CN112320918A - 一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种利用金属离子掺杂Fe(OH)₂去除水中卤代有机污染物的方法，首先在无氧环境下配置Fe²⁺溶液和碱液，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)₂储备液，备用；然后在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；之后在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)₂储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，得到去污溶液；最后将含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液中震荡混合，进行去污反应，即可完成水中卤代有机污染物的去除。本发明利用Fe(OH)₂‑金属离子形成还原体系，可在短时间内对HOCs进行完全脱卤，具有高效去除能力；本发明方法简单便捷，便于实现，成本节约。

Description

一种利用金属离子掺杂Fe(OH)2去除水中卤代有机污染物的 方法

技术领域

本发明属于污水处理领域，涉及一种水中卤代有机污染物的去除方法，具体涉及一种利用金属离子掺杂Fe(OH)₂去除水中卤代有机污染物的方法，特别是利用多种金属离子掺杂氢氧化亚铁(Fe(OH)₂)用于去除水中卤代有机污染物的方法，是一种地下水原位化学还原修复技术。

背景技术

卤代有机物是一类重要的有机化合物，在现代农药、医药等领域得到十分广泛的使用，结果导致卤代有机物在环境中大量排放。卤代有机物具有毒性较强、结构稳定、迁移能力强、生物难降解等特点，是一类危害性极大的物质，其在环境中的存在会导致生物的“致癌、致畸、致突变”。因此，全球众多环境研究者们都致力于研究卤代有机污染物(halogenated organic contaminants，HOCs)的高效脱卤方法。现有治理HOCs的方法可以归纳为物理法(气提、吸附、萃取法等)、生物法(好氧、厌氧法)和化学法(氧化、还原法)。物理法通过物理分离或相转移过程，可将多种HOCs混合吸附去除，但其选择性分离目标HOCs的难度较高，且不能实现污染物的彻底脱卤降解。生物法降解HOCs具有一定效果，但是多限于实验室规模，且大部分芳香族HOCs很难被生物降解。化学法包括氧化法和还原法，氧化法主要有直接氧化法和高级氧化法。直接氧化法受限于氧化剂的氧化电位，其对HOCs的降解效率较低。高级氧化法的研究较多，然而该技术存在能耗较高，对反应器材料要求严格等问题。而化学还原法通过强还原作用完全或选择性的去除引起HOCs难降解的杂原子，能够显著提高后续生物方法彻底降解的效能。化学还原法常用氢气和金属(例如过渡金属及双金属材料)作为直接还原剂；或为增强还原性能，利用第Ⅷ族金属催化剂(Ni,Pd,Pt,Ru等)催化作用促进氢供体产生高活性氢，完成HOCs的还原脱卤降解。铁作为氧化还原反应的电子供体和受体在生物化学循环中扮演重要角色，而自然界中的铁以多种矿物形态存在，利用该变价金属氧化物和氢氧化物的还原活性及过渡金属催化活性促进HOCs加氢脱氯，具有潜在的应用价值，并可为当前地下水修复工作提供新的思路。

目前已有较多利用化学还原法修复HOCs的研究文献和专利。其中电化学还原法是在电解槽阴极上得到电子，或者间接还原，利用电解过程中形成的氧化还原介质去除污染物。Jai Prakash Kushwaha等利用铁电极对模拟的日常工业污水中COD和氨氮进行处理。专利CN105540759A涉及以碳纤维为工作电极，铂片为阳极，硝酸铁为支持电解质，同时向体系中鼓气，对污染物进行电化学降解。但电化学还原法要求高析氧过电位和高稳定性的阳极材料，限制了其在实际工业中的应用；生物与化学联合修复技术在降解HOCs也有较多研究，专利CN 110117079 A涉及铁还原菌-矿物协同去除水中HOCs，利用铁还原菌还原铁矿物生成具有强还原性的生物源二价铁，同时还原硝酸盐和难降解有机物；负载型催化剂法是将第Ⅷ族金属催化剂(Ni,Pd,Pt,Ru等)负载于特定载体上，通过催化作用促进HOCs的还原脱卤降解。专利CN102795731A涉及利用盐酸清洗后的Fe-Ni双金属粉末加入调节pH值后的卤代有机污染废水内，并投加Cu粉充分搅拌,即可实现还原降解。但负载型催化剂法成本较高，其稳定性有待提高。

发明内容

为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种利用金属离子掺杂Fe(OH)₂用于去除水中HOCs的方法，用于地下水修复，使HOCs被有效去除，本发明利用氢氧化亚铁的强还原性，将过渡态金属离子还原成零价态，并在水中形成均分分散的纳米级金属颗粒，由于过渡态金属离子是分散均一的溶液形态存在，所以渡态金属离子被还原成零价态的金属离子分散均匀的纳米级颗粒，与地下水中污染物达到几乎最理想化分散接触，零价态金属元素可用于活性氢的催化，进而对水中HOCs进行脱卤，达到污染物去除的目的。在本发明化学反应中，二价铁与其他零价过渡金属相结合，由此形成持续活性氢生成体系。本发明操作工艺简单，具有良好的环境和经济效益。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了一种利用金属离子掺杂Fe(OH)₂去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、在无氧环境下配置Fe²⁺溶液和碱液，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)₂储备液，备用；

步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；

步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)₂储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，即得去污溶液。

本发明还提供将改去污溶液用于去除水中卤代有机污染物(HOCs)的用途和方法，方法具体如下：

步骤4、无氧环境下，将含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液中震荡混合，进行去污反应，即可完成水中卤代有机污染物的去除。

作为本发明优选的技术方案，所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子为Ni²⁺、Pt²⁺、Pd²⁺和Co²⁺中任意一种或者几种组合。

作为本发明优选的技术方案，步骤1中，所述Fe(OH)₂储备液中的Fe²⁺浓度不低于450mM(也即是毫摩尔每升)，且Fe(OH)₂储备液pH大于13，以保证所有Fe²⁺以Fe(OH)₂形式存在。

作为本发明优选的技术方案，步骤2中，所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子浓度不低于100mM。

作为本发明优选的技术方案，步骤3中，所述反应容器的去污溶液中，体系中Fe²⁺浓度不低于45mM，二价过渡金属离子浓度不低于10mM。

作为本发明优选的技术方案，步骤4中，含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液后震荡20-35秒。

作为本发明优选的技术方案，本发明无氧环境为在无氧手套箱中进行，步骤4中去污反应为将反应容器密封后在旋转震荡箱进行。

作为本发明优选的技术方案，所述二价过渡金属离子为硫酸盐和/或氯化盐。具体的二价过渡金属离子为包括但不限于硫酸盐、氯化盐，比如NiCl₂、NiSO₄、PtCl₂、PtSO₄、PdCl₂、Pd SO₄和CoCl₂、Co SO₄。

作为本发明优选的技术方案，步骤1中，所述碱液包括但不限于NaOH、KaOH。

作为本发明优选的技术方案，在所述步骤4中，待处理地下水体中的难降解HOCs为五氯苯酚、六六六、三氯甲烷、邻二氯苯、三氯乙烯、二氯乙烯和四氯化碳中的一种或任意几种有机物。

本发明还提供一种金属离子掺杂Fe(OH)₂去污溶液配制方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、在无氧环境下配置Fe²⁺溶液和碱液，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)₂储备液，备用；

步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；

步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)₂储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，即得去污溶液。

本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点：

1.本发明方法能充分利用受污染的地下水环境中富含的Fe(OH)₂和其他金属离子，结合化学还原修复方法，具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-过渡金属离子体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Ni、Pd、Pt、Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中HOCs，实现地下水原位化学修复和自主性修复，减少外源输入二次污染的风险，可为当前地下水修复工作提供新的思路；

2.本发明方法利用Fe(OH)₂-金属离子形成还原体系，可在短时间内对HOCs进行完全脱卤，具有高效去除能力；

3.本发明方法简单便捷，便于实现，成本节约。

附图说明

图1为本发明利用金属离子去除水中卤代有机污染物的流程示意图。

具体实施方式

以下结合具体的实施例子对上述方案做进一步说明，本发明的优选实施例详述如下：

参见图1，本发明提供了一种利用金属离子掺杂Fe(OH)₂去除水中卤代有机污染物的方法，利用Fe(OH)₂-金属离子形成还原体系去除地下水中HOCs，利用Fe(OH)₂与金属离子的结合，使金属离子被还原成零价态，Fe(OH)₂则为反应体系提供电子，是体系中活性氢物质可以持续产生，并作用于水中HOCs的脱卤去除。反应体系密封保持无氧状态，在不同的反应时刻进行取样检验，具体步骤如下：

(1)在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液，并将Fe²⁺溶液(包括但不限于硫酸亚铁、氯化亚铁)缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用；

(2)在无氧手套箱中配制Ni²⁺、Pt²⁺、Pd²⁺、Co²⁺溶液，待金属离子溶液完全溶解，备用；

(3)将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入Fe(OH)₂储备液，再加入金属离子溶液，无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入HOCs后立即封口密闭，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，直到水体中HOCs达到去除目标要求。

作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(1)中，Fe(OH)₂储备液中Fe(II)浓度不低于450mM，且Fe(OH)₂储备液pH应大于13以保证所有Fe(II)以Fe(OH)₂形式存在。

作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(2)中，金属离子溶液浓度应不低于100mM。

作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(3)中，体系中Fe(II)浓度应不低于45mM，金属离子浓度不低于10mM。

作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(3)中，Fe(OH)₂储备液和金属离子溶液结合后需震荡30秒。

作为本发明优选的技术方案，在所述步骤(3)中，待处理地下水体中的难降解HOCs为五氯苯酚、六六六、三氯甲烷、邻二氯苯、三氯乙烯、二氯乙烯和四氯化碳中的至少一种有机物。

实施例一：

在本实施例中，一种利用Ni²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含三氯乙烯污染水，三氯乙烯浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制Ni²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mLNi²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入三氯乙烯使体系中三氯乙烯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应5小时后，三氯乙烯的去除率均可达100％；

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以Ni²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-Ni²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Ni的活性氢物质催化能力，去除地下水中三氯乙烯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

实施例二：

本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：

在本实施例中，一种利用Co²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含四氯化碳污染水，四氯化碳浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制Co²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mLCo²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入四氯化碳使体系中四氯化碳浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，四氯化碳的去除率均可达100％。

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以Co²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-Co²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中四氯化碳，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

实施例三：

本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：

在本实施例中，一种利用Pd²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含三氯乙烯污染水，三氯乙烯浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制Pd²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mLP_d ²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入三氯乙烯使体系中三氯乙烯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，三氯乙烯的去除率均可达100％；

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以P_d ²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-P_d ²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Pd的活性氢物质催化能力，去除地下水中三氯乙烯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

实施例四：

本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：

在本实施例中，一种利用P_t ²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含三氯甲烷污染水，三氯甲烷浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制P_t ²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mL P_t ²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入三氯甲烷使体系中三氯甲烷浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，三氯甲烷的去除率均可达100％。

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以P_t ²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-P_t ²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Pt的活性氢物质催化能力，去除地下水中三氯甲烷，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

实施例五：

本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：

在本实施例中，一种利用Co²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含五氯苯酚污染水，五氯苯酚浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制Co²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mLCo²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入五氯苯酚使体系中五氯苯酚浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，五氯苯酚的去除率均可达100％。

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以Co²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-Co²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中五氯苯酚，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

实施例六：

本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：

在本实施例中，一种利用Pd²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含邻二氯苯污染水，邻二氯苯浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制Pd²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mLP_d ²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入邻二氯苯使体系中邻二氯苯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，邻二氯苯的去除率均可达100％；

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以P_d ²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-P_d ²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Pd的活性氢物质催化能力，去除地下水中邻二氯苯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

实施例七：

本实施例与前述实施例基本相同，特别之处在于：

在本实施例中，一种利用Ni²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含二氯乙烯污染水，二氯乙烯浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制Ni²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mLNi²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入二氯乙烯使体系中二氯乙烯浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应5小时后，二氯乙烯的去除率均可达100％；

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以Ni²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-Ni²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Ni的活性氢物质催化能力，去除地下水中二氯乙烯，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

实施例八：

本实施例与实施例一基本相同，特别之处在于：

在本实施例中，一种利用Co²⁺掺杂Fe(OH)₂去除水体HOCs的方法，处理含六六六污染水，六六六浓度为20μM，包括如下步骤：

在无氧手套箱中配制Fe²⁺溶液和碱液(NaOH)，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置Fe(OH)₂储备液一天，备用，储备液中Fe(II)浓度不低于450mM,pH>13；

在无氧手套箱中配制Co²⁺溶液，待金属离子溶液浓度为100mM，备用；

将10mL透明玻璃瓶作为反应体系(工作体系为5mL)，反应体系中先加入0.5mL Fe(OH)₂储备液，再加入0.5mLCo²⁺溶液，震荡30秒，加入无氧水定容至5mL，用盐酸调节pH至中性，体系加入六六六使体系中六六六浓度达到20μM，密闭封存，移出手套箱，放入旋转震荡箱反应，转速调为30转/分钟，反应2小时后，六六六的去除率均可达100％。

本实施例方法能充分利用受污染的地下水环境中富含Fe(OH)₂，以Co²⁺为桥梁，联合化学还原修复方法具有潜在的应用价值，构建Fe(OH)₂-Co²⁺体系，利用Fe(OH)₂的强给电子能力和零价Co的活性氢物质催化能力，去除地下水中六六六，实现地下水原位化学修复和自主性修复，具有良好的环境和经济效益。

上面对本发明实施例结合附图进行了说明，但本发明不限于上述实施例，还可以根据本发明的发明创造的目的做出多种变化，凡依据本发明技术方案的精神实质和原理下做的改变、修饰、替代、组合或简化，均应为等效的置换方式，只要符合本发明的发明目的，只要不背离本发明利用Fe(OH)₂-金属离子形成还原体系去除水中HOCs的技术原理和发明构思，都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种利用金属离子掺杂Fe(OH)₂去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、在无氧环境下配置Fe²⁺溶液和碱液，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)₂储备液，备用；

步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；

步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)₂储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，得到去污溶液；

步骤4、将含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液中震荡混合，进行去污反应，即可完成水中卤代有机污染物的去除。

2.如权利要求1所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子为Ni²⁺、Pt²⁺、Pd²⁺和Co²⁺中任意一种或者几种组合。

3.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤1中，所述Fe(OH)₂储备液中的Fe²⁺浓度不低于450mM，且Fe(OH)₂储备液pH大于13。

4.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤2中，所述二价过渡金属离子溶液的二价过渡金属离子浓度不低于100mM。

5.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤3中，所述反应容器的去污溶液中，体系中Fe²⁺浓度不低于45mM，二价过渡金属离子浓度不低于10mM。

6.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤4中，含卤代有机污染物的水溶液加入去污溶液后震荡20-35秒。

7.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；本发明无氧环境为在无氧手套箱中进行，步骤4中去污反应为将反应容器密封后在旋转震荡箱进行。

8.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；所述二价过渡金属离子为硫酸盐和/或氯化盐。

9.如权利要求1或2所述利用金属离子去除水中卤代有机污染物的方法，其特征在于；步骤1中，所述碱液为NaOH和/或KaOH。

10.一种金属离子掺杂Fe(OH)₂去污溶液配制方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、在无氧环境下配置Fe²⁺溶液和碱液，并将Fe²⁺溶液缓慢滴加入碱液中，滴加完成后静置得到Fe(OH)₂储备液，备用；

步骤2、在无氧环境下配置二价过渡金属离子溶液，备用；

步骤3、在无氧环境下，在反应容器中依次加入Fe(OH)₂储备液和二价过渡金属离子溶液，利用盐酸将反应容器中PH调制中性，即得去污溶液。

Images