CN112358592A - 一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法 - Google Patents
一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112358592A CN112358592A CN202011098928.XA CN202011098928A CN112358592A CN 112358592 A CN112358592 A CN 112358592A CN 202011098928 A CN202011098928 A CN 202011098928A CN 112358592 A CN112358592 A CN 112358592A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- photoinitiator
- parts
- stirring
- polyurethane structure
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- ARWCZKJISXFBGI-UHFFFAOYSA-N (3,4-dihydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=C(O)C(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ARWCZKJISXFBGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 37
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 30
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 27
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 13
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 claims description 10
- AUKRYONWZHRJRE-UHFFFAOYSA-N 9-anthrol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 AUKRYONWZHRJRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical group O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 8
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 abstract description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 20
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 8
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 8
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 238000010146 3D printing Methods 0.000 description 2
- -1 alcohol amine Chemical class 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000007760 free radical scavenging Effects 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N intermediate I Chemical compound COC(=O)[C@@]1(C=O)[C@H]2CC=[N+](C\C2=C\C)CCc2c1[nH]c1ccccc21 QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- ZZIZZTHXZRDOFM-XFULWGLBSA-N tamsulosin hydrochloride Chemical compound [H+].[Cl-].CCOC1=CC=CC=C1OCCN[C@H](C)CC1=CC=C(OC)C(S(N)(=O)=O)=C1 ZZIZZTHXZRDOFM-XFULWGLBSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3271—Hydroxyamines
- C08G18/3275—Hydroxyamines containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3215—Polyhydroxy compounds containing aromatic groups or benzoquinone groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2451/08—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明属于新材料领域。本发明涉及一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法，该方法以9‑蒽醇、丙烯酰氯、二乙醇胺、3,4‑二羟基二苯甲酮、二异氰酸酯以及二元醇作为原料，制备新型聚氨酯光引发剂，经过酯化、迈克尔加成、缩聚等多步骤反应得到了一种聚氨酯结构光引发剂材料。该新型大分子光引发剂不仅有效解决目前小分子光引发剂存在氧阻聚或需要添加助引发剂、易迁移造成环境污染以及胺助引发剂黄变等问题的同时，还可作为常规聚氨酯材料使用，可以预见，该材料将会迎来广阔的市场前景，尤其适用UV清漆、3D打印等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法。本发明属于新材料领域。
背景技术
光固化(光聚合)技术作为一种新型的材料的表面处理技术，是指单体或低聚物在可见光/紫外光照射作用下可以进行聚合、交联反应后实现固化的过程。光固化技术具有高效、优质、环保、节能、可控等“5E”特性，已经在功能涂层、油墨、胶黏剂、光刻胶、医疗及3D打印等领域得到广泛的应用。
光固化材料主要由官能化低聚物、单体、光引发剂等组成。现阶段光引发剂实际种类较多，依照光解机理能分为自由基与阳离子型。其中，自由基型应用广泛性较强，当前主要可以分为夺氢型与裂解型。其中，裂解型光引发剂使用过程中存在氧阻聚的问题；夺氢型光引发剂需要与助引发剂配合使用，三级胺为最常用的助引发剂。
以往的夺氢型光引发剂属于小分子光引发剂，其主要不足之处有：高黏度、容易发黄、容易迁移、容易挥发、引发效率较低、存在气味等，此外，受双组分引发体系固有的逆电子转移问题困扰，引发效率不高，通常需要将助引发剂远远过量才能满足应用要求。这无疑使气味、毒性、黄变等问题更加雪上加霜。这就导致其无法符合工业化生产过程中高效率和环保的发展需求。
因此，光引发剂研究将小分子供氢体通过共价键连接到大分子链上，开发出低黄变、高效、环保的新型光引发剂成为时下的热点。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中小分子光引发剂存在氧阻聚或需要添加助引发剂、易迁移造成环境污染以及胺助引发剂黄变等问题，提供了一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法，9-蒽醇、丙烯酰氯、二乙醇胺、3,4-二羟基二苯甲酮、二异氰酸酯以及二元醇作为原料，制备新型聚氨酯光引发剂，经过酯化、迈克尔加成、缩聚等多步骤反应得到了一种聚氨酯结构光引发剂材料，在具有高效光引发效率、难迁移、环保优势、无黄变的同时，还可作为聚氨酯材料使用，可以预见，该材料将会迎来广阔的市场前景，尤其适用UV清漆、3D打印等领域。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种聚氨酯结构光引发剂，其特征在于，其结构式如下所示：
其中，-R-为-C13H22-、-C6H12-或-C10H18-中任一种。
一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：
(1)将1mol 9-蒽醇、1.2-1.5mol三乙胺溶解于10mol有机溶剂中，磁力搅拌；将1.2-1.5mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌6-10h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去有机溶剂后，真空干燥后得到中间产物I；
(2)将1mol I、1.0-1.3mol二乙醇胺置于60mol DMF中，0-35℃搅拌2-6h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入60mol BAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II；
(3)将3-6.5mol二异氰酸酯溶解在40mol干燥的二氯甲烷中，1mol II、0.5-2mol3,4-二羟基二苯甲酮溶解于10mol干燥的二氯甲烷与乙醚并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速，室温下磁力搅拌4-8h后，得到含有混合产物III；
(4)将1.5-3.5mol二元醇缓慢滴加到III中，室温下搅拌12-24h，注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物IV。
作为优选，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷等中的一种。
作为优选，所述二异氰酸酯为HMDI、HDI或IPDI。
作为优选，所述二元醇为聚醚多元醇。
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 63-67份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，目标产物IV 1-5份。
作为优选，所述的一种光固化清漆，其制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射10-180s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
本发明的提供的新型聚氨酯结构光引发剂，其制备流程如下：
本发明的有益效果：
(1)本发明提供了一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，采用9-蒽醇、丙烯酰氯、二乙醇胺、3,4-二羟基二苯甲酮、二异氰酸酯以及二元醇作为原料，制备新型聚氨酯光引发剂，解决了传统小分子光引发剂存在氧阻聚或需要添加助引发剂、易迁移致环保问题的缺陷，同时原料来源广泛且反应步骤易于操作。
(2)本发明提供了一种聚氨酯结构光引发剂。首先，目标产物中含有蒽结构，一方面，蒽具有较大的共轭结构，长作为光敏基团使用；另一方面，蒽结构的存在作为能够消耗涂层表面的氧，更能作为高效的抗氧阻聚使用。其次，目标产物中引入三级胺结构。同一分子链中同时存在二苯甲酮与三级胺结构利于能量传递，引发效率更高，同时解决双组分体系固有的逆电子转移问题。最后，目标产物中含有二苯甲酮结构。作为主要光敏结构，二苯甲酮结构位于大分子链的侧链，相比主链具有更高的能量传递，更高效的引发效率。
(3)本发明提供了一种聚氨酯结构光引发剂，目标产物中不含(除蒽、二苯甲酮以外)其它生色基团，材料的黄变率低。
(4)本发明提供了一种聚氨酯结构光引发剂，通过分子设计，采用化学改性手段，解决了现有小分子光引发剂存在氧阻聚或需要添加助引发剂、易迁移造成环境污染以及常见胺助引发剂黄变等问题，使材料具有高效的光引发效率，具有分子链的结构为聚氨酯结构，可覆盖聚氨酯材料的应用领域。可以预见，该材料将会迎来广阔的市场前景。
具体实施方式：
以下结合实施例对本发明进行详细说明。但应理解，以下实施例仅是对本发明实施方式的举例说明，而非是对本发明的范围限定。
实施例1
一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 9-蒽醇、1.2mol三乙胺溶于10mol二氯甲烷中，磁力搅拌；将1.2mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌10h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去二氯甲烷后，真空干燥后得到中间产物I(IR：1720cm-1：-C＝O存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；3512cm-1：-OH消失)；
(2)将1mol I、1.3mol二乙醇胺置于60mol DMF中，0℃搅拌6h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入60mol BAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II(IR：1720cm-1：-C＝O存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；3350cm-1：-N-H消失、3518cm-1：-OH存在)；
(3)将4mol IPDI溶解在40mol干燥的二氯甲烷中，1mol II、1mol 3,4-二羟基二苯甲酮溶解于10mol干燥的二氯甲烷与乙醚并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速，室温下磁力搅拌6h后，得到含有混合产物III(IR：1720-1735cm-1：-C＝O存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2272cm-1：-NCO存在；3518cm-1：-OH消失)；
(4)将2mol GMN-3050A缓慢滴加到III中，室温下搅拌16h，注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物IV(IR：1720-1735cm-1：-C＝O存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2272cm-1：-NCO消失；3533cm-1：-OH存在；3350cm-1：-N-H存在)。
实施例2
一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 9-蒽醇、1.5mol三乙胺溶于10mol三氯甲烷中，磁力搅拌；将1.5mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌6h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去三氯甲烷后，真空干燥后得到中间产物I(IR：1717cm-1：-C＝O存在；1610cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；1567cm-1、1470cm-1、1438cm-1：苯环存在；3510cm-1：-OH消失)；
(2)将1mol I、1mol二乙醇胺置于60mol DMF中，35℃搅拌2h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入60mol BAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II(IR：1717cm-1：-C＝O存在；1610cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；1569cm-1、1470cm-1、1440cm-1：苯环存在；3350cm-1：-N-H消失、3512cm-1：-OH存在)；
(3)将3mol HMDI溶解在40mol干燥的二氯甲烷中，1mol II、0.5mol 3,4-二羟基二苯甲酮溶解于10mol干燥的二氯甲烷与乙醚并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速，室温下磁力搅拌8h后，得到含有混合产物III(IR：1715-1735cm-1：-C＝O存在；1569cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2272cm-1：-NCO存在；3512cm-1：-OH消失)；
(4)将1.5mol GMN-3050A缓慢滴加到III中，室温下搅拌24h，注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物IV(IR：1715-1735cm-1：-C＝O存在；1568cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2272cm-1：-NCO消失；3533cm-1：-OH存在；3350cm-1：-N-H存在)。
实施例3
一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 9-蒽醇、1.4mol三乙胺溶于10mol乙酸丁酯中，磁力搅拌；将1.4mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌8h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去乙酸丁酯后，真空干燥后得到中间产物I(IR：1718cm-1：-C＝O存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；3511cm-1：-OH消失)；
(2)将1mol I、1.2mol二乙醇胺置于60mol DMF中，10℃搅拌5h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入60mol BAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II(IR：1718cm-1：-C＝O存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；1580cm-1、1470cm-1、1440cm-1：苯环存在；3350cm-1：-N-H消失、3518cm-1：-OH存在)；
(3)将6.5mol HDI溶解在40mol干燥的二氯甲烷中，1mol II、2mol 3,4-二羟基二苯甲酮溶解于10mol干燥的二氯甲烷与乙醚并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速，室温下磁力搅拌4h后，得到含有混合产物III(IR：1715-1735cm-1：-C＝O存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2273cm-1：-NCO存在；3518cm-1：-OH消失)；
(4)将3.5mol GMN-3050A缓慢滴加到III中，室温下搅拌12h，注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物IV(IR：1720-1735cm-1：-C＝O存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2273cm-1：-NCO消失；3533cm-1：-OH存在；3355cm-1：-N-H存在)。
实施例4
一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 9-蒽醇、1.3mol三乙胺溶于10mol乙酸乙酯中，磁力搅拌；将1.3mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌9h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去乙酸乙酯后，真空干燥后得到中间产物I(IR：1724cm-1：-C＝O存在；1617cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；3512cm-1：-OH消失)；
(2)将1mol I、1.1mol二乙醇胺置于60mol DMF中，20℃搅拌4h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入60mol BAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II(IR：1724cm-1：-C＝O存在；1617cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；1578cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；3350cm-1：-N-H消失、3518cm-1：-OH存在)；
(3)将4mol HDI溶解在40mol干燥的二氯甲烷中，1mol II、1mol 3,4-二羟基二苯甲酮溶解于10mol干燥的二氯甲烷与乙醚并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速，室温下磁力搅拌7h后，得到含有混合产物III(IR：1720-1735cm-1：-C＝O存在；1579cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2273cm-1：-NCO存在；3518cm-1：-OH消失)；
(4)将2.5mol GMN-3050A缓慢滴加到III中，室温下搅拌14h，注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物IV(IR：1720-1735cm-1：-C＝O存在；1580cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2273cm-1：-NCO消失；3533cm-1：-OH存在；3350cm-1：-N-H存在)。
实施例5
一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 9-蒽醇、1.2mol三乙胺溶于10mol二氯甲烷中，磁力搅拌；将1.2mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌8h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去二氯甲烷后，真空干燥后得到中间产物I(IR：1723cm-1：-C＝O存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-存在；1583cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；3510cm-1：-OH消失)；
(2)将1mol I、1.2mol二乙醇胺置于60mol DMF中，5℃搅拌5h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入60mol BAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II(IR：1724cm-1：-C＝O存在；1613cm-1、810cm-1：-C＝C-消失；1584cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；3350cm-1：-N-H消失、3522cm-1：-OH存在)；
(3)将5mol IPDI溶解在40mol干燥的二氯甲烷中，1mol II、1.5mol 3,4-二羟基二苯甲酮溶解于10mol干燥的二氯甲烷与乙醚并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速，室温下磁力搅拌5h后，得到含有混合产物III(IR：1720-1735cm-1：-C＝O存在；1584cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2272cm-1：-NCO存在；3522cm-1：-OH消失)；
(4)将3mol GMN-3050A缓慢滴加到III中，室温下搅拌12h，注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物IV(IR：1720-1735cm-1：-C＝O存在；1584cm-1、1471cm-1、1441cm-1：苯环存在；2272cm-1：-NCO消失；3533cm-1：-OH存在；3355cm-1：-N-H存在)。
以具体实施例1获得的聚氨酯光引发剂作为应用实施例的基础材料，将其制成光固化清漆。
应用实施例1
一种光固化清漆的制备方法包括如下配方及步骤：
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 65份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，目标产物IV 5份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射50s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
应用实施例2
一种光固化清漆的制备方法包括如下配方及步骤：
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 63份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，目标产物IV 5份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射10s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
应用实施例3
一种光固化清漆的制备方法包括如下配方及步骤：
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 67份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，目标产物IV 1份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射180s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
应用实施例4
一种光固化清漆的制备方法包括如下配方及步骤：
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 64份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，目标产物IV 4份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射30s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
应用实施例5
一种光固化清漆的制备方法包括如下配方及步骤：
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 66份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，目标产物IV 2份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射100s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
应用实施对比例1-3以应用实施例1作为对照，其中，目标产物有效光引发剂重量份约占14％。
应用实施对比例1
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 65份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，BP 0.4份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射50s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
应用实施对比例2
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 65份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，BP 0.2份，EDAB 0.2份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射50s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
应用实施对比例3
一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 65份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，184 0.4份。
所述的一种光固化清漆的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射50s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
分别测定本发明应用实施例1-5、应用实施对比例1-3制备的大分子光引发剂的物理性能，包括迁移性、黄变和引发效率等，结果如表1所示。
表1各实施例物理测试性能
首先，从表1中可以看出，本发明的聚氨酯光引发剂与目前常用小分子光引发剂相比，本发明产品，由于其大分子链的存在，故难迁移，导至其无气味，更加环保；
第二，本发明的聚氨酯光引发剂与目前常用小分子光引发剂相比，大分子链上同时含有二苯甲酮、蒽、三级胺结构，能量传递更为高效，其双键转化率与常用裂解性光引发剂相当，同时无诱导期(克服氧阻聚)；
第三，本发明的聚氨酯光引发剂与目前常用双组分体系光引发剂，由于蒽结构具有高效的氧自由基清除性能，导至胺烷基自由基无法或很少与氧结合，其耐黄变性能得到显著提升，从而改性胺助引发剂的黄变问题。
综合而言，与现有光引发剂相比，本发明的大分子光引发剂不仅克服传统小分子光引发剂的氧阻聚或需要助引发剂、易迁移析出以及黄变的缺陷，同时具有高效的引发效率。具有广阔的市场前景，尤其适用UV清漆以及3D打印等领域。
其中测试方法如下：
(1)气味：采用直接扇闻法进行评价，气味越低，说明迁移性越小。
(2)迁移性：在40℃烘箱中，将待测样置于乙腈中浸泡24h，配制同等浓度，利用紫外可见光谱仪测试其在对应光引发剂下的摩尔吸收系数。迁移性表示方法：5为最优，1为最差。
(3)黄变性：肉眼观察进行评价，膜颜色越深，说明黄变越严重。黄变性表示方法：5为无色，最优，1为有深色，最差。
(4)氧阻聚及双键的引发效率测试：
测试方法：光固化树脂聚合动力学过程用系列实时红外光谱监测。将含有光引发剂的样品涂在KBr盐片上，然后放入RTIR，用紫外点光源照射120s固化，光强由UV-A紫外辐照计测得，光强设定为80mW/cm2。通过监测近红外区C＝C-H在776-828cm-1的吸收峰峰面积的变化直观地反映出聚合进行的程度。聚合体系的双键转化率(DC)可以通过OMNIC 8.2红外软件和Excel数据处理软件结合公式计算得到，每个样品测试重复3次，取平均值。
其中，DC代表光照时间为t时的碳碳双键转化率，A0代表光照前双键吸收峰的初始面积，At代表光照时间为t时的双键吸收峰面积。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (7)
1.一种聚氨酯结构光引发剂，其特征在于，其结构式如下所示：
其中，-R-为-C13H22-、-C6H12-或-C10H18-中任一种。
2.一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：
(1)将1mol 9-蒽醇、1.2-1.5mol三乙胺溶解于10mol有机溶剂中，磁力搅拌；将1.2-1.5mol丙烯酰氯加入到恒压滴液漏斗中，缓慢滴加，冰浴，避光，磁力搅拌6-10h后，过滤，向滤液中加入饱和碳酸氢钠溶液、去离子水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去有机溶剂后，真空干燥后得到中间产物I；
(2)将1mol I、1.0-1.3mol二乙醇胺置于60mol DMF中，0-35℃搅拌2-6h，反应结束后，真空浓缩；缓缓加入40mol水，搅拌30min，再加入60mol BAc，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，得到中间产物II；
(3)将3-6.5mol二异氰酸酯溶解在40mol干燥的二氯甲烷中，1mol II、0.5-2mol 3,4-二羟基二苯甲酮溶解于10mol干燥的二氯甲烷并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速，室温下磁力搅拌4-8h后，得到含有混合产物III；
(4)将1.5-3.5mol二元醇缓慢滴加到III中，室温下搅拌12-24h，注入甲醇沉淀，过滤，洗涤、干燥，得到目标产物IV。
3.根据权利要求2所述的一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷等中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯为HMDI、HDI或IPDI。
5.根据权利要求2所述的一种聚氨酯结构光引发剂的制备方法，其特征在于：所述二元醇为聚醚多元醇。
6.一种光固化清漆，由以下重量份的原料制成：脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯6501 63-67份，TMPTA 10份，TPGDA 10份，丙烯酸丁酯12份，目标产物IV 1-5份。
7.根据权利要求6所述的一种光固化清漆，其制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在含有底涂的PET上，在UV光下照射10-180s，得到干膜2μm厚的清漆涂层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011098928.XA CN112358592B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011098928.XA CN112358592B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112358592A true CN112358592A (zh) | 2021-02-12 |
| CN112358592B CN112358592B (zh) | 2022-11-18 |
Family
ID=74506678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011098928.XA Active CN112358592B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112358592B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113185644A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-07-30 | 清华大学 | 一种可进行光接枝的热可逆交联聚氨酯的制备方法 |
| CN115873511A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-03-31 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 无溶剂型uv减粘组合物及其制备方法和应用 |
| CN116478370A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-07-25 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 一种紫外吸收剂及其制备方法和用途 |
| CN118059327A (zh) * | 2024-01-25 | 2024-05-24 | 明澈生物科技(苏州)有限公司 | 一种光固化材料与青光眼引流器及其制备方法 |
| WO2024178014A1 (en) * | 2023-02-21 | 2024-08-29 | B.A.I. Laboratories, Llc | Macromolecular chemical uv filters |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1884333A (zh) * | 2006-05-25 | 2006-12-27 | 上海交通大学 | 一种侧链含硫和二苯甲酮结构的光敏性聚氨酯及其制备方法 |
| CN104327279A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-02-04 | 盐城工学院 | 一种光敏性纳米二氧化硅及其制备方法 |
| US20150148441A1 (en) * | 2012-05-16 | 2015-05-28 | Coloplast A/S | Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers |
| CN109384931A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-02-26 | 杭州师范大学 | 一种含聚氨酯桥联的聚倍半硅氧烷的光敏硅树脂的制备方法与应用 |
-
2020
- 2020-10-14 CN CN202011098928.XA patent/CN112358592B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1884333A (zh) * | 2006-05-25 | 2006-12-27 | 上海交通大学 | 一种侧链含硫和二苯甲酮结构的光敏性聚氨酯及其制备方法 |
| US20150148441A1 (en) * | 2012-05-16 | 2015-05-28 | Coloplast A/S | Novel polymeric photoinitiators and photoinitiator monomers |
| CN104327279A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-02-04 | 盐城工学院 | 一种光敏性纳米二氧化硅及其制备方法 |
| CN109384931A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-02-26 | 杭州师范大学 | 一种含聚氨酯桥联的聚倍半硅氧烷的光敏硅树脂的制备方法与应用 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113185644A (zh) * | 2021-04-23 | 2021-07-30 | 清华大学 | 一种可进行光接枝的热可逆交联聚氨酯的制备方法 |
| CN113185644B (zh) * | 2021-04-23 | 2022-09-09 | 清华大学 | 一种可进行光接枝的热可逆交联聚氨酯的制备方法 |
| CN115873511A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-03-31 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 无溶剂型uv减粘组合物及其制备方法和应用 |
| CN115873511B (zh) * | 2022-12-20 | 2023-10-10 | 广州鹿山新材料股份有限公司 | 无溶剂型uv减粘组合物及其制备方法和应用 |
| WO2024178014A1 (en) * | 2023-02-21 | 2024-08-29 | B.A.I. Laboratories, Llc | Macromolecular chemical uv filters |
| CN116478370A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-07-25 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 一种紫外吸收剂及其制备方法和用途 |
| CN118059327A (zh) * | 2024-01-25 | 2024-05-24 | 明澈生物科技(苏州)有限公司 | 一种光固化材料与青光眼引流器及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112358592B (zh) | 2022-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112358592B (zh) | 一种聚氨酯结构光引发剂及其制备方法 | |
| CN105037587B (zh) | 一种适用于uv‑led光固化体系的增感剂 | |
| CN112321812A (zh) | 一种聚酯型复合光引发剂及其制备方法 | |
| JP3878676B2 (ja) | 光重合開始剤 | |
| CN111138290B (zh) | 一种含芳香环二苯甲酮衍生物及其制备方法和应用 | |
| AU2020101245A4 (en) | A Benzophenone Derivative Containing Aromatic Ester Group and Preparation Method and Application Thereof | |
| CN110606902B (zh) | 一种新型大分子光引发剂及其合成方法 | |
| CN114478436B (zh) | 一种含有可聚合的衣康酸基团改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途 | |
| CN111205203B (zh) | 含有二苯氨基甲酸酯基的二苯甲酮衍生物及其制备和应用 | |
| CN110724060B (zh) | 一种三官能度光引发剂及其制备方法 | |
| CN109280002A (zh) | 一种二苯甲酮类衍生物光引发剂及其制备方法 | |
| CN113651904B (zh) | 一种可光聚合单组分硫杂蒽酮类光引发剂 | |
| CN110305086B (zh) | 一种含五元杂环的二苯甲酮衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN115710457B (zh) | 一种紫外光固化组合物及其制备方法和应用 | |
| CN110857336B (zh) | 一种可聚合木质素基大分子光引发剂及其制备方法和应用 | |
| CN111269336A (zh) | 一种可聚合光引发剂及其制备方法 | |
| CN114591241B (zh) | 一种含有吡唑啉和α-氨基酮的分子内敏化大分子光引发剂及其制备方法和应用 | |
| CN114394990B (zh) | 一种同时含有α-氨基酮和有机硅的不对称大分子光引发剂及其制备方法和应用 | |
| CN115785791A (zh) | 一种功能性紫外光固化组合物及其制备方法和应用 | |
| CN114605572B (zh) | 一种含有可聚合基团乙烯基改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途 | |
| CN114369027B (zh) | 衣康酸二酯型光固化单体、组合物、制备方法及应用 | |
| CN112939779B (zh) | 适用于uv-led深层光聚合的对苯二甲酰甲酸酯型光引发剂及其制备方法 | |
| CN109400761A (zh) | 一类改性活性胺助引发剂合成及制备方法 | |
| CN107987716B (zh) | 一种苯基化合物和uv型阴极电泳涂料及其制备与应用 | |
| CN107974191B (zh) | 一种萘基改性化合物和uv型阴极电泳涂料及其制备与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |