CN112357917A - 一种高比表面积石墨及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高比表面积石墨及其制备方法，其制备方法包括：步骤1：对废渣进行酸处理，除去其中的酸溶性无机杂质，过滤得滤渣I；步骤2：对滤渣I进行碱处理，除去其中的碱溶性无机杂质，过滤得滤渣II；步骤3：对滤渣II进行热处理，除去其中的有机杂质，得到所述的高比表面积石墨；所述的废渣为在以石灰氮为原料的化学品的生产过程中，石灰氮水解后通入二氧化碳沉淀、过滤所产生的废渣。本发明的制备方法不仅以较低生产成本制备得到高石墨化度、高比表面积的石墨，还解决了以石灰氮为原料的化学品的生产工艺过程废渣对环境的危害问题。

Description

一种高比表面积石墨及其制备方法
技术领域
本发明涉及石墨领域，尤其涉及一种高比表面积石墨及其制备方法。
背景技术
石墨炭是由碳的六元环有序堆叠而成，具有良好的电子传输能力，在吸附、催化以及能源领域具有广泛的应用前景。然而，由于石墨表面惰性，比表面积较低，需要对其进行改性处理来提高石墨的比表面积和增加表面活性位点。
目前，利用天然石墨或人工石墨制备高比表面积的石墨碳的方法存在工艺复杂，成本高等问题。专利[CN107305949A]公布了一种在石墨的层状面和端面上可是金属或金属化合物，在未明显降低石墨化程度的基础上，获得较丰富孔隙的多孔石墨，增加了石墨的比表面积，但是该方法制备的多孔石墨的比表面积只有1-8m2/g，仍处于较低的水平。除了利用石墨为原料，通过后处理工艺提高石墨的比表面积，直接以有机碳源通过高温炭化石墨化来得到多孔石墨也是目前主要的方法。专利[CN107863532A]公开了一种以电煅无烟煤、石油焦、沥青为原料、氧化铁、氧化硅碳化硅为催化剂制备的一种人造石墨，但是该石墨材料比表面积低于4m2/g，且需要在高于2800℃的温度下进行石墨化，耗能较高。专利[CN108101044B]公开了一直以价格低廉的木材加工残余等植物材料和树脂等含碳化合物为原材料，经过石墨化后得到一种纳米结构石墨碳材料，但是专利并未提及比表面积参数。专利[CN 104071786 B]公开了一种将商业活性炭在铁钴镍等金属盐催化辅助下转变为高比表面积石墨化炭的方法，虽然一定程度下降低了石墨化温度，但是铁钴镍等金属盐的添加也增加了生产成本。
综上所述，可以发现目前以石墨为原料制备高比表面积石墨的制备工艺普遍存在比表面积较低；而以含碳有机化合物直接炭化制备高比表面积石墨的制备工艺存在碳化温度较高、石墨化程度低等问题；此外，目前制备高表面积石墨的工艺需要的能耗较高。
工业上生产单氰胺、双氰胺、硫脲以及多菌灵等以石灰氮为原料的化学品的生产工艺过程主要采用如下生产工艺过程：(1)电石与氮气反应生成石灰氮；(2)石灰氮水解反应，得到悬浮状氰胺氢钙的水解液，经过减压过滤除去氢氧化钙；(3)将石灰石分解所产生的二氧化碳通入滤液中将钙进行沉淀，过滤得到废渣；(4)产品滤液进行下一步纯化得到所生产产品。在上述生产过程中会产生较多的废渣，其成分为约90％的碳酸钙，10％的石墨化炭以及少量无机杂质。大部分废渣处理方法为堆弃、掩埋，因废渣为轻质粉末，易造成大气污染，部分废渣会进入地表水，污染地下水源，危害人们身体健康。
发明内容
本发明提供了一种高比表面积石墨及其制备方法，该制备方法以废渣为原料，简单易操作，制备的高比表面积石墨具有较高的比表面积和氮含量。本发明的制备方法不仅以较低生产成本制备得到高石墨化度、高比表面积的石墨，还解决了多种以石灰氮为原料的化学品的生产工艺过程废渣对环境的危害问题。
本发明的技术方案如下：
一种高比表面积石墨的制备方法，包括：
步骤1：对废渣进行酸处理，除去其中的酸溶性无机杂质，过滤得滤渣I；
步骤2：对滤渣I进行碱处理，除去其中的碱溶性无机杂质，过滤得滤渣II；
步骤3：对滤渣II进行热处理，除去其中的有机杂质，得到所述的高比表面积石墨；
所述的废渣为在以石灰氮为原料的化学品的生产过程中，石灰氮水解后通入二氧化碳沉淀、过滤所产生的废渣。
所述的以石灰氮为原料的化学品为单氰胺、双氰胺、硫脲或多菌灵。
所述的石灰氮是由电石粉(碳化钙)与氮气在900-1500℃下反应得到。在该反应中，碳化钙与氮气反应生成石灰氮的同时会副产生成单质碳。该副产单质碳由于是在高温下生成，因此具有较高的石墨化程度；并且该副产石墨与石灰氮相互共生，互为模板，在后续的生产过程中石灰氮与水反应之后，副产的石墨形成高比表面积结构，因此具有较高的比表面积；此外，高温下由氮气分子热裂解而来高浓度的活性氮原子可以掺入石墨的骨架中而不分解，因此该反应体系副产的石墨具有一定的氮含量。
所述的废渣的主要成分为碳酸钙和石墨；废渣中，碳酸钙的含量为70-95％，石墨的含量为5-30％。
本发明的制备方法以废渣为原料，经过酸处理除去碳酸钙等酸溶性无机杂质，经过碱处理除去二氧化硅等碱溶性无机杂质，经过热处理除去有机杂质，得到高比表面积石墨。
所述的酸处理为：将废渣浸泡于酸处理液中0.5-2h；所述的酸处理液为盐酸、硫酸、硝酸和氢氟酸中的至少一种；酸处理液中，酸浓度为1-15wt％；废渣与酸处理液的固液比为1：1-10g/mL。
为了提高酸处理效率，酸处理在水浴搅拌条件下进行，水浴温度为20-100℃。
所述的碱处理为：将滤渣I浸泡于碱处理液中0.5-2h；所述的碱处理液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种的溶液；碱处理液中，碱浓度为5-15wt％；滤渣I与碱处理液的固液比为1：5-15g/mL。
为了提高碱处理效率，碱处理在水浴搅拌条件下进行，水浴温度为20-100℃。
所述的热处理的气氛为惰性气体；热处理温度为300-1100℃；热处理时间为2-10h。热处理可以去除吸附在石墨表面的有机物。
为了提高酸处理、碱处理和热处理的效率，优选的，在酸处理之前还包括预处理：对废渣进行球磨处理。
进一步优选的，为了研磨更充分，所述的球磨处理中，球粉比为5-60:1个/g；球磨时间为0.1-2h；球磨转速为100-500转/秒。
本发明还提供了一种采用上述制备方法制得的高比表面积石墨，其比表面积为10～100m2/g；孔容为0.01～1.0cm3/g；平均粒径为0.1-100μm；氮含量为0.3～10％；具有石墨化结构。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的制备方法利用单氰胺、双氰胺、硫脲以及多菌灵等以石灰氮为原料的化学品的生产工艺过程的废渣作原料，得到的高比表面积石墨，从工业废弃物中提取出了高性能的高比表面积石墨，可以作为吸附剂或催化剂载体，极大地提升了废渣的价值，降低了该类高危废弃物的处理成本，缓解了废渣对环境和人类所造成的危害，达到了废弃物资源循环化利用的目的；
(2)本发明制备得到的高比表面积石墨具有与石墨类似的石墨化程度，与普通石墨相比具有较高的比表面积，其比表面积在10～100m2/g之间，孔容在0.01～1.0cm3/g，氮含量在0.3～10％，粒度为0.1-100μm。
附图说明
图1为实施例1制得的高比表面积石墨的扫描电镜图(a)和透射电镜图(b)；
图2为实施例1制得的高比表面积石墨与普通鳞片石墨的XRD图；
图3为实施例1制得的高比表面积石墨的Raman谱图；
图4为实施例1高比表面积石墨的氮气物理等温线(a)和孔径分布图(b)。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细描述，需要指出的是，以下所述实施例旨在便于对本发明的理解，而对其不起任何限定作用。
以下实施例中，所用的废渣为在单氰胺或双氰胺生产过程中，石灰氮水解后通入二氧化碳沉淀、过滤所产生的废渣。
实施例1
在300mL球磨罐中加入废渣1g和30个10mm钢球，将球磨罐密封后，采用真空油泵抽取出罐内的空气，并用氮气连续换气三次，然后就可将球磨罐固定在球磨机上，在250转/min转速下球磨制备样品，球磨20min，停止球磨机，打开球磨罐，将样品倒入100mL圆底烧瓶，加入浓度为6.7wt％的盐酸溶液10mL，在25℃下反应4h，充分除去其中的碳酸钙等酸溶无机杂质；将反应后的悬浊反应液过滤，得到滤渣；将过滤得到的滤渣置于浓度为5wt％的NaOH溶液中进行碱洗处理，温度70℃，时间2h，以充分除去其中的二氧化硅等碱溶无机杂质；将反应液过滤，得到的滤渣用去离子水洗涤，110℃下干燥至恒重，放入管式炉中氮气气氛下热处理2h，热处理温度为300℃，除去吸附在材料表面的有机物得到高比表面积石墨。
制备得到的高比表面积石墨的扫描电镜图和透射电镜图分别如图1中的(a)和(b)所示，可以看到本实施例制得的高比表面积石墨具有明显的片状石墨结构。
将本实施例制得的高比表面积石墨(FZC-1)与普通鳞片石墨(Graphite)的X射线衍射图进行对比，如图2所示，可知实施例1制备的高比表面积石墨具有与普通石墨相类似的石墨化程度。
本实施例制备得到的高比表面积石墨的Raman谱图如图3所示，在1350cm-1附近的峰强度ID和1580cm-1附近的峰强度IG的强度比ID/IG值为0.11，说明高比表面积石墨的石墨化程度较高。
本实施例制备得到的高比表面积石墨的氮气物理吸附等温线如图4中的(a)所示，从图中可以看出其氮气物理吸附等温线具有回滞环，高比表面积石墨的孔径分布图分别如图4中的(b)所示，说明材料具有中孔结构，比表面积较高。
实施例2
在300mL球磨罐中加入废渣1g和30个10mm钢球，将球磨罐密封后，采用真空油泵抽取出罐内的空气，并用氮气连续换气三次，然后就可将球磨罐固定在球磨机上，在400转/min转速下球磨制备样品，球磨20min，停止球磨机，打开球磨罐，将样品倒入100mL圆底烧瓶，加入浓度为6.7wt％的盐酸溶液10mL，在25℃下反应4h，充分除去其中的碳酸钙等酸溶无机杂质；将反应后的悬浊反应液过滤，得到滤渣；将过滤得到的滤渣置于浓度为5wt％的NaOH溶液中进行碱洗处理，温度70℃，时间2h，以充分除去其中的二氧化硅等碱溶无机杂质；将反应液过滤，得到的滤渣用去离子水洗涤，110℃下干燥至恒重，放入管式炉中氮气气氛下热处理2h，热处理温度为300℃，除去吸附在材料表面的有机物得到高比表面积石墨。
实施例3
在300mL球磨罐中加入废渣1g和30个10mm钢球，将球磨罐密封后，采用真空油泵抽取出罐内的空气。并用氮气连续换气三次，然后就可将球磨罐固定在球磨机上，在400转/min转速下球磨制备样品，球磨60min，停止球磨机，打开球磨罐，将样品倒入100mL圆底烧瓶，加入浓度为6.7wt％的盐酸溶液10mL，在25℃下反应4h，充分除去其中的碳酸钙等酸溶无机杂质；将反应后的悬浊反应液过滤，得到滤渣；将过滤得到的滤渣置于浓度为5wt％的NaOH溶液中进行碱洗处理，温度70℃，时间2h，以充分除去其中的二氧化硅等碱溶无机杂质；将反应液过滤，得到的滤渣用去离子水洗涤，110℃下干燥至恒重，放入管式炉中氮气气氛下热处理2h，热处理温度为300℃，除去吸附在材料表面的有机物得到高比表面积石墨。
实施例4
在300mL球磨罐中加入废渣1g和30个10mm钢球，将球磨罐密封后，采用真空油泵抽取出罐内的空气。并用氮气连续换气三次，然后就可将球磨罐固定在球磨机上，在400转/min转速下球磨制备样品，球磨20min，停止球磨机，打开球磨罐，将样品倒入100mL圆底烧瓶，加入浓度为6.7wt％的盐酸溶液10mL，在25℃下反应4h，充分除去其中的碳酸钙等酸溶无机杂质；将反应后的悬浊反应液过滤，得到滤渣；将过滤得到的滤渣置于浓度为5wt％的NaOH溶液中进行碱洗处理，温度70℃，时间2h，以充分除去其中的二氧化硅等碱溶无机杂质；将反应液过滤，得到的滤渣用去离子水洗涤，110℃下干燥至恒重，放入管式炉中氮气气氛下热处理2h，热处理温度为600℃，除去吸附在材料表面的有机物得到高比表面积石墨。
实施例2-4制得的高比表面积石墨与实施例1制得的高比表面积石墨的性质形似。
普通石墨与实施例1-4制得的高比表面积石墨的比表面积、孔容、激光粒度分析以及CHN元素分析见表1。由表1可知，本发明制备的高比表面积石墨与普通石墨相比具有较大的比表面积和较高的N含量，孔容和孔径均有所提升。综上所述，本发明的高比表面积石墨具有石墨结构、比表面积高等特征，各方面性能优越，具有比较广泛的应用，且制备过程简单，易于产业化推广应用。
表1
Figure BDA0002773148370000071
应用例
称取60mL苯酚模拟废水(苯酚浓度为10ppm)，常温下开启磁力搅拌，转速为700rpm；称取0.12g实施例1制备的高比表面积石墨加入苯酚模拟废水中(苯酚模拟废水中高比表面积石墨的浓度为2g/L)，往烧杯中加入的过硫酸钠(苯酚模拟废水中过硫酸钠的浓度为1mM)，降解过程开始2h后，苯酚模拟废水中苯酚相对浓度降低至原来的99％。
以上所述的实施例对本发明的技术方案和有益效果进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充和等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，包括：
步骤1：对废渣进行酸处理，除去其中的酸溶性无机杂质，过滤得滤渣I；
步骤2：对滤渣I进行碱处理，除去其中的碱溶性无机杂质，过滤得滤渣II；
步骤3：对滤渣II进行热处理，除去其中的有机杂质，得到所述的高比表面积石墨；
所述的废渣为在以石灰氮为原料的化学品的生产过程中，石灰氮水解后通入二氧化碳沉淀、过滤所产生的废渣。
2.根据权利要求1所述的高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，所述的以石灰氮为原料的化学品为单氰胺、双氰胺、硫脲或多菌灵。
3.根据权利要求1或2所述的高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，所述的废渣的主要成分为碳酸钙和石墨；废渣中，碳酸钙的含量为70-95％，石墨的含量为5-30％。
4.根据权利要求1所述的高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，所述的酸处理为：将废渣浸泡于酸处理液中0.5-2h；所述的酸处理液为盐酸、硫酸、硝酸和氢氟酸中的至少一种；酸处理液中，酸浓度为1-15wt％；废渣与酸处理液的固液比为1：1-10g/mL。
5.根据权利要求1所述的高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，所述的碱处理为：将滤渣I浸泡于碱处理液中0.5-2h；所述的碱处理液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的至少一种的溶液；碱处理液中，碱浓度为5-15wt％；滤渣I与碱处理液的固液比为1：5-15g/mL。
6.根据权利要求1所述的高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，所述的热处理的气氛为惰性气体；热处理温度为300-1100℃；热处理时间为2-10h。
7.根据权利要求1所述的高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，在酸处理之前还包括预处理：对废渣进行球磨处理。
8.根据权利要求7所述的高比表面积石墨的制备方法，其特征在于，所述的球磨处理中，球粉比为5-60:1个/g；球磨时间为0.1-2h；球磨转速为100-500转/秒。
9.一种高比表面积石墨，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述的制备方法制得。
10.根据权利要求9所述的高比表面积石墨，其特征在于，其比表面积为10～100m2/g；孔容为0.01～1.0cm3/g；平均粒径为0.1-100μm；氮含量为0.3～10％；具有石墨化结构。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2649404A1 (de) * 1976-10-29 1978-05-03 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur gewinnung von graphit aus den rueckstaenden der kalkstickstoffhydrolyse
US5017355A (en) * 1988-05-18 1991-05-21 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing cyanamide
CN1071181A (zh) * 1991-09-24 1993-04-21 屠志康 利用双氰胺工业废渣制取高分子合成制品填充剂
CN101016151A (zh) * 2006-08-08 2007-08-15 芮海平 用石灰氮生产单氰胺水溶液和双氰胺及联产碳、碳酸钙的方法
CN102126989A (zh) * 2010-12-31 2011-07-20 张胜勇 一种利用双氰胺废渣制备双氰胺、氯化钠和炭的方法
CN103011161A (zh) * 2012-12-19 2013-04-03 宁夏兴平精细化工股份有限公司 一种氰胺废渣的综合利用方法
CN107189497A (zh) * 2017-06-14 2017-09-22 神雾科技集团股份有限公司 分离石灰氮中炭黑的系统和方法
CN109319781A (zh) * 2018-09-12 2019-02-12 浙江工业大学 一种以氰胺废渣为模板制备煤质多级孔活性炭材料的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2649404A1 (de) * 1976-10-29 1978-05-03 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur gewinnung von graphit aus den rueckstaenden der kalkstickstoffhydrolyse
US5017355A (en) * 1988-05-18 1991-05-21 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing cyanamide
CN1071181A (zh) * 1991-09-24 1993-04-21 屠志康 利用双氰胺工业废渣制取高分子合成制品填充剂
CN101016151A (zh) * 2006-08-08 2007-08-15 芮海平 用石灰氮生产单氰胺水溶液和双氰胺及联产碳、碳酸钙的方法
CN102126989A (zh) * 2010-12-31 2011-07-20 张胜勇 一种利用双氰胺废渣制备双氰胺、氯化钠和炭的方法
CN103011161A (zh) * 2012-12-19 2013-04-03 宁夏兴平精细化工股份有限公司 一种氰胺废渣的综合利用方法
CN107189497A (zh) * 2017-06-14 2017-09-22 神雾科技集团股份有限公司 分离石灰氮中炭黑的系统和方法
CN109319781A (zh) * 2018-09-12 2019-02-12 浙江工业大学 一种以氰胺废渣为模板制备煤质多级孔活性炭材料的方法

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