CN112357931A - 一种合成整体式可控孔结构NaKA分子筛的方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种合成整体式可控孔结构NaKA分子筛的方法，该方法包括：将无定形高岭土研磨用100‑150目过筛、焙烧，焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.5‑2.5充分混合均匀，挤压成型得到高岭土干胶条，烘干；按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.4‑0.7配制NaOH和KOH的混合碱液，控制干胶条吸水率48％‑50％；室温下，将高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内陈化后，在90‑120℃晶化5‑10h；将反应釜冷却至室温后，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构NaKA分子筛。本发明方法成本低，用水量少，制备过程简单易操作，且无粘结剂添加，活性位点暴露，催化效果强等特点。

Description

一种合成整体式可控孔结构NaKA分子筛的方法及应用
技术领域
本发明属于催化剂载体制备领域，具体涉及整体式可控孔结构NaKA分子筛的合成方法。
背景技术
天然的沼气经过一系列的除杂之后，成分中包含大约40％左右的二氧化碳，应用于交通燃料之前，需要进一步分离去除二氧化碳。目前可应用于气体吸附分离的技术有物理吸附分离法，化学吸附法和膜分离法。其中分子筛的物理吸附法，因其吸附剂成本低，耐高温性能好，可再生成本低，可循环利用等特点，引起广泛的关注。八元的沸石分子筛，因其具有较小的孔径与CO2(3.3nm)的动力学直径更为接近，因而对CO2/CH4具有更高的选择专一性。A型分子筛膜具有LTA的拓扑结构，含有丰富的三维孔道结构，其有效孔径为0.4nm，通过12个Na+离子在晶胞骨架内以八元环相互连通成笼状结构的立方体晶体，其有效孔径与小分子如CO2,N2,O2,CH4的动力学直径较为接近。因此A型沸石分子筛对小分子大分子具有很高的选择分离性；同时孔道内具有较强的库仑电场，表现出良好的憎有机物的特性，在大/小分子、极性/非极性分子分离及脱除有机物等方面有非常好的应用前景。
由于K+离子半径大于Na+半径，当A型分子筛孔径结构中引入一定摩尔比的K+离子时，会导致形成的孔道空间变小，从而能有效调节A型分子筛的孔径控制在0.3～0.4nm之间，根据调节引入不同摩尔比的K+离子，可以选择吸附分离不同的混合气体CH4/CO2或N2/CO2等。前人科研工作中，A型分子筛的合成大多以高岭土和碱液为原料采用水热法合成，再经过离子交换法获得可控孔径的混合离子型NaKA分子筛。传统的水热合成法和后期的离子交换工艺过程中，产生大量的碱性废水会造成环境污染，同时废水的处理也会增加生产成本。而且，一般传统水热合成最终得到的产品均为粉体状，工业应用时必须添加一定量的黏结剂才能成型。而粉体样品的处理和加工易造成粉尘污染和产品浪费，且成型时加入黏结剂可能堵塞孔道，或覆盖分子筛的活性位，导致催化效果降低。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种无需进行离子交换、一步合成的合成整体式可控孔结构NaKA分子筛的方法，该方法可一步合成可直接用于气体分离试验的可控孔结构NaKA分子筛，无需再进行离子交换，并且可以通过调节加入K+的摩尔分数比，控制所得分子筛的孔径大小，有效节省合成和后处理的时间，降低生产成本，完善现有生产工艺技术。
本发明方法着重利用预成型干胶转化法反应原理，将不同温度焙烧后的高岭土预先挤压成型，常温干燥后用混有一定摩尔比的NaOH和KOH的碱溶液浸渍，放置在高压釜中，经过一段时间的老化，在一定温度下完成晶化反应。具体技术方案如下：
本发明一种合成整体式可控孔结构NaKA分子筛的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将无定形高岭土研磨用100-150目过筛，于600-850℃焙烧3-5h；
2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.5-2.5充分混合均匀，挤压成型得到高岭土干胶条，110-120℃烘干；
3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.40-0.70，配制NaOH和KOH的混合碱液，两者物质的量之比Na2O/(Na2O+K2O)可调范围为0-1，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成混合碱液的质量；
4)将一定质量的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，30-40℃陈化24h，90-120℃晶化5-10h；
5)将反应釜冷却至室温后，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛；
其中反应物料钠源以Na2O计、铝源以Al2O3计、硅源以SiO2计、溶剂以H2O计，各反应物料按着摩尔比为：1SiO2:0.35-0.55Al2O3:0.43-0.70Na2O，所需H2O的质量＝m(干胶条)*吸水率-m(NaOH+KOH)进行投料。
上述技术方案中，所述硅源优选为白炭黑、硅粉或硅酸钠，铝源优选为偏铝酸钠、硫酸铝或氢氧化铝，钠源优选为偏铝酸钠或氢氧化钠，钾源为氢氧化钾。
本发明还提供了一种上述方法制备得到的整体式可控孔结构NaKA分子筛在天然气吸附分离CO2中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过优化现有合成工艺，采用原料预成型干胶转化法代替了传统水热合成法，在极少溶剂的条件下，得到高结晶度，高纯相且晶粒尺寸均匀的NaKA分子筛，有效降低了传统水热合成在后处理过程中的成品损失，所得收率远远高于水热法合成，且最大限度地减少了水的使用量；另一方面，在预成型的高岭土干胶条的NaOH浸渍液中，混入一定摩尔比的KOH溶液，使K+离子在晶化中替换部分Na+进入到八元骨架结构，调节A型分子筛孔径大小，直接晶化为目标孔径的NaKA分子筛。本发明采用原料预成型后干胶转化晶化的方法，减少了粉末样品成型过程中所造成的粉尘污染和产品浪费，避免了成型时加入的黏结剂堵塞孔道，或覆盖分子筛的活性位，极大的简化了分子筛传统水热法合成粉末再成型的工艺过程，并在CH4/CO2气体分离应用中的测试结果显示其具有非常优良的分离效果。整体式干胶合成过程与水热合成、传统的干胶和固相研磨法相比，可减少成本粉末加工时的粉尘污染和原料浪费，成本低，用水量少，制备过程简单易操作，且无粘结剂添加，活性位点暴露，催化效果强等特点。
附图说明
图1为本发明实施例1高岭土焙烧活化过程中晶型结构的变化；
图2为本发明实施例1整体式可控孔结构的NaKA分子筛的XRD谱图；
图3为本发明实施例所使用的高岭土原粉(kaolin-YF)、高岭土焙烧后(kaolin-BS)和高岭土晶化为NaKA分子筛(kaolin-JH)三者的XRD晶相对比图；
图4为本发明实施例1整体式可控孔结构的NaKA分子筛的扫描电镜图；
图5为本发明实施例1～6在模拟天然气分离CH4/CO2气体分离应用测试。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施方式来进一步详细描述本发明技术方案及技术效果：
下面的实施例可以使本专业的专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
(1)将无定形高岭土研磨用150目过筛，于600℃焙烧5h；
(2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.9充分混合均匀，挤压成型得到高岭土的原料干胶条，110℃烘干；
(3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.45，配制NaOH和KOH的混合碱液，其中两者物质的量之比K2O/(Na2O+K2O)为8.2mol％，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成碱液的质量；
(4)室温下，将20g的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，35℃陈化24h，95℃晶化10h；
(5)晶化结束后，待反应釜冷却至室温，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛。
本发明实施例1高岭土焙烧活化过程中晶型结构的变化见图1所示，制备得到的整体式可控孔结构的NaKA分子筛的XRD谱图和扫描电镜图分别见图2和图4所示，图3显示了高岭土原粉(kaolin-YF)、高岭土焙烧后(kaolin-BS)和高岭土晶化为NaKA分子筛(kaolin-JH)三者的XRD晶相对比图。
实施例2
(1)将无定形高岭土研磨用150目过筛，于700℃焙烧4h；
(2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.9充分混合均匀，挤压成型得到高岭土的原料干胶条，110℃烘干；
(3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.53，配制NaOH和KOH的混合碱液，其中两者物质的量之比K2O/(Na2O+K2O)为10.4mol％，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成碱液的质量；
(4)室温下，将20g的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，35℃陈化24h，110℃晶化7h；
(5)晶化结束后，待反应釜冷却至室温，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛。
实施例3
(1)将无定形高岭土研磨用100目过筛，于850℃焙烧3h；
(2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.9充分混合均匀，挤压成型得到高岭土的原料干胶条，110℃烘干；
(3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.66，配制NaOH和KOH的混合碱液，其中两者物质的量之比K2O/(Na2O+K2O)为14.7％，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成碱液的质量；
(4)室温下，将20g的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，40℃陈化24h，120℃晶化5h；
(5)晶化结束后，待反应釜冷却至室温，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛。
实施例4
(1)将无定形高岭土研磨用150目过筛，于600℃焙烧5h；
(2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.9充分混合均匀，挤压成型得到高岭土的原料干胶条，110℃烘干；
(3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.45，配制NaOH和KOH的混合碱液，其中两者物质的量之比K2O/(Na2O+K2O)为17.8mol％，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成碱液的质量；
(4)室温下，将20g的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，35℃陈化24h，95℃晶化10h；
(5)晶化结束后，待反应釜冷却至室温，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛。
实施例5
(1)将无定形高岭土研磨用150目过筛，于700℃焙烧4h；
(2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.9充分混合均匀，挤压成型得到高岭土的原料干胶条，110℃烘干；
(3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.53，配制NaOH和KOH的混合碱液，其中两者物质的量之比K2O/(Na2O+K2O)为22.4mol％，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成碱液的质量；
(4)室温下，将20g的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，35℃陈化24h，110℃晶化7h；
(5)晶化结束后，待反应釜冷却至室温，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛。
实施例6
(1)将无定形高岭土研磨用100目过筛，于850℃焙烧3h；
(2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.9充分混合均匀，挤压成型得到高岭土的原料干胶条，110℃烘干；
(3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.66，配制NaOH和KOH的混合碱液，其中两者物质的量之比K2O/(Na2O+K2O)为27.6％，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成碱液的质量；
(4)室温下，将20g的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，40℃陈化24h，120℃晶化5h；
(5)晶化结束后，待反应釜冷却至室温，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛。
催化转化率性能测试
将实施例1～6得到的整体式可控孔结构的NaKA分子筛干胶条截断成5mm的小段，称取65ml，放入固定床活性评价装置中，维持体系压强为0.05MPa，CH4流速为0.1L/min，CO2流速为0.1L/min。
整体式可控孔结构的NaKA分子筛在CH4/CO2气体分离测试中随时间的穿透曲线图见图5所示。
通过实验检测发现，利用本发明方法的实施例2和实施例3合成得到的整体式可控孔结构的NaKA分子筛，其XRD检测、SEM检测结果均得到类似的结论，因此，此后不再赘述，不再一一给出结构测试图。仅对制备得到的产品进行催化转化性能进行测试。
申请人声明，以上所述仅是本发明中的几种实施案例而已，并非对本发明做任何形式上的限制，本发明并不局限于上述详细方法。任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，对本发明的任何改进，或利用上述揭示的结构或技术内容做出些许更改或修饰，视为等效案例。凡是对本发明技术和原料在未脱离本发明技术方案内容，进行任何简单修改、等同变化与修饰，均人属本发明技术方案范围内。

Claims (3)

1.一种合成整体式可控孔结构NaKA分子筛的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将无定形高岭土研磨用100-150目过筛，于600-850℃焙烧3-5h；
2)在室温下，将焙烧后的高岭土、蒸馏水按质量比为1.5-2.5充分混合均匀，挤压成型得到高岭土干胶条，110-120℃下烘干；
3)按照物质的量之比(Na2O+K2O)/SiO2为0.40-0.70，配制NaOH和KOH的混合碱液，控制两者物质的量之比Na2O/(Na2O+K2O)为0-1，根据干胶条吸水率48％-50％，计算配制成混合碱液的质量；
4)室温下，将一定质量的高岭土干胶条浸入NaOH和KOH混合碱液中，待均匀吸收之后，放入到聚四氟乙烯反应釜内，30-40℃下陈化20-30h，90-120℃下晶化5-10h；
5)将反应釜冷却至室温后，经去离子水洗涤、干燥，即得到整体式可控孔结构的NaKA分子筛；
其中反应物料钠源以Na2O计、铝源以Al2O3计、硅源以SiO2计、溶剂以H2O计，各反应物料按着摩尔比为：1SiO2:0.35-0.55Al2O3:0.43-0.70Na2O，所需H2O的质量＝m(干胶条)*吸水率-m(NaOH+KOH)进行投料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中补充硅源为白炭黑、硅粉或硅酸钠，补充铝源为偏铝酸钠、硫酸铝或氢氧化铝，钠源为偏铝酸钠或氢氧钠，钾源为氢氧化钾。
3.一种根据权利要求1所述的方法制备得到的整体式可控孔结构NaKA分子筛在天然气吸附分离CO2中的应用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115448331A (zh) * 2022-09-21 2022-12-09 中盐常州化工股份有限公司 一种降低一次盐水中钙镁离子的添加剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6227038A (ja) * 1985-07-26 1987-02-05 Nippon Chem Ind Co Ltd:The Ａ型ゼオライト吸着剤
CN104163436A (zh) * 2014-09-03 2014-11-26 中国海洋石油总公司 一种干胶法合成整体式4a分子筛的方法
CN108609631A (zh) * 2018-06-15 2018-10-02 山西大同大学 一种合成sapo-20分子筛的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6227038A (ja) * 1985-07-26 1987-02-05 Nippon Chem Ind Co Ltd:The Ａ型ゼオライト吸着剤
CN104163436A (zh) * 2014-09-03 2014-11-26 中国海洋石油总公司 一种干胶法合成整体式4a分子筛的方法
CN108609631A (zh) * 2018-06-15 2018-10-02 山西大同大学 一种合成sapo-20分子筛的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯晴: "干胶转化法合成整体式分子筛", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *
冯晴: "干胶转化法合成整体式分子筛", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》, no. 2, 28 February 2019 (2019-02-28), pages 016 - 540 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115448331A (zh) * 2022-09-21 2022-12-09 中盐常州化工股份有限公司 一种降低一次盐水中钙镁离子的添加剂及其制备方法

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