不限于本实施例。需要说明的是,只要没有特别说明,实施例中的份、百分率均以质量计。
《主体纤维》
<拉伸PET纤维1>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径5μm、纤维长度3mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维1。
<拉伸PET纤维2>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径6μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维2。
<拉伸PET纤维3>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径7μm、纤维长度3mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维3。
<拉伸PET纤维4>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径10μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维4。
<拉伸PET纤维5>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径13μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维5。
<拉伸PET纤维6>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径14μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维6。
<拉伸PET纤维7>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径18μm、纤维长度10mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维7。
<拉伸PET纤维8>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径25μm、纤维长度10mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维8。
<拉伸PET纤维9>
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径40μm、纤维长度10mm的拉伸聚酯纤维作为拉伸PET纤维9。
《粘结剂纤维》
<芯鞘PET纤维1>
将芯部为聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点:260℃)、且以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为180℃的结晶性的共聚聚酯作为鞘部的纤维直径15μm、纤维长度5mm的芯鞘型聚酯复合纤维A(UNITIKA公司制CASVEN(注册商标)8080)作为芯鞘PET纤维1。
<芯鞘PET纤维2>
将芯部为聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点:260℃)、且以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇、四亚甲基二醇和ε-己内酯、熔点为159℃的结晶性的共聚聚酯作为鞘部的纤维直径15μm、纤维长度5mm的芯鞘型聚酯复合纤维(UNITIKA公司制CASVEN(注册商标)7080)作为芯鞘PET纤维2。
<芯鞘PET纤维3>
将芯部为聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点:260℃)、且以二羧酸成分为对苯二甲酸和间苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和二乙二醇、软化温度为75℃的非结晶性的共聚聚酯作为鞘部的纤维直径15μm、纤维长度5mm的芯鞘型聚酯复合纤维(UNITIKA公司制MELTY(注册商标)4080)作为芯鞘PET纤维3。
<芯鞘PET纤维4>
将芯部为聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点:260℃)、鞘部为聚乙烯(PE,熔点:130℃)的纤维直径13μm、纤维长度5mm的芯鞘型聚酯复合纤维(UNITIKA公司制MELTY(注册商标)6080)作为芯鞘PET纤维4。
<芯鞘PET纤维5>
将芯部为聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点:260℃)、且以二羧酸成分为对苯二甲酸和间苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为153℃的结晶性的共聚聚酯作为鞘部的纤维直径15μm、纤维长度5mm的芯鞘型聚酯复合纤维(帝人公司制TJ04BN(注册商标))作为芯鞘PET纤维5。
<芯鞘PET纤维6>
将芯部为聚对苯二甲酸乙二醇酯(熔点:260℃)、且以二羧酸成分为对苯二甲酸和间苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和二乙二醇、软化温度为75℃的非结晶性的共聚聚酯作为鞘部的纤维直径15μm、纤维长度5mm的芯鞘型聚酯复合纤维(帝人公司制TJ04CN(注册商标))作为芯鞘PET纤维6。
<未拉伸PET纤维1>
将由包含间苯二甲酸作为二羧酸成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的纤维直径11μm、纤维长度5mm的未拉伸聚酯纤维(熔点:260℃)(帝人公司制TA07N)作为未拉伸PET纤维1。
按照以下条件制造实施例1~12、比较例1~6的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。
(原纸的制造)
在2m3的分散罐中投入水后,以表1所示的原料配合比率(份)配合,以分散浓度0.2质量%分散5分钟,用圆网抄纸机形成湿纸,然后,用表面温度140℃的扬克烘缸进行热压干燥,以表1所示的单位面积重量为目标,得到宽度500mm的湿式无纺布(原纸1~18)。
[表1]
Figure BDA0002864537290000201
(热压延处理)
对于所得到的原纸,利用金属辊-弹性辊的压延单元,在表2中记载的条件下进行热压延处理,得到实施例1~12和比较例1~6的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。需要说明的是,以在第一次处理中与金属辊接触的面在第二次处理中与弹性辊接触的方式进行处理,将在第一次处理中与金属辊接触的面作为涂布面,将在第二次处理中与金属辊接触的面作为非涂布面。
[表2]
Figure BDA0002864537290000211
对实施例1~12和比较例1~6中得到的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体进行以下的测定和评价,将结果示于表3和4。
[单位面积重量]
基于JIS P8124:2011测定单位面积重量。
[膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的厚度和密度]
半透膜用支撑体的厚度基于JIS P8118:2014测定。
[半透膜用支撑体的耐溶剂性]
将半透膜用支撑体在NMP中浸渍10秒钟后,用纯水进行清洗,在23℃、湿度50%的气氛下干燥24小时,制成溶剂处理后的半透膜用支撑体。对于溶剂处理前后的半透膜用支撑体的MD方向(纵向、行进方向)和CD方向(横向、宽度方向),使用台式材料试验机(商品名:STA-1150,株式会社ORIENTEC制),测定在抓取间隔100mm、拉伸速度100mm/分钟的条件下提起上卡盘直到半透膜用支撑体断裂为止时的最大载荷,将MD方向和CD方向各自的最大载荷的合计作为半透膜用支撑体的强度,按照以下指标评价耐溶剂性。
(溶剂处理后的半透膜用支撑体的强度/溶剂处理前的半透膜用支撑体的强度)×100
A:80%以上。
B:小于80%且为70%以上。
C:小于70%。
[半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度]
将切齐为宽度30mm、长度50mm的半透膜用支撑体放置在相同尺寸的ABS树脂板上,使超声波式粘接机(SHENZHEN KEIJING STAR TECHNOLOGY LTD公司制,制品名:MSK-800)的头部(产品编号:N1,4mm×4mm)与半透膜用支撑体接触,以输出40%、原气压0.15MPa、粘接时间1.0秒,使ABS树脂板与半透膜用支撑体的非涂布面在超声波熔接点处如图1那样进行粘接。进而,在图1的虚线所示的折回部分折回半透膜用支撑体,如图2所示,将半透膜用支撑体和ABS树脂板以卡盘间隔15mm固定在台式材料试验机(装置名:STA-1150,株式会社ORIENTEC制)的卡盘上,将以100mm/min的恒定速度提起上卡盘直到半透膜用支撑体与ABS树脂板剥离为止时的最大载荷作为“半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度”,按照以下指标进行评价。
A:将实施例2的粘接强度设为1.00(基准),相对于实施例2的强度比为0.90以上。
B:相对于实施例2的强度比小于0.90且为0.70以上。
C:相对于实施例2的强度比小于0.70。
[半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度]
使用具有一定间隙的恒速涂覆装置(商品名:TQC全自动涂膜机,COTEC公司),在半透膜用支撑体的涂布面上涂布用Magic Ink(注册商标)着色了的聚偏二氟乙烯(PVDF)的NMP溶液(浓度:12%),进行水洗、干燥,在半透膜用支撑体的涂布面上形成PVDF膜,制作半透膜。
半透膜制作1天后,裁切成宽度24mm(相对于涂布方向为交叉方向)×长度50mm(涂布方向)作为试样。在裁切而得的半透膜用支撑体的非涂布面仅贴附长度10mm部分的切成了宽度24mm、长度30mm的玻璃纸粘合胶带(NICHIBAN公司制,商品名:L pack(注册商标)LP24),剩余的宽度24mm、长度20mm部分作为粘合部分残留。接下来,在半透膜面的宽度24mm×长度10mm部分贴附粘合备忘录(LION OFFICE PRODUCTS公司制,商品名:stick on NotesSN-23)的粘合部分。拿着玻璃纸粘合胶带的粘合部分(24mm×20mm)和粘合备忘录的非粘合部分,用手向半透膜和半透膜用支撑体剥离的方向拉伸,根据施加力时的状态,判断半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度。准备5片试样,进行了5次测试。
在将玻璃纸粘合胶带粘贴于半透膜面和非涂布面并拉伸两方的玻璃纸粘合胶带的情况下,在大部分情况下,在半透膜与半透膜用支撑体之间发生剥离,难以评价半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度。通过使用与玻璃纸粘合胶带相比粘合性低的粘合备忘录,确认剥离的位置,能够判断半透膜与半透膜用支撑体的粘接强度。按照以下的判断基准评价“半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度”。
判断基准
A:在全部5次的测试中,在半透膜与粘合备忘录之间发生了剥离。为非常良好的水平。
B:在3~4次的测试中,在半透膜与粘合备忘录之间发生了剥离。为良好的水平。
C:在1~2次的测试中,在半透膜与粘合备忘录之间发生了剥离。在实用上为下限水平。
D:在全部5次的测试中,在半透膜与半透膜用支撑体之间发生了剥离。为不可使用的水平。
[半透膜用支撑体的半透膜涂布性]
对于[半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度]中制作的半透膜,利用倍率10倍的放大镜观测存在于半透膜的宽度10cm、长度10cm的正方形内的、半透膜因半透膜用支撑体表面的起毛而损伤的部分(损伤部)的个数,按照以下的评价基准评价了“半透膜用支撑体的半透膜涂布性”。
评价基准
A:损伤部的个数为3个以下,为良好的水平。
B:损伤部的个数为5个以下,为可实用的水平。
C:损伤部的个数多于5个,为不可实用的水平。
[半透膜用支撑体的皱褶]
按照以下的判断基准来评价在半透膜用支撑体上观察到的行进方向的皱褶。
A:在热压延机辊上未观察到皱褶,在热压延处理后的半透膜用支撑体上也未观察到皱褶,为非常良好的水平。
B:在热压延机辊上,在半透膜用支撑体的行进方向上观察到一些皱褶,但在热压延处理后的半透膜用支撑体上未观察到皱褶,为实用上没有问题的水平。
C:在热压延机辊上,在半透膜用支撑体的行进方向上观察到皱褶,在热压延处理后的半透膜用支撑体上也观察到皱褶,为无法使用的水平。
[表3]
Figure BDA0002864537290000251
[表4]
Figure BDA0002864537290000261
实施例1~实施例12的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,是含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯为鞘部的芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,因此耐溶剂性优异,半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度、半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、半透膜用支撑体的半透膜涂布性以及半透膜用支撑体的皱褶的评价结果良好。
由于比较例1的半透膜用支撑体仅含有未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,所以半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度低,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度差,为不可使用的水平。
由于比较例2的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维2,所以在热压延处理时半透膜用支撑体产生皱褶,为不可使用的水平。
由于比较例3的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维3,所以结果是耐溶剂性非常差。另外,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、半透膜用支撑体的半透膜涂布性以及半透膜用支撑体的皱褶的评价也差。
由于比较例4的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维4,所以结果是半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度、半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度以及半透膜用支撑体的半透膜涂布性差。
由于比较例5的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维5,所以在热压延处理时半透膜用支撑体产生皱褶,为不可使用的水平。
由于比较例6的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维6,所以结果是耐溶剂性非常差。另外,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、半透膜用支撑体的半透膜涂布性以及半透膜用支撑体的皱褶的评价也差。
按照以下条件制造了实施例13~24和比较例7~12的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。
(原纸的制造)
在2m3的分散罐中投入水后,以表5所示的原料配合比率(份)进行配合,以分散浓度0.5质量%分散5分钟,使用倾斜/圆网复合式抄纸机,以相同配合和相同单位面积重量,在倾斜线上和圆网线上形成两湿纸,将所得到的两湿纸在干燥前层叠后,用表面温度150℃的扬克烘缸进行热压干燥,以表5所示的单位面积重量为目标,得到宽度500mm的湿式无纺布(原纸19~36)。
[表5]
Figure BDA0002864537290000281
(热压延处理)
对于所得到的原纸,利用金属辊-弹性辊的压延单元,在表6中记载的条件下进行热压延处理,得到实施例13~24和比较例7~12的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。需要说明的是,以在第一次处理中倾斜层表面与金属辊接触,在第二次处理中圆网层表面与金属辊接触的方式进行处理,将倾斜层表面作为涂布面,将圆网层表面作为非涂布面。
[表6]
Figure BDA0002864537290000291
对实施例13~24和比较例7~12中得到的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体进行以下的测定和评价,将结果示于表7和8。
[膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的单位面积重量]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法测定单位面积重量。
[膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的厚度和密度]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法测定厚度。
[半透膜用支撑体的耐溶剂性]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测定,按照相同的指标评价[半透膜用支撑体的耐溶剂性]。
[半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度]
准备2片切齐为宽度30mm、长度50mm的半透膜用支撑体,将1片半透膜用支撑体的前端部10mm和另1片半透膜用支撑体的末端部10mm以一方的半透膜用支撑体的涂布面与另一方的半透膜用支撑体的非涂布面接触的方式重叠,使用超声波式粘接机(SHENZHENKEIJING STAR TECHNOLOGY LTD公司制,制品名:MSK-800,头部产品编号:N1(4mm×4mm)),以输出5%、原气压0.10MPa、粘接时间1.0秒,使2片半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面在超声波熔接点处如图3那样进行粘接。进而,如图4所示,将2片半透膜用支撑体以卡盘间隔15mm固定在台式材料试验机(装置名:STA-1150,株式会社ORIENTEC制)的卡盘上,将以100mm/min的恒定速度提起上卡盘直到2片半透膜用支撑体剥离为止时的最大载荷作为“半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度”,按照以下指标进行评价。
A:将实施例14的粘接强度设为1.00,相对于实施例13的强度比为0.90以上。
B:相对于实施例14的强度比小于0.90且为0.70以上。
C:相对于实施例14的强度比小于0.70。
[半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度]
将倾斜层表面作为涂布面,以与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测试,以相同的判断基准评价[半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度]。
[熔接部分与半透膜的粘接强度]
使切齐为宽度130mm、长度185mm的2片半透膜用支撑体以涂布面与非涂布面接触的方式重叠,使用超声波式粘接机(SHENZHEN KEIJING STAR TECHNOLOGY LTD公司制,制品名:MSK-800,头部产品编号:N1(4mm×4mm)),以输出5%、原气压0.1MPa、粘接时间1.0秒,使2片半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面在超声波熔接点处如图5那样进行粘接。需要说明的是,超声波熔接点的宽度为12mm,长度为50mm。
接下来,使用具有一定间隙的恒速涂覆装置(商品名:TQC全自动涂膜机,COTEC公司),涂布用Magic Ink(注册商标)着色了的PVDF的NMP溶液(浓度:12%),进行水洗、干燥,在包含超声波熔接点的半透膜用支撑体的涂布面上形成PVDF膜,制作半透膜。
制作1天后,切出超声波熔接点(熔接部分,宽度12mm,长度50mm)作为试样。在试样的非涂布面仅贴附长度10mm部分的切成了宽度12mm、长度30mm的玻璃纸粘合胶带(NICHIBAN公司制,商品名:L pack(注册商标)LP12),剩余的宽度12mm、长度20mm部分作为粘合部分残留。接下来,在半透膜面的宽度12mm×长度10mm部分贴附粘合备忘录(LIONOFFICE PRODUCTS公司制,商品名:stick on Notes SN-23)的粘合部分。拿着玻璃纸粘合胶带的粘合部分(12mm×20mm)和粘合备忘录的非粘合部分,用手向半透膜和半透膜用支撑体剥离的方向拉动,根据施加力时的状态,判断熔接部分与半透膜的粘接强度。准备5片试样,进行5次测试。按照以下的判断基准评价“熔接部分与半透膜的粘接强度”。
判断基准
A:在全部5次的测试中,在半透膜与粘合备忘录之间发生了剥离。为非常良好的水平。B:在3~4次的测试中,在半透膜与粘合备忘录之间发生了剥离。为良好的水平。
C:在1~2次的测试中,在半透膜与粘合备忘录之间发生了剥离。在实用上为下限水平。D:在全部5次的测试中,在半透膜与半透膜用支撑体间发生了剥离。为不可使用的水平。
[半透膜用支撑体的半透膜涂布性评价]
将倾斜层表面作为涂布面,通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测试,按照相同的判断基准评价[半透膜用支撑体的半透膜涂布性]。
[半透膜用支撑体的皱褶评价]
按照与实施例1~12和比较例1~6相同的判断基准评价[半透膜用支撑体的皱褶]。
[表7]
Figure BDA0002864537290000321
[表8]
Figure BDA0002864537290000331
实施例13~24的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,是含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯为鞘部的芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,因此耐溶剂性优异,半透膜用支撑体的涂布面与非涂布面的粘接强度强,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、熔接部分与半透膜的粘接强度、半透膜用支撑体的半透膜涂布性以及半透膜用支撑体的皱褶的评价结果良好。
由于比较例7的半透膜用支撑体仅含有未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,所以半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度以及熔接部分与半透膜的粘接强度差,为不可使用的水平。
由于比较例8的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维2,所以在热压延处理时半透膜用支撑体产生皱褶,为不可使用的水平。
由于比较例9的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维3,所以结果是耐溶剂性非常差。另外,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、熔接部分与半透膜的粘接强度以及半透膜用支撑体的半透膜涂布性的评价也差。
由于比较例10的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维4,所以结果是半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度以及熔接部分与半透膜的粘接强度差。
由于比较例11的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维5,所以在热压延处理时半透膜用支撑体产生皱褶,为不可使用的水平。
由于比较例12的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维6,所以结果是耐溶剂性非常差。另外,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、熔接部分与半透膜的粘接强度以及半透膜用支撑体的半透膜涂布性的评价也差。
按照以下条件制造实施例25~28的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。
(原纸的制造)
在2m3的分散罐中投入水后,以表9所示的原料配合比率(份)进行配合,以分散浓度0.5质量%分散5分钟,使用倾斜/圆网复合式抄纸机,在倾斜线上和圆网线上形成两湿纸,使所得到的两湿纸在干燥前层叠后,用表面温度150℃的扬克烘缸进行热压干燥,以表9所示的单位面积重量为目标,得到宽度500mm的湿式无纺布(原纸43~46)。
[表9]
Figure BDA0002864537290000351
(热压延处理)
对于所得到的原纸,利用金属辊-弹性辊的压延单元,在表10中记载的条件下进行热压延处理,得到实施例25~28的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。需要说明的是,以在第一次处理中倾斜层表面与金属辊接触,在第二次处理中圆网层表面与金属辊接触的方式进行处理,将倾斜层作为涂布面层,将圆网层作为背面层。
[表10]
Figure BDA0002864537290000352
对实施例25~28中得到的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体进行以下的测定和评价,将结果示于表11和12。
[膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的单位面积重量]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法测定单位面积重量。
[膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的厚度和密度]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法测定厚度。
[半透膜用支撑体的耐溶剂性]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测定,按照相同的指标评价[半透膜用支撑体的耐溶剂性]。
[半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测定,按照相同的指标评价[半透膜用支撑体的耐溶剂性]。
[半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测定,按照相同的指标评价[半透膜用支撑体的耐溶剂性]。
[半透膜用支撑体的半透膜涂布性]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测定,按照相同的指标评价[半透膜用支撑体的耐溶剂性]。
[半透膜用支撑体的皱褶]
通过与实施例1~12和比较例1~6相同的方法进行测定,按照相同的指标评价[半透膜用支撑体的耐溶剂性]。
[表11]
Figure BDA0002864537290000361
[表12]
Figure BDA0002864537290000371
实施例25~28的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,是含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯为鞘部的芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,因此耐溶剂性优异,半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度、半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、半透膜用支撑体的半透膜涂布性以及半透膜用支撑体的皱褶的评价结果良好。
在实施例27的半透膜用支撑体中,涂布面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径小于背面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径,与背面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径小于涂布面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径的实施例26和实施例28相比,半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度优异。
按照以下条件制造实施例29~66、比较例13~17的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。
(原纸的制造)
在2m3的分散罐中投入水后,以表13-1和表13-2所示的原料配合比率(份)配合,以分散浓度0.5质量%分散5分钟,使用倾斜线/圆网复合式抄纸机,用倾斜线抄制涂布面层的纤维配合,用圆网抄制背面层(非涂布面层)配合,使在倾斜线上和圆网上形成的两湿纸在干燥前层叠后,用表面温度150℃的扬克烘缸进行热压干燥,以表13-1和表13-2所示的单位面积重量为目标,得到宽度500mm的湿式无纺布(原纸47~89)的卷取。
[表13-1]
Figure BDA0002864537290000381
[表13-2]
Figure BDA0002864537290000391
(热压延处理)
对于所得到的原纸,利用金属辊-弹性辊的压延单元,在表14中记载的条件下进行热压延处理,得到实施例29~66和比较例13~17的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体。需要说明的是,以在第一次处理中背面层(圆网层)与金属辊接触、在第二次处理中涂布面层(倾斜层)与金属辊接触的方式进行处理。
[表14]
Figure BDA0002864537290000401
对实施例29~66和比较例13~17中得到的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体进行以下的测定和评价,将结果示于表15和16。
[单位面积重量]
基于JIS P8124:2011测定单位面积重量。
[厚度和密度]
半透膜用支撑体的厚度基于JIS P8118:2014进行测定。密度以单位面积重量/厚度计算。
[弗雷泽通气度]
用KATO TECH公司制的通气性试验机(KES-F8-AP1)测定半透膜用支撑体的5处位置的通气阻力,并将该通气阻力值换算为JIS L1913:2010通气性的弗雷泽形法,得到通气度(空气量)。通气度的单位为cm3/cm2·s。
[半透膜用支撑体的拉伸强度]
将半透膜用支撑体按MD方向为160mm、CD方向为15mm裁切5片。另外,按MD方向为15mm、CD方向为160mm再裁切5片,准备合计10片的试样。对于试样,使用台式材料试验机(商品名:STA-1150,ORIENTEC公司制),固定于卡盘间100mm,并在抓取长度上下均为25mm、拉伸速度为20mm/分钟的条件下测定拉伸强度,算出10片试样的拉伸强度的平均值,将该值作为半透膜用支撑体的拉伸强度。拉伸强度的单位为N/15mm。
[半透膜用支撑体的耐溶剂性]
将半透膜用支撑体按MD方向为160mm、CD方向为15mm裁切5片。另外,按MD方向为15mm、CD方向为160mm再裁切5片,准备合计10片的试样。将试样在NMP中浸渍10秒钟后,用纯水清洗,在23℃、相对湿度50%的气氛下干燥24小时,制成溶剂处理后的半透膜用支撑体。对于溶剂处理后的半透膜用支撑体的MD方向和CD方向,使用台式材料试验机(商品名:STA-1150,ORIENTEC公司制),固定于卡盘间100mm,在抓取长度上下均为25mm、拉伸速度为20mm/分钟的条件下测定拉伸强度,算出10片拉伸强度的平均值,将该值作为溶剂处理后的半透膜用支撑体的拉伸强度。溶剂处理后的半透膜用支撑体的拉伸强度的单位为N/15mm。按照以下的评价基准评价耐溶剂性。
(溶剂处理后的半透膜用支撑体的拉伸强度/半透膜用支撑体的拉伸强度)×100
半透膜用支撑体的强度是在[半透膜用支撑体的拉伸强度]中算出的值。
评价基准
A:80%以上。
B:小于80%且为70%以上。
C:小于70%。
[半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度]
使用具有一定间隙的恒速涂覆装置(商品名:TQC全自动涂膜机,COTEC公司),在半透膜用支撑体的涂布面上涂布用Magic Ink(注册商标)着色了的聚偏二氟乙烯(PVDF)的NMP溶液(浓度:20%),进行水洗、干燥,在半透膜用支撑体的涂布面上形成PVDF膜,制作半透膜。
半透膜制作1天后,裁切成宽度25mm(涂布方向)×长度100mm(相对于涂布方向为交叉方向)。在所裁切的半透膜用支撑体的涂布面上,将切成了宽度25mm、长度100mm的双面胶带(NICHIBAN公司制,商品名:NICETACK(注册商标)NW-25)贴附于整个涂布面,在半透膜用支撑体与贴有胶带的半透膜的界面仅剥离长度30mm,剩余的长度70mm不剥离而残留,制成试样。(此时,保留双面胶带的剥离纸而不剥离)
使用台式材料试验机(商品名:STA-1150,ORIENTEC公司制),将试样的剥离部分的半透膜用支撑体和贴附有半透膜的双面胶带(包括剥离纸)分别固定于卡盘,在抓取长度各25mm、拉伸速度100mm/分钟的条件下,在移动60mm的期间连续测定尚未剥离的部分剥离时的载荷,将其间的平均载荷作为半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度进行评价。粘接强度为N/25mm的单位,按照以下的评价基准评价“半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度”。
评价基准
A:粘接强度为1.5N/25mm以上,为良好的水平。
B:粘接强度为0.5~小于1.5N/25mm,为可实用的水平。
C:粘接强度小于0.5N/25mm,为不可实用的水平。
[半透膜用支撑体的半透膜涂布性]
对于[半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度]中制作的半透膜,利用倍率10倍的放大镜观测存在于半透膜的宽度10cm、长度10cm的正方形内的、半透膜因半透膜用支撑体表面的起毛而损伤的部分(损伤部)的个数,按照以下的评价基准评价“半透膜用支撑体的半透膜涂布性”。
评价基准
A:损伤部的个数为3个以下,为良好的水平。
B:损伤部的个数为4~5个,为可实用的水平。
C:损伤部的个数多于5个,为不可实用的水平。
[半透膜的透印]
使用具有一定间隙的恒速涂覆装置(商品名:TQC全自动涂膜机,COTEC公司),在底纸(三菱制纸公司制,商品名:PPC用纸N)上放置半透膜用支撑体,在半透膜用支撑体的涂布面上涂布用Magic Ink(注册商标)着色了的聚偏二氟乙烯(PVDF)的NMP溶液(浓度:20%)。涂布后立即除去涂布完毕的半透膜用支撑体,观察贯通半透膜用支撑体而附着于底纸的半透膜的状态,按照以下的评价基准评价“半透膜的透印”。
评价基准
A:完全没有透印,为良好的水平。
B:部分观察到透印,但为可实用的水平。
C:在整个面观察到透印,为不可实用的水平。
[管的变形]
将半透膜用支撑体切成宽度20mm后,卷绕成螺旋状并利用热将边缘粘接而制作管,进一步在其基础上将半透膜用支撑体卷绕成螺旋状,并利用热将边缘粘接而制作半透膜用支撑体为双层状态的内径8mm的管。将制成的管裁切成长度5cm,并以使管放置在A&D公司制的通用电子天平FX-3000i的天平皿上而不滚动的方式进行固定,调整施加重量的0点。用手指按压管的中央部,测量管开始凹陷时所施加的重量。测量5根,使用其平均值,按照以下的评价基准评价“管的变形”。
评价基准
A:为1200g以上,为非常良好的水平。
B:800~小于1200g,为良好的水平。
C:500~小于800g,为可实用的水平。
D:小于500g,为不可实用的水平。
[金属辊的污染]
评价利用金属辊-弹性辊的压延单元对原纸进行热压延处理时的金属辊的污染程度。热压延处理在表2中记载的条件下进行热压延处理,以在第一次处理中背面层(圆网层)与金属辊接触,在第二次处理中涂布面层(倾斜层)与金属辊接触的方式进行处理,观察第一次、第二次这两次的金属辊污染,评价差的一方。
评价基准
A:完全没有金属辊的污染,为良好的水平。
B:在金属辊的一部分观察到污染,但为可实用的水平。
C:在金属辊整个面观察到污染,为不可实用的水平。
[表15]
Figure BDA0002864537290000451
[表16]
Figure BDA0002864537290000461
实施例29~66的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,是含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160~185℃的结晶性的共聚聚酯为鞘部的芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,因此耐溶剂性优异,半透膜用支撑体与框架材料的粘接强度、半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、半透膜用支撑体的半透膜涂布性以及半透膜用支撑体的皱褶的评价结果良好。
由于比较例13的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维2,所以在热压延处理时半透膜用支撑体产生皱褶,为不可使用的水平。
由于比较例14的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维3,所以结果是耐溶剂性非常差。另外,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、熔接部分与半透膜的粘接强度以及管的变形的评价也差。
由于比较例15的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维4,所以半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度以及管的变形的评价结果差。
由于比较例16的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维5,所以在热压延处理时半透膜用支撑体产生皱褶,为不可使用的水平。
由于比较例17的半透膜用支撑体不含有芯鞘型聚酯复合纤维A而含有芯鞘PET纤维6,所以结果是耐溶剂性非常差。另外,半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度以及管的变形的评价也差。
实施例30~35的半透膜用支撑体是包含涂布面层和背面层的双层结构,半透膜用支撑体的单位面积重量为150g/m2以上且250g/m2以下,涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维A和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm。与涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径小于6μm的实施例29的半透膜用支撑体相比,实施例30~35的半透膜用支撑体在半透膜用支撑体的半透膜涂布性和管变形的评价中优异。另外,与涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径超过18μm的实施例36的半透膜用支撑体相比,实施例30~35的半透膜用支撑体不易引起半透膜的透印。
实施例38~41的半透膜用支撑体是包含涂布面层和背面层的双层结构,半透膜用支撑体的单位面积重量为150g/m2以上且250g/m2以下,涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维A和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm。与涂布面层中的芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率小于5质量%的实施例37的半透膜用支撑体相比,实施例38~41的半透膜用支撑体不易引起半透膜的透印。另外,与涂布面层中的芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率超过20质量%的实施例42的半透膜用支撑体相比,实施例38~41的半透膜用支撑体的半透膜用支撑体的半透膜涂布性和半透膜的透印的评价优异。
实施例44~50的半透膜用支撑体是包含涂布面层和背面层的双层结构,半透膜用支撑体的单位面积重量为150g/m2以上且250g/m2以下,涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维A和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm。与单位面积重量小于150g/m2的实施例43的半透膜用支撑体相比,实施例44~50的半透膜用支撑体的管不易变形。另外,与单位面积重量超过250g/m2且刚直的实施例51的半透膜用支撑体相比,实施例44~50的半透膜用支撑体容易加工成管。
实施例53和54的半透膜用支撑体是包含涂布面层和背面层的双层结构,半透膜用支撑体的单位面积重量为150g/m2以上且250g/m2以下,涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维A和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm。与涂布面层中的粘结剂纤维的配合率小于25质量%的实施例52的半透膜用支撑体相比,实施例53和54的半透膜用支撑体在半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、半透膜的透印以及管的变形的评价中优异。另外,与涂布面层中的粘结剂纤维的配合率超过40质量%的实施例55的半透膜用支撑体相比,实施例53和54的半透膜用支撑体的半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度优异,金属辊不易污染。
实施例57、58和60的半透膜用支撑体是包含涂布面层和背面层的双层结构,半透膜用支撑体的单位面积重量为150g/m2以上且250g/m2以下,涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,含有芯鞘型聚酯复合纤维A和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6~18μm。与背面层中的粘结剂纤维的配合率小于25质量%的实施例56的半透膜用支撑体相比,实施例57、58和60的半透膜用支撑体的管不易变形,因此优异。另外,与背面层中的粘结剂纤维的配合率超过40质量%的实施例59和61的半透膜用支撑体相比,实施例57和58的半透膜用支撑体的金属辊不易污染,实施例58和60的半透膜用支撑体的半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度高。
与背面层中的芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率超过20质量%的实施例62的半透膜用支撑体相比,实施例33的半透膜用支撑体在半透膜用支撑体的半透膜涂布性、半透膜的透印、管的变形以及金属辊的污染的评价方面优异。另外,与背面层中的芯鞘型聚酯复合纤维A的配合率小于5质量%的实施例63的半透膜用支撑体相比,实施例33的半透膜用支撑体在半透膜用支撑体与半透膜的粘接强度、半透膜用支撑体的半透膜涂布性、半透膜的透印以及管的变形的评价方面优异。
实施例39的半透膜用支撑体中,涂布面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径小于背面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径,与背面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径与涂布面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径相等的实施例64相比,在半透膜用支撑体的半透膜涂布性和管的变形的评价方面优异。
实施例39和65的半透膜用支撑体中,涂布面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径小于背面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径,与背面层的拉伸聚酯纤维的纤维直径超过30μm的实施例65的半透膜用支撑体相比,实施例39的半透膜用支撑体在半透膜用支撑体的半透膜涂布性和半透膜的透印的评价方面优异。
实施例66的半透膜用支撑体中的背面层的拉伸聚酯纤维的平均纤维直径为16μm,大于涂布面层中的拉伸聚酯纤维的纤维直径,但是在背面层中包含纤维直径超过30μm的拉伸聚酯纤维。与实施例65相比,实施例39的半透膜用支撑体不易发生半透膜透印。
产业上的可利用性
本发明的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体能够用于通过膜分离活性污泥处理法进行污水处理的领域。

Claims (5)

1.一种膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,是含有主体纤维和粘结剂纤维而成的无纺布,所述膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的特征在于,
膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有芯鞘型聚酯复合纤维作为粘结剂纤维,
所述芯鞘型聚酯复合纤维以二羧酸成分为对苯二甲酸、二醇成分为乙二醇和四亚甲基二醇、熔点为160℃~185℃的结晶性的共聚聚酯为鞘部。
2.根据权利要求1所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,
膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体含有未拉伸粘结剂纤维作为粘结剂纤维。
3.根据权利要求1或2所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,
膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体为单层结构。
4.根据权利要求1或2所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,
膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体为双层结构。
5.根据权利要求1所述的膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体,其中,
膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体是包含涂布面层和位于涂布面层的相反侧的背面层的双层结构,
膜分离活性污泥处理用半透膜用支撑体的单位面积重量为150g/m2以上且250g/m2以下,
涂布面层和背面层这两者含有拉伸聚酯纤维作为主体纤维,且含有所述芯鞘型聚酯复合纤维和未拉伸聚酯纤维作为粘结剂纤维,
在涂布面层和背面层这两者中,相对于各层中所含的全部纤维,粘结剂纤维的配合率为25质量%以上且40质量%以下,所述芯鞘型聚酯复合纤维的配合率为5质量%以上且20质量%以下,涂布面层中所含的拉伸聚酯纤维的纤维直径为6μm~18μm。
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