CN112320918A - 一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法 - Google Patents
一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112320918A CN112320918A CN202011119488.1A CN202011119488A CN112320918A CN 112320918 A CN112320918 A CN 112320918A CN 202011119488 A CN202011119488 A CN 202011119488A CN 112320918 A CN112320918 A CN 112320918A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- water
- halogenated organic
- organic pollutants
- metal ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 90
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 103
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 28
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 106
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 25
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 23
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005067 remediation Methods 0.000 description 21
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 10
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 8
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 description 6
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 6
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- -1 trichloroethylene, dichloroethylene Chemical group 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 208000005623 Carcinogenesis Diseases 0.000 description 1
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019032 PtCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010757 Reduction Activity Effects 0.000 description 1
- 208000031320 Teratogenesis Diseases 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000036952 cancer formation Effects 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 231100000504 carcinogenesis Toxicity 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000000386 donor Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000000852 hydrogen donor Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001608 iron mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000002703 mutagenesis Methods 0.000 description 1
- 231100000350 mutagenesis Toxicity 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/06—Contaminated groundwater or leachate
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法，首先在无氧环境下配置Fe2+溶液和碱液，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)2储备液，备用；然后在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；之后在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)2储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，得到去污溶液；最后将含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液中震荡混合，进行去污反应，即可完成水中卤代有机污染物的去除。本发明利用Fe(OH)2‑金属离子形成还原体系，可在短时间内对HOCs进行完全脱卤，具有高效去除能力；本发明方法简单便捷，便于实现，成本节约。
Description
技术领域
本发明属于污水处理领域，涉及一种水中卤代有机污染物的去除方法，具体涉及一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法，特别是利用多种金属离子掺杂氢氧化亚铁(Fe(OH)2)用于去除水中卤代有机污染物的方法，是一种地下水原位化学还原修复技术。
背景技术
卤代有机物是一类重要的有机化合物，在现代农药、医药等领域得到十分广泛的使用，结果导致卤代有机物在环境中大量排放。卤代有机物具有毒性较强、结构稳定、迁移能力强、生物难降解等特点，是一类危害性极大的物质，其在环境中的存在会导致生物的“致癌、致畸、致突变”。因此，全球众多环境研究者们都致力于研究卤代有机污染物(halogenated organic contaminants，HOCs)的高效脱卤方法。现有治理HOCs的方法可以归纳为物理法(气提、吸附、萃取法等)、生物法(好氧、厌氧法)和化学法(氧化、还原法)。物理法通过物理分离或相转移过程，可将多种HOCs混合吸附去除，但其选择性分离目标HOCs的难度较高，且不能实现污染物的彻底脱卤降解。生物法降解HOCs具有一定效果，但是多限于实验室规模，且大部分芳香族HOCs很难被生物降解。化学法包括氧化法和还原法，氧化法主要有直接氧化法和高级氧化法。直接氧化法受限于氧化剂的氧化电位，其对HOCs的降解效率较低。高级氧化法的研究较多，然而该技术存在能耗较高，对反应器材料要求严格等问题。而化学还原法通过强还原作用完全或选择性的去除引起HOCs难降解的杂原子，能够显著提高后续生物方法彻底降解的效能。化学还原法常用氢气和金属(例如过渡金属及双金属材料)作为直接还原剂；或为增强还原性能，利用第Ⅷ族金属催化剂(Ni,Pd,Pt,Ru等)催化作用促进氢供体产生高活性氢，完成HOCs的还原脱卤降解。铁作为氧化还原反应的电子供体和受体在生物化学循环中扮演重要角色，而自然界中的铁以多种矿物形态存在，利用该变价金属氧化物和氢氧化物的还原活性及过渡金属催化活性促进HOCs加氢脱氯，具有潜在的应用价值，并可为当前地下水修复工作提供新的思路。
目前已有较多利用化学还原法修复HOCs的研究文献和专利。其中电化学还原法是在电解槽阴极上得到电子，或者间接还原，利用电解过程中形成的氧化还原介质去除污染物。Jai Prakash Kushwaha等利用铁电极对模拟的日常工业污水中COD和氨氮进行处理。专利CN105540759A涉及以碳纤维为工作电极，铂片为阳极，硝酸铁为支持电解质，同时向体系中鼓气，对污染物进行电化学降解。但电化学还原法要求高析氧过电位和高稳定性的阳极材料，限制了其在实际工业中的应用；生物与化学联合修复技术在降解HOCs也有较多研究，专利CN 110117079 A涉及铁还原菌-矿物协同去除水中HOCs，利用铁还原菌还原铁矿物生成具有强还原性的生物源二价铁，同时还原硝酸盐和难降解有机物；负载型催化剂法是将第Ⅷ族金属催化剂(Ni,Pd,Pt,Ru等)负载于特定载体上，通过催化作用促进HOCs的还原脱卤降解。专利CN102795731A涉及利用盐酸清洗后的Fe-Ni双金属粉末加入调节pH值后的卤代有机污染废水内，并投加Cu粉充分搅拌,即可实现还原降解。但负载型催化剂法成本较高，其稳定性有待提高。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2用于去除水中HOCs的方法，用于地下水修复，使HOCs被有效去除，本发明利用氢氧化亚铁的强还原性，将过渡态金属离子还原成零价态，并在水中形成均分分散的纳米级金属颗粒，由于过渡态金属离子是分散均一的溶液形态存在，所以渡态金属离子被还原成零价态的金属离子分散均匀的纳米级颗粒，与地下水中污染物达到几乎最理想化分散接触，零价态金属元素可用于活性氢的催化，进而对水中HOCs进行脱卤，达到污染物去除的目的。在本发明化学反应中，二价铁与其他零价过渡金属相结合，由此形成持续活性氢生成体系。本发明操作工艺简单，具有良好的环境和经济效益。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明提供了一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、在无氧环境下配置Fe2+溶液和碱液，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)2储备液，备用；
步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；
步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)2储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，即得去污溶液。
本发明还提供将改去污溶液用于去除水中卤代有机污染物(HOCs)的用途和方法，方法具体如下：
步骤4、无氧环境下，将含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液中震荡混合，进行去污反应，即可完成水中卤代有机污染物的去除。
作为本发明优选的技术方案，所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子为Ni2+、Pt2+、Pd2+和Co2+中任意一种或者几种组合。
作为本发明优选的技术方案，步骤1中，所述Fe(OH)2储备液中的Fe2+浓度不低于450mM(也即是毫摩尔每升)，且Fe(OH)2储备液pH大于13，以保证所有Fe2+以Fe(OH)2形式存在。
作为本发明优选的技术方案，步骤2中，所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子浓度不低于100mM。
作为本发明优选的技术方案，步骤3中，所述反应容器的去污溶液中，体系中Fe2+浓度不低于45mM，二价过渡金属离子浓度不低于10mM。
作为本发明优选的技术方案，步骤4中，含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液后震荡20-35秒。
作为本发明优选的技术方案，本发明无氧环境为在无氧手套箱中进行，步骤4中去污反应为将反应容器密封后在旋转震荡箱进行。
作为本发明优选的技术方案，所述二价过渡金属离子为硫酸盐和/或氯化盐。具体的二价过渡金属离子为包括但不限于硫酸盐、氯化盐，比如NiCl2、NiSO4、PtCl2、PtSO4、PdCl2、Pd SO4和CoCl2、Co SO4。
作为本发明优选的技术方案，步骤1中，所述碱液包括但不限于NaOH、KaOH。
作为本发明优选的技术方案，在所述步骤4中，待处理地下水体中的难降解HOCs为五氯苯酚、六六六、三氯甲烷、邻二氯苯、三氯乙烯、二氯乙烯和四氯化碳中的一种或任意几种有机物。
本发明还提供一种金属离子掺杂Fe(OH)2去污溶液配制方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、在无氧环境下配置Fe2+溶液和碱液，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)2储备液，备用；
步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；
步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)2储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，即得去污溶液。
本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：
1.本发明方法能充分利用受污染的地下水环境中富含的Fe(OH)2和其他金属离子，结合化学还原修复方法，具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-过渡金属离子体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Ni、Pd、Pt、Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中HOCs，实现地下水原位化学修复和自主性修复，减少外源输入二次污染的风险，可为当前地下水修复工作提供新的思路；
2.本发明方法利用Fe(OH)2-金属离子形成还原体系，可在短时间内对HOCs进行完全脱卤，具有高效去除能力；
3.本发明方法简单便捷，便于实现，成本节约。
附图说明
图1为本发明利用金属离子去除水中卤代有机污染物的流程示意图。
具体实施方式
以下结合具体的实施例子对上述方案做进一步说明，本发明的优选实施例详述如下：
参见图1，本发明提供了一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法，利用Fe(OH)2-金属离子形成还原体系去除地下水中HOCs，利用Fe(OH)2与金属离子的结合，使金属离子被还原成零价态，Fe(OH)2则为反应体系提供电子，是体系中活性氢物质可以持续产生，并作用于水中HOCs的脱卤去除。反应体系密封保持无氧状态，在不同的反应时刻进行取样检验，具体步骤如下：
(1)在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液，并将Fe2+溶液(包括但不限于硫酸亚铁、氯化亚铁)缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用；
(2)在无氧手套箱中配制Ni2+、Pt2+、Pd2+、Co2+溶液，待金属离子溶液完全溶解，备用；
(3)将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入Fe(OH)2储备液，再加入金属离子溶液，无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入HOCs后立即封口密闭，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，直到水体中HOCs达到去除目标要求。
作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(1)中，Fe(OH)2储备液中Fe(II)浓度不低于450mM，且Fe(OH)2储备液pH应大于13以保证所有Fe(II)以Fe(OH)2形式存在。
作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(2)中，金属离子溶液浓度应不低于100mM。
作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(3)中，体系中Fe(II)浓度应不低于45mM，金属离子浓度不低于10mM。
作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(3)中，Fe(OH)2储备液和金属离子溶液结合后需震荡30秒。
作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(3)中，待处理地下水体中的难降解HOCs为五氯苯酚、六六六、三氯甲烷、邻二氯苯、三氯乙烯、二氯乙烯和四氯化碳中的至少一种有机物。
实施例一：
在本实施例中，一种利用Ni2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含三氯乙烯污染水，三氯乙烯浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Ni2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mLNi2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入三氯乙烯使体系中三氯乙烯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应5小时后，三氯乙烯的去除率均可达100％；
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Ni2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Ni2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Ni的活性氢物质催化能力，去除地下水中三氯乙烯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
实施例二：
本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种利用Co2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含四氯化碳污染水，四氯化碳浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Co2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mLCo2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入四氯化碳使体系中四氯化碳浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，四氯化碳的去除率均可达100％。
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Co2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Co2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中四氯化碳，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
实施例三：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种利用Pd2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含三氯乙烯污染水，三氯乙烯浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Pd2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mLPd 2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入三氯乙烯使体系中三氯乙烯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，三氯乙烯的去除率均可达100％；
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Pd 2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Pd 2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Pd的活性氢物质催化能力，去除地下水中三氯乙烯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
实施例四：
本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种利用Pt 2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含三氯甲烷污染水，三氯甲烷浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Pt 2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mL Pt 2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入三氯甲烷使体系中三氯甲烷浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，三氯甲烷的去除率均可达100％。
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Pt 2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Pt 2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Pt的活性氢物质催化能力，去除地下水中三氯甲烷，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
实施例五：
本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种利用Co2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含五氯苯酚污染水，五氯苯酚浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Co2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mLCo2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入五氯苯酚使体系中五氯苯酚浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，五氯苯酚的去除率均可达100％。
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Co2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Co2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中五氯苯酚，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
实施例六：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种利用Pd2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含邻二氯苯污染水，邻二氯苯浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Pd2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mLPd 2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入邻二氯苯使体系中邻二氯苯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，邻二氯苯的去除率均可达100％；
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Pd 2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Pd 2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Pd的活性氢物质催化能力，去除地下水中邻二氯苯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
实施例七：
本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种利用Ni2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含二氯乙烯污染水，二氯乙烯浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Ni2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mLNi2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入二氯乙烯使体系中二氯乙烯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应5小时后，二氯乙烯的去除率均可达100％；
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Ni2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Ni2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Ni的活性氢物质催化能力，去除地下水中二氯乙烯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
实施例八：
本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：
在本实施例中，一种利用Co2+掺杂Fe(OH)2去除水体HOCs的方法，处理含六六六污染水，六六六浓度为20μM，包括如下步骤：
在无氧手套箱中配制Fe2+溶液和碱液(NaOH)，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)2储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；
在无氧手套箱中配制Co2+溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；
将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)2储备液，再加入0.5mLCo2+溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入六六六使体系中六六六浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，六六六的去除率均可达100％。
本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)2，以Co2+为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)2-Co2+体系，利用Fe(OH)2的强给电子能力和零价Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中六六六，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。
上面对本发明实施例结合附图进行了说明，但本发明不限于上述实施例，还可以根据本发明的发明创造的目的做出多种变化，凡依据本发明技术方案的精神实质和原理下做的改变、修饰、替代、组合或简化，均应为等效的置换方式，只要符合本发明的发明目的，只要不背离本发明利用Fe(OH)2-金属离子形成还原体系去除水中HOCs的技术原理和发明构思，都属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、在无氧环境下配置Fe2+溶液和碱液，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)2储备液，备用；
步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；
步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)2储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，得到去污溶液；
步骤4、将含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液中震荡混合，进行去污反应，即可完成水中卤代有机污染物的去除。
2.如权利要求1所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子为Ni2+、Pt2+、Pd2+和Co2+中任意一种或者几种组合。
3.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤1中，所述Fe(OH)2储备液中的Fe2+浓度不低于450mM，且Fe(OH)2储备液pH大于13。
4.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤2中，所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子浓度不低于100mM。
5.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤3中，所述反应容器的去污溶液中，体系中Fe2+浓度不低于45mM，二价过渡金属离子浓度不低于10mM。
6.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤4中，含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液后震荡20-35秒。
7.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；本发明无氧环境为在无氧手套箱中进行，步骤4中去污反应为将反应容器密封后在旋转震荡箱进行。
8.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；所述二价过渡金属离子为硫酸盐和/或氯化盐。
9.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤1中，所述碱液为NaOH和/或KaOH。
10.一种金属离子掺杂Fe(OH)2去污溶液配制方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、在无氧环境下配置Fe2+溶液和碱液，并将Fe2+溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)2储备液，备用；
步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；
步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)2储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，即得去污溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011119488.1A CN112320918B (zh) | 2020-10-19 | 2020-10-19 | 一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011119488.1A CN112320918B (zh) | 2020-10-19 | 2020-10-19 | 一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112320918A true CN112320918A (zh) | 2021-02-05 |
| CN112320918B CN112320918B (zh) | 2021-10-22 |
Family
ID=74314388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011119488.1A Active CN112320918B (zh) | 2020-10-19 | 2020-10-19 | 一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112320918B (zh) |
Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122279A (en) * | 1991-04-08 | 1992-06-16 | Romar Technologies Inc. | Ferrous dithionite process and compositions for removing dissolved heavy metals from water |
| US5611936A (en) * | 1994-12-23 | 1997-03-18 | Research Corporation Technologies, Inc. | Dechlorination of TCE with palladized iron |
| CN1668535A (zh) * | 2002-07-12 | 2005-09-14 | 修复产品公司 | 用于从污染的环境中去除烃和卤代烃的组合物 |
| CN101128491A (zh) * | 2005-02-25 | 2008-02-20 | 三井化学株式会社 | 聚合催化剂组合物及聚合物的制造方法 |
| CN101406962A (zh) * | 2008-11-12 | 2009-04-15 | 中国地质大学（北京） | 一种用于降解水中卤代烃的纳米Ni/Fe双金属材料 |
| CN201458884U (zh) * | 2009-06-23 | 2010-05-12 | 武汉大学 | 一种草甘膦废水分离盐液制卤装置 |
| CN103224278A (zh) * | 2012-03-27 | 2013-07-31 | 同济大学 | 钯催化多羟基亚铁还原去除水中污染物的方法 |
| JP2013220405A (ja) * | 2012-04-19 | 2013-10-28 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 化学物質分解方法 |
| CN103691487A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-02 | 哈尔滨师范大学 | 纳米Pd/Fe催化剂及其应用 |
| CN104722774A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-06-24 | 武汉科技大学 | 一种纳米铁/镍自组装微粒还原/催化剂及其制备方法 |
| CN104891635A (zh) * | 2015-05-12 | 2015-09-09 | 浙江清华长三角研究院 | 一种Pd催化铁粉还原脱卤的污水处理工艺 |
| WO2017177336A1 (en) * | 2016-04-14 | 2017-10-19 | The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University | Rhamnolipid coated nanoscale zerovalent iron emulsions and method of use thereof |
| CN108262002A (zh) * | 2018-02-24 | 2018-07-10 | 北京师范大学 | 一种去除锑的Fe-Ti二元氧化物吸附剂的制备方法及应用 |
| CN108821416A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-16 | 天津大学 | 一种制备单宁酸修饰的Fe/Pd纳米颗粒的方法及其在有机氯化物脱氯中的应用 |
| CN110451627A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-15 | 武汉科技大学 | 纳米铁复合镍材料、其制备方法、应用和净化氯代有机物废水的方法 |
| CN110723801A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-01-24 | 轻工业环境保护研究所 | 一种高分散负载型钯铜改性纳米铁的制备方法与应用 |
-
2020
- 2020-10-19 CN CN202011119488.1A patent/CN112320918B/zh active Active
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5122279A (en) * | 1991-04-08 | 1992-06-16 | Romar Technologies Inc. | Ferrous dithionite process and compositions for removing dissolved heavy metals from water |
| US5611936A (en) * | 1994-12-23 | 1997-03-18 | Research Corporation Technologies, Inc. | Dechlorination of TCE with palladized iron |
| CN1668535A (zh) * | 2002-07-12 | 2005-09-14 | 修复产品公司 | 用于从污染的环境中去除烃和卤代烃的组合物 |
| CN101128491A (zh) * | 2005-02-25 | 2008-02-20 | 三井化学株式会社 | 聚合催化剂组合物及聚合物的制造方法 |
| CN101406962A (zh) * | 2008-11-12 | 2009-04-15 | 中国地质大学（北京） | 一种用于降解水中卤代烃的纳米Ni/Fe双金属材料 |
| CN201458884U (zh) * | 2009-06-23 | 2010-05-12 | 武汉大学 | 一种草甘膦废水分离盐液制卤装置 |
| CN103224278A (zh) * | 2012-03-27 | 2013-07-31 | 同济大学 | 钯催化多羟基亚铁还原去除水中污染物的方法 |
| JP2013220405A (ja) * | 2012-04-19 | 2013-10-28 | National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology | 化学物質分解方法 |
| CN103691487A (zh) * | 2013-12-17 | 2014-04-02 | 哈尔滨师范大学 | 纳米Pd/Fe催化剂及其应用 |
| CN104722774A (zh) * | 2015-03-09 | 2015-06-24 | 武汉科技大学 | 一种纳米铁/镍自组装微粒还原/催化剂及其制备方法 |
| CN104891635A (zh) * | 2015-05-12 | 2015-09-09 | 浙江清华长三角研究院 | 一种Pd催化铁粉还原脱卤的污水处理工艺 |
| WO2017177336A1 (en) * | 2016-04-14 | 2017-10-19 | The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University | Rhamnolipid coated nanoscale zerovalent iron emulsions and method of use thereof |
| CN108262002A (zh) * | 2018-02-24 | 2018-07-10 | 北京师范大学 | 一种去除锑的Fe-Ti二元氧化物吸附剂的制备方法及应用 |
| CN108821416A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-11-16 | 天津大学 | 一种制备单宁酸修饰的Fe/Pd纳米颗粒的方法及其在有机氯化物脱氯中的应用 |
| CN110451627A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-15 | 武汉科技大学 | 纳米铁复合镍材料、其制备方法、应用和净化氯代有机物废水的方法 |
| CN110723801A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-01-24 | 轻工业环境保护研究所 | 一种高分散负载型钯铜改性纳米铁的制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (13)
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112320918B (zh) | 2021-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Fenton/Fenton-like processes with in-situ production of hydrogen peroxide/hydroxyl radical for degradation of emerging contaminants: Advances and prospects | |
| He et al. | Cleaning chromium pollution in aquatic environments by bioremediation, photocatalytic remediation, electrochemical remediation and coupled remediation systems | |
| Liu et al. | Historical development and prospect of intimately coupling photocatalysis and biological technology for pollutant treatment in sewage: A review | |
| Ma et al. | Model-based evaluation of tetracycline hydrochloride removal and mineralization in an intimately coupled photocatalysis and biodegradation reactor | |
| De Corte et al. | Bio‐palladium: from metal recovery to catalytic applications | |
| Xu et al. | The efficiency and mechanism in a novel electro-Fenton process assisted by anodic photocatalysis on advanced treatment of coal gasification wastewater | |
| US6265205B1 (en) | Enhancement of soil and groundwater remediation | |
| CN106734158B (zh) | 一种微电场刺激耦合阴极厌氧/阳极好氧实现底泥中多氯联苯去除的方法与装置 | |
| CN100564279C (zh) | Cfp催化还原体系快速还原去除水体中氯代有机污染物的方法 | |
| Rafieenia et al. | Integration of microbial electrochemical systems and photocatalysis for sustainable treatment of organic recalcitrant wastewaters: Main mechanisms, recent advances, and present prospects | |
| CN112194236A (zh) | 一种利用生物炭-氧化铜复合材料活化过一硫酸盐处理含盐难降解废水的方法 | |
| CN107500399B (zh) | 一种三维电化学偶联三维电生物污水处理装置 | |
| CN106064962A (zh) | 利用污泥和粉煤灰制备催化粒子电极的方法及应用 | |
| CN101913693B (zh) | 利用电催化激活分子氧处理难降解有机废水的装置和方法 | |
| Wang et al. | Elucidating the role of carbon shell in autotrophic denitrification driven by carbon-coated nanoscale zerovalent iron | |
| CN204873961U (zh) | 一种磁性催化-电芬顿反应装置 | |
| Wang et al. | Prussian blue analogue nanospheres immobilized on self-floating biochar for micropollutant degradation via photo-Fenton process | |
| Wang et al. | Cu doped Fe2O3 growing a nickel foam for sulfadiazine degradation in peroxymonosulfate assisting photo-electrochemical system: Performance, mechanism and degradation pathway | |
| Wang et al. | Electrochemical activation of peroxymonosulfate with titanium suboxide anode for 4-chlorophenol degradation: Influencing factors, kinetics, and degradation mechanism | |
| Xue et al. | Electrochemical reduction of wastewater by non-noble metal cathodes: From terminal purification to upcycling recovery | |
| Gao et al. | A pilot study on the regeneration of ferrous chelate complex in NOx scrubber solution by a biofilm electrode reactor | |
| Wang et al. | Sulfamethoxazole degradation by Ni2+ doped Fe2O3 on a nickel foam in peroxymonosulfate assisting photoelectrochemical oxidation system: performance, mechanism and degradation pathway | |
| Yu et al. | Photocatalytic material–microbe hybrids: Applications in environmental remediations | |
| CN106587282B (zh) | 一种双功能多模板分子印迹型光电阳极材料及制备和应用 | |
| Li et al. | Recent progress of particle electrode materials in three-dimensional electrode reactor: synthesis strategy and electrocatalytic applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |