CN112313565A - 光学构件用聚合性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供:[1]一种光学构件用聚合性组合物,其含有聚合性成分、和具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元的聚氨酯脲化合物,相对于上述聚合性成分的总量100质量份,上述聚氨酯脲化合物为0.1~10质量份;[2]一种光学构件的制造方法,该方法包括:将[1]的聚合性组合物注入成型模内的工序、以及对上述聚合性组合物进行聚合的工序;以及[3]一种眼镜镜片,其具备通过[2]的制造方法得到的眼镜镜片基材。

Description

光学构件用聚合性组合物
技术领域
本发明涉及一种用于眼镜用镜片等光学构件的聚合性组合物、使用了该聚合性组合物的光学构件的制造方法及眼镜镜片等。
背景技术
树脂制的镜片与由无机玻璃等无机材料制成的镜片相比,具有轻质、不易产生裂缝、可以进行染色的优点。因此,现在,作为眼镜镜片、相机镜头等光学构件,使用树脂制的镜片成为主流。
作为树脂制的镜片的材料,使用硫代氨基甲酸酯等聚氨酯类树脂(例如专利文献1),使用了该聚氨酯类树脂的塑料镜片通过例如将含有聚合性成分的混合液注入成型模内而得到成型体来制造(例如专利文献2)。
而且,在专利文献3中,作为得到具备实用的生产性、没有光学应变、波筋等的厚的塑料镜片的塑料镜片的制造方法,记载了一种塑料镜片的制造方法,该方法包括:将聚合性组合物填充于成型模具的填充工序;使上述成型模具暴露于给定的温度条件,从而使上述聚合性组合物固化的固化工序,上述固化工序具备:在上述填充工序之后,将上述聚合性组合物保持为上述填充工序时的初始温度以上的保持工序;以及在上述保持工序之后,将上述聚合性组合物冷却的冷却工序。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-56854号公报
专利文献2:日本特开2006-205710号公报
专利文献3:日本特开2009-226742号公报
发明内容
发明要解决的问题
如专利文献3所示,为了得到没有光学应变、波筋等的厚的光学构件,聚合中的温度条件的设定成为问题。例如,如果缩短聚合时间,则为了抑制波筋的产生,虽然也可以进行催化剂量、聚合温度条件的最佳化来应对,但设定聚合条件需要大量的工时,有时会大量产生波筋。
因此,本发明的一个实施方式涉及一种抑制了波筋的产生的光学构件用聚合性组合物、使用了该光学构件用聚合性组合物的光学构件的制造方法及眼镜镜片等。
解决问题的方法
本发明人发现,通过使含有聚合性成分的光学构件用聚合性组合物中含有具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元的聚氨酯脲化合物,可以解决上述问题。
即,本发明的一个实施方式涉及下述的[1]~[3]。
[1]一种光学构件用聚合性组合物,其含有:
聚合性成分、和
具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元的聚氨酯脲化合物,
相对于上述聚合性成分的总量100质量份,上述聚氨酯脲化合物为0.1~10质量份。
[2]一种光学构件的制造方法,该方法包括:
将[1]的聚合性组合物注入成型模内的工序;以及
对上述聚合性组合物进行聚合的工序。
[3]一种眼镜镜片,其具备通过[2]的制造方法得到的眼镜镜片基材。
发明的效果
根据本发明的一个实施方式,可以提供一种抑制了波筋的产生的光学构件用聚合性组合物、使用了该光学构件用聚合性组合物的光学构件的制造方法及眼镜镜片等。
具体实施方式
[聚合性组合物]
本发明的一个实施方式的聚合性组合物含有:聚合性成分、和具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元的聚氨酯脲化合物,相对于上述聚合性成分的总量100质量份,上述聚氨酯脲化合物为0.1~10质量份。
通过具有以上的构成,可以得到抑制了波筋的产生的光学构件用聚合性组合物、使用了该光学构件用聚合性组合物的光学构件的制造方法及眼镜镜片等。
<聚氨酯脲化合物>
聚氨酯脲化合物是指具有氨基甲酸酯键和脲键的化合物。
从抑制波筋的产生的观点考虑,聚氨酯脲化合物具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元,优选具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元、且在末端具有烃基,更优选具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元及来自1,3-双(异氰酸根合甲基)苯的结构单元、且在末端具有烃基。
聚氨酯脲化合物中,“来自异氰脲酸酯的结构单元”是指,异氰脲酸酯与醇或胺反应而形成了氨基甲酸酯键或脲键的单元。
聚氨酯脲化合物的分子量优选为300以上、更优选为400以上、进一步优选为500以上,而且优选为1500以下、更优选为1200以下、进一步优选为1000以下。
从进一步抑制波筋的产生的观点考虑,聚氨酯脲化合物为式(1)表示的化合物,
[化学式1]
Figure BDA0002854738120000031
式(1)中,R1为式(R1-1)、(R1-2)、(R1-3)、(R1-4)或(R1-5)中的任意化学式表示的基团,
[化学式2]
Figure BDA0002854738120000041
(式中,R11分别独立地为氢原子、或碳原子数1~3的烃基,n为1~6的整数,*为键合部位)。
作为碳原子数1~3的烃基,可列举例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基。R11优选为氢原子。
从进一步抑制波筋的产生的观点考虑,R1优选为式(R1-1)、(R1-2)、(R1-3)中的任意化学式表示的基团,更优选为式(R1-1)或(R1-2)表示的基团,进一步优选为式(R1-1)表示的基团。
式(1)中,R2分别独立地为式(R2-1)或(R2-2)表示的基团,
[化学式3]
Figure BDA0002854738120000042
(式中,*为键合部位)。
式(1)中、R3分别独立地为式(R3-1)或(R3-2)表示的基团,
[化学式4]
Figure BDA0002854738120000043
(式中,R31为碳原子数2~22的直链或支化的脂肪族烃基、碳原子数6~12的环状脂肪族烃基、或碳原子数7~12的芳烷基,a为2~4,b为0~15,c为4或5)。
脂肪族烃基优选为直链脂肪族烃基。
从进一步抑制波筋的产生的观点考虑,脂肪族烃基的碳原子数优选为3以上、更优选为4以上,而且优选为18以下、更优选为12以下、进一步优选为8以下。
作为脂肪族烃基,可列举例如:正丁基、叔丁基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正十八烷基、二十烷基。这些中,优选为正丁基、正十二烷基,更优选为正丁基。
环状脂肪族烃基的碳原子数优选为6以上,而且优选为10以下、更优选为8以下。
作为环状脂肪族烃基,可列举例如:环己基、甲基环己基、乙基环己基。这些中,优选为环己基。
芳烷基的碳原子数优选为7以上,而且优选为10以下、更优选为8以下。作为芳烷基,可举出例如苄基。
a优选为2~3、更优选为2。
b优选为0~10、更优选为0~6、进一步优选为0~3、更进一步优选为0。
c优选为4。
R31优选为碳原子数4~8的直链脂肪族烃基、或碳原子数6~8的环状脂肪族烃基,更优选为正丁基或环己基,进一步优选为正丁基。
作为聚氨酯脲化合物,可列举例如:化合物A-1~化合物A-4。
[化学式5]
Figure BDA0002854738120000061
其中,在化合物A-1~A-4中,部位:
[化学式6]
Figure BDA0002854738120000062
优选为
[化学式7]
Figure BDA0002854738120000063
(式中,*为键合部位)。
这些中,从进一步抑制波筋的观点考虑,优选为化合物A-1、化合物A-2、化合物A-3,更优选为化合物A-1、化合物A-2,进一步优选为化合物A-1。
聚氨酯脲化合物可以通过公知的方法来制造,例如可以通过日本特开2002-105042号公报中记载的制造方法得到。
从进一步抑制波筋的观点考虑,聚氨酯脲化合物的含量相对于上述聚合性成分的总量100质量份优选为0.1~10质量份、更优选为0.2~8.0质量份。
从抑制波筋、进而抑制白浊的观点考虑,聚氨酯脲化合物的含量相对于上述聚合性成分的总量100质量份优选为0.1~5.0质量份、更优选为0.5~5.0质量份。
从进一步抑制波筋的观点考虑,聚氨酯脲化合物的含量相对于上述聚合性成分的总量100质量份优选为0.1质量份以上、更优选为0.2质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上,而且,从进一步抑制波筋的观点考虑,优选为10质量份以下、更优选为8.0质量份以下、从抑制波筋、进而抑制白浊的观点考虑,进一步优选为5.0质量份以下、最优选为4.0质量份以下。
<聚合性成分>
作为聚合性成分,优选含有选自多异氰酸酯成分及多硫醇成分、环硫化合物、以及丙烯酸类化合物中的至少一种。
通过含有多异氰酸酯成分及多硫醇成分作为聚合性成分,可以得到聚硫代氨基甲酸酯树脂。
通过含有环硫化合物作为聚合性成分,可以得到环硫树脂。
通过含有丙烯酸类化合物作为聚合性成分,可以得到丙烯酸树脂。
以下,对它们依次进行说明。
(多异氰酸酯成分及多硫醇成分)
作为多异氰酸酯成分,可列举例如:具有芳香环的多异氰酸酯化合物、脂环式多异氰酸酯化合物、直链或支链的脂肪族多异氰酸酯化合物。
作为具有芳香环的多异氰酸酯化合物,可列举例如:苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯甲胺二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯)、4,4’-亚甲基双(2-甲基苯基异氰酸酯)、联苄-4,4’-二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烯、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、1,4-双(异氰酸根合甲基)苯、1,3-双(异氰酸根合乙基)苯、双(异氰酸根合丙基)苯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基苯基)醚、2-异氰酸根合苯基-4-异氰酸根合苯基硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合甲基苯基)硫醚、双(4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(2-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲基-6-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲基-5-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3-甲氧基-4-异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4-甲氧基-3-异氰酸根合苯基)二硫醚。
作为脂环式多异氰酸酯化合物,可列举例如:1,3-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,5-二异氰酸根合-1,4-二噻烷、2,5-双(异氰酸根合甲基)-1,4-二噻烷、4,5-二异氰酸根合-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸根合甲基)-1,3-二硫戊环、4,5-双(异氰酸根合甲基)-2-甲基-1,3-二硫戊环。
作为直链或支链的脂肪族多异氰酸酯化合物,可列举例如:六亚甲基二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、4-异氰酸根合甲基辛烷-1,8-二异氰酸酯、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、赖氨酸二异氰酸根合甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)硫醚、双(异氰酸根合乙基)硫醚、双(异氰酸根合丙基)硫醚、双(异氰酸根合己基)硫醚、双(异氰酸根合甲基)砜、双(异氰酸根合甲基)二硫醚、双(异氰酸根合乙基)二硫醚、双(异氰酸根合丙基)二硫醚、双(异氰酸根合甲基硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙基硫基)甲烷、双(异氰酸根合甲基硫基)乙烷、双(异氰酸根合乙基硫基)乙烷、2-异氰酸根合甲基-3-戊烷-1,5-二异氰酸酯、1,2,3-三(异氰酸根合甲基硫基)丙烷、1,2,3-三(异氰酸根合乙基硫基)丙烷、3,5-二硫代-1,2,6,7-庚烷四异氰酸酯、2,6-二异氰酸根合甲基-3,5-二硫代-1,7-庚烷二异氰酸酯、2,5-二异氰酸酯甲基噻吩、4-异氰酸根合乙硫基-2,6-二硫代-1,8-辛烷二异氰酸酯、1,2-二异硫氰酸根合乙烷、1,6-二异硫氰酸根合己烷。
这些可以使用一种或两种以上。
多异氰酸酯成分优选包含选自2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、1,4-双(异氰酸根合甲基)苯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及六亚甲基二异氰酸酯中的至少一种多异氰酸酯化合物,更优选包含选自1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、六亚甲基二异氰酸酯及1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷中的至少一种多异氰酸酯化合物,进一步优选包含1,3-双(异氰酸根合甲基)苯。
上述优选的多异氰酸酯化合物的含量在多异氰酸酯成分中优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上,并且为100质量%以下。
作为多硫醇成分,可列举例如:多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物、直链或支化的脂肪族多硫醇化合物、具有脂环结构的多硫醇化合物、芳香族多硫醇化合物。
在多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物中,作为多元醇化合物,可列举分子内具有2个以上羟基的化合物。
作为多元醇化合物,可列举例如:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、双(2-羟基乙基)二硫醚、季戊四醇、二季戊四醇等。
作为含巯基羧酸化合物,可列举例如:巯基乙酸、巯基丙酸、硫代乳酸化合物、硫代水杨酸等。
作为多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物,可列举例如:乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(2-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)。
作为直链或支化的脂肪族多硫醇化合物,可列举例如:1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3,4-二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基丙基甲基醚、2,3-二巯基丙基甲基醚、2-(2-巯基乙硫基)丙烷-1,3-二硫醇、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双(巯基甲硫基)甲烷、三(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基乙硫基)乙烷、1,1,3,3-四(巯基乙硫基)丙烷、3-巯基甲基-1,5-二巯基-2,4-二硫杂戊烷、四(巯基乙硫基)丙烷、双(2-巯基乙基)醚、双(2-巯基乙基)硫醚、双(2-巯基乙基)二硫醚、双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇。
作为具有脂环结构的多硫醇化合物,可列举例如:1,1-环己烷二硫醇、1,2-环己烷二硫醇、甲基环己烷二硫醇、双(巯基甲基)环己烷、2-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-1,3-二硫杂环丁烷、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、4,8-双(巯基甲基)-1,3-二噻烷。
作为芳香族多硫醇化合物,可列举例如:1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯、1,3-双(巯基乙基)苯、1,4-双(巯基乙基)苯、1,3,5-三巯基苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、4,4’-二巯基联苯、4,4’-二巯基联苄、2,5-甲苯二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、2,4-二甲基苯-1,3-二硫醇、4,5-二甲基苯-1,3-二硫醇、9,10-蒽二甲硫醇、1,3-二(对甲氧基苯基)丙烷-2,2-二硫醇、1,3-二苯基丙烷-2,2-二硫醇、苯基甲烷-1,1-二硫醇、2,4-二(对巯基苯基)戊烷。
这些可以使用一种或两种以上。
多硫醇成分优选包含选自2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)及二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)中的至少一种,更优选包含选自4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)中的至少一种,进一步优选包含选自4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇中的至少一种,更进一步优选包含4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物。
上述优选的多硫醇成分的量在多硫醇成分中优选为50质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上,并且为100质量%以下。
多硫醇成分的巯基与多异氰酸酯成分的异氰酸酯基的当量比(巯基/异氰酸酯基)优选为40/60以上、更优选为43/57以上、进一步优选为45/55以上,另外,优选为60/40以下、更优选为55/45以下、进一步优选为53/47以下。
多硫醇成分及多异氰酸酯成分的总含量在聚合性成分中优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上,而且,为100质量%以下。
在聚合性组合物中,作为多异氰酸酯成分与多硫醇成分的适宜组合,可列举例如:
(i)1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、及季戊四醇四(2-巯基乙酸酯);
(ii)1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、以及4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇和5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物;
(iii)2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷及季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)。
(环硫化合物)
环硫化合物是指具有环硫醚基(环硫基)的化合物。
作为环硫化合物,可列举例如:具有直链或支化的脂肪族骨架的环硫醚化合物、具有脂环族骨架的环硫醚化合物、具有芳香族骨架的环硫醚化合物、具有二噻烷环骨架的环硫醚化合物。
作为具有直链或支化的脂肪族骨架的环硫醚化合物,可列举例如:双-(β-环硫丙基)硫醚、2-(2-β-环硫丙硫基乙硫基)-1,3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1,2-双[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫基]-3-(β-环硫丙硫基)丙烷、四(β-环硫丙硫基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙硫基甲基)丙烷。
作为具有脂环族骨架的环硫醚化合物,可列举例如:1,3-双(β-环硫丙硫基)环己烷、1,4-双(β-环硫丙硫基)环己烷、1,3-双(β-环硫丙硫基甲基)环己烷、1,4-双(β-环硫丙硫基甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]硫醚。
作为具有芳香族骨架的环硫醚化合物,可列举例如:1,3-双(β-环硫丙硫基)苯、1,4-双(β-环硫丙硫基)苯、1,3-双(β-环硫丙硫基甲基)苯、1,4-双(β-环硫丙硫基甲基)苯、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]甲烷、2,2-双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]硫醚、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]砜、4,4-双(β-环硫丙硫基)联苯。
作为具有二噻烷环骨架的环硫醚化合物,可列举例如:2,5-双(β-环硫丙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙硫基乙硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-双(β-环硫丙硫基乙基)-1,4-二噻烷、2,3,5-三(β-环硫丙硫基乙基)-1,4-二噻烷。
除环硫化合物以外,还可以添加上述的多异氰酸酯成分及多硫醇成分等其它聚合性成分。
这些中,优选为具有直链或支化的脂肪族骨架的环硫醚化合物,更优选为双-(β-环硫丙基)硫醚。
环硫化合物的含量在聚合性成分中优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%以上、更进一步优选为80质量%以上、再进一步优选为90质量%以上,而且,优选为98质量%以下、更优选为96质量%以下。
优选通过与环硫化合物组合而进一步含有多硫醇化合物。
作为多硫醇化合物,可举出上述示例出的化合物。
在与环硫化合物组合使用的情况下,多硫醇化合物的含量在聚合性成分中优选为2质量%以上、更优选为4质量%以上,而且,优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、更进一步优选为20质量%以下、再进一步优选为10质量%以下。
(丙烯酸类化合物)
丙烯酸类化合物是指丙烯酸酯化合物及甲基丙烯酸酯化合物,以下将它们表示为(甲基)丙烯酸酯化合物。
作为丙烯酸类化合物,可列举具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酸酯等。
这些中,优选含有具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物及聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
作为具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,可列举在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A、在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性及氨基甲酸酯改性双酚A。
这些中,优选在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A。
作为在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A,优选为式(2)表示的化合物,
[化学式8]
Figure BDA0002854738120000131
[式中,R51为亚乙基或亚丙基,R52为氢或甲基,X为氧原子或硫原子,优选为氧原子,m、n分别为平均加成摩尔数,m+n为1.5~6、优选为2~4]。
作为在两末端具有(甲基)丙烯酰基的氧化烯改性双酚A,可列举例如:2,2-双[4-[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基]苯基]丙烷、2,2-双[4-[2-((甲基)丙烯酰氧基)乙氧基]-3,5-二溴苯基]丙烷。
具有芳香环的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量在聚合性成分中优选为40质量%以上、更优选为50质量%以上、进一步优选为55质量%以上,而且,优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为70质量%以下。
作为聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯,可列举例如:二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丁二醇二(甲基)丙烯酸酯。
聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含量在聚合性成分中优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上,而且,优选为60质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为45质量%以下。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可列举例如:(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苯酯、(甲基)丙烯酸4-苯基苯酯、(甲基)丙烯酸3-(2-苯基苯基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-(4-苯基苯基)-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯基二(氧乙基)酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苄酯。
聚合性成分的总含量在聚合性组合物中优选为80质量%以上、更优选为85质量%以上、进一步优选为90质量%以上,而且,优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下。
<脱模剂>
聚合性组合物优选含有脱模剂。
作为脱模剂,可列举例如:酸式磷酸烷基酯等酸式磷酸酯。酸式磷酸烷基酯的烷基的碳原子数优选为1以上、更优选为4以上,另外,优选为20以下、更优选为12以下。
酸式磷酸酯可以是磷酸单酯、磷酸二酯中的任意酸式磷酸酯,但优选为磷酸单酯及磷酸二酯的混合物。
作为酸式磷酸烷基酯,可列举例如:酸式磷酸异丙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸壬酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸十三烷基酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸丙基苯酯、酸式磷酸丁基苯酯、酸式磷酸丁氧基乙酯。
脱模剂的添加量相对于聚合性成分的总量100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.10质量份以上,而且,优选为1.00质量份以下、更优选为0.50质量份以下、进一步优选为0.30质量份以下。
<紫外线吸收剂>
聚合性组合物优选含有紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,可列举例如:苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物、二苯甲酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷类化合物。这些中,优选苯并三唑类化合物、或二苯甲酮类化合物。
作为苯并三唑类化合物,可列举例如:2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑。
作为二苯甲酮类化合物,可列举例如:2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮。
作为二苯甲酰基甲烷类化合物,可列举例如:4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
这些可以使用一种或两种以上。
紫外线吸收剂的添加量相对于聚合性成分的总量100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.10质量份以上、进一步优选为0.30质量份以上、更进一步优选为0.40质量份以上,而且,优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为2质量份以下。
<聚合催化剂>
对于聚合性组合物而言,在聚合性成分含有多异氰酸酯成分及多硫醇成分、或环硫化合物的情况下,优选含有聚合催化剂。
作为聚合催化剂,可列举例如:锡化合物、含氮化合物。
作为锡化合物,可列举例如:烷基锡化合物、烷基卤化锡化合物。
作为烷基锡化合物,可列举例如:二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡。
作为烷基卤化锡化合物,可列举例如:二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡、单甲基三氯化锡、三甲基氯化锡、三丁基氯化锡、三丁基氟化锡、二甲基二溴化锡等。
这些中,优选二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡,更优选二甲基二氯化锡。
作为含氮化合物,可列举例如:叔胺、季铵盐、咪唑类化合物、吡唑类化合物。叔胺优选为受阻胺。
作为叔胺,可列举例如:三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、N,N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基环己胺、五甲基二亚乙基三胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)。
作为受阻胺,可列举例如:1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-羟乙基-4-哌啶醇、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯、甲基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯与双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的混合物、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷-1,2,3,4-四甲酸酯。
作为季铵盐,可列举例如:四乙基氢氧化铵。
作为咪唑类化合物,可列举例如:咪唑、1,2-二甲基咪唑、苄基甲基咪唑、2-乙基-4-咪唑。
作为吡唑类化合物,可列举例如:吡唑、3,5-二甲基吡唑。
这些中,优选受阻胺等叔胺、咪唑类化合物、吡唑类化合物,更优选受阻胺。
聚合催化剂的添加量相对于聚合性成分的总量100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.005质量份以上、进一步优选为0.007质量份以上,另外,优选为2质量份以下、更优选为1质量份以下、进一步优选为0.5质量份以下。
<聚合引发剂>
对于聚合性组合物而言,在聚合性成分含有丙烯酸类化合物的情况下,优选含有自由基聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂,可列举例如:能量射线感应性聚合引发剂、热感应性聚合引发剂。
作为能量射线感应性聚合引发剂,可列举例如:2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、羟基环己基苯基酮、乙醛酸甲基苯酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
作为热感应性聚合引发剂,可列举例如:有机过氧化物、偶氮化合物。
作为有机过氧化物,可列举例如:过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化辛酸异丙苯酯、过氧化新癸酸叔己酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新己酸叔丁酯等过氧化酯;1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧基)辛烷、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷等过氧化缩酮;过氧化乙酰、过氧化异丁酰、过氧化辛酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、过氧化邻苯甲酰等过氧化二酰;过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯等过氧化二碳酸酯。
作为偶氮化合物,可列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双异丁酸二甲基酯、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)。
自由基聚合引发剂的添加量相对于聚合性成分的总量100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上,而且,优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为3质量份以下。
聚合性组合物例如可以含有抗氧剂、防着色剂、荧光增白剂等其它添加剂。这些可以使用一种或两种以上。
聚合性组合物通过将上述的各成分混合而得到。
从进一步抑制波筋及白浊的产生的观点考虑,可以将聚合性组合物进一步置于减压条件下。
减压条件下的压力优选为10Pa以上、更优选为50Pa以上、进一步优选为100Pa以上,另外,优选为1000Pa以下、更优选为800Pa以下、进一步优选为500Pa以下。
[光学构件的制造方法]
以下,对本发明的一个实施方式的光学构件的制造方法更详细地进行说明。
本发明的一个实施方式的光学构件的制造方法例如包括:
将上述的聚合性组合物注入成型模具内的工序(以下也称为“注入工序”);以及
使聚合性组合物聚合的工序(以下也称为“聚合工序”)。
<注入工序>
在注入工序中,例如,将得到的聚合性组合物注入成型模具内。
在制造作为光学构件的眼镜镜片的情况下,例如,可使用具备形成眼镜镜片的两主面的一对模具、和使这些模具隔开并进行固定的带或垫片的成型模具。需要说明的是,上述模具可以是玻璃制,也可以是金属制。
根据上述的聚合性组合物,适于制造更容易产生波筋的厚的光学构件。
成型模内的最大厚度优选为5~30mm、更优选为5~25mm、进一步优选为5~20mm、更进一步优选为6~20mm、再进一步优选为10~20mm。
成型模内的最大厚度优选为5mm以上、更优选为6mm以上、进一步优选为10mm以上,而且,优选为30mm以下、优选为25mm以下、进一步优选为20mm以下。
“成型模内的最大厚度”是指成型模内(模具)中最厚的部位的厚度。“成型模内的最大厚度”是指例如形成两主面的1对模具间的最大距离。
根据上述的聚合性组合物,即使在使用了容易产生波筋的具有5mm以上的成型模内的最大厚度的成型模的情况下,也可以防止波筋的产生。
可以在注入成型模前对聚合性组合物进行过滤。过滤方法没有特别限定,例如,可使用孔径1~30μm的过滤器进行过滤。
<聚合工序>
在聚合工序中,例如,通过加热使聚合性组合物聚合。
聚合条件可根据聚合性组合物、要成型的光学构件的形状而适当设定。
聚合起始温度通常为0~50℃、优选为5~30℃。优选从聚合起始温度起升温,然后,进行加热而固化形成。例如,升温后的最高温度通常为110~130℃。聚合开始至结束为止的聚合时间为例如3~96小时、优选为2~50小时、更优选为2~26小时、进一步优选为2~14小时、更进一步优选为2~8小时、再进一步优选为2~5小时。
从聚合开始至结束为止的聚合时间例如为96小时以下、优选为50小时以下、更优选为26小时以下、进一步优选为14小时以下、更进一步优选为8小时以下、再进一步优选为5小时以下,而且,例如为1小时以上、优选为2小时以上。
根据上述的聚合性组合物,即使是容易产生波筋的8小时以下的短的聚合时间,也可以防止波筋的产生。
聚合结束后,可以将光学构件脱模,进行退火处理。退火处理的温度优选为100~150℃。
通过上述的方法,可得到光学构件用树脂。
[光学构件]
作为光学构件,可列举例如:眼镜镜片、照相机镜头、棱镜、光纤、在光盘或磁盘等中使用的存储介质用基板、在计算机的显示器附设的光学滤波器等。这些中,优选眼镜镜片。
眼镜镜片优选具备包含该光学构件的镜片基材(以下也称为“眼镜用镜片基材”)。
眼镜用镜片基材的表面形状没有特殊限定,可以为平面、凸面、凹面等中的任意形状。
眼镜用镜片基材可以为单焦点镜片、多焦点镜片、渐进屈光力镜片等中的任意材料。例如,作为一例,对于渐进屈光力镜片,通常,近用部区域(近用部)及渐进部区域(中间区域)包含于下方区域,远用部区域(远用部)包含于上方区域。
眼镜用镜片基材可以为成品型眼镜用镜片基材,也可以为半成品型眼镜用镜片基材。
眼镜用镜片基材的几何中心的厚度及直径没有特别限定,几何中心的厚度通常为0.8~30mm左右,直径通常为50~100mm左右。
眼镜用镜片基材的折射率(ne)例如为1.53以上、1.55以上、1.58以上、1.60以上,例如为1.75以下、1.70以下。
眼镜镜片优选具备眼镜用镜片基材及该眼镜用镜片基材的表面上的功能层。
作为功能层,可列举例如选自硬涂层、底涂层、防反射膜及拒水膜中的至少一种。
硬涂层是为了提高耐擦伤性而设置的,优选地,可涂敷含有有机硅化合物、氧化锡、氧化硅、氧化锆、氧化钛等微粒状无机物的涂布液而形成。
底涂层是为了提高耐冲击性而设置的,例如以聚氨酯为主成分。这里,聚氨酯的含量在底涂层中优选为50质量%以上。
作为防反射膜,可举出将氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化钽等无机物层叠而成的膜。
作为拒水膜,可以使用具有氟原子的有机硅化合物而形成。
[眼镜]
本发明的一个实施方式的眼镜具有眼镜镜片和安装该眼镜镜片的镜架。
作为镜架,例如具有一对镜框、设置于该镜框间的鼻梁、和设置于该镜框一端的一对镜腿。
镜框也可以是半框。
作为镜架,也可以是所谓的无框镜架。在该情况下,眼镜例如具有一对眼镜镜片、设置于该眼镜镜片间的鼻梁、及设置于该眼镜镜片一端的一对镜腿。
实施例
以下,关于本发明的实施方式,示出具体的实施例,但本专利申请的范围并不限定于以下的实施例。只要没有特别说明,以下记载的操作及评价在大气中、室温(20~25℃左右)下进行。另外,只要没有特别说明,以下记载的“%”及“份”为质量基准。
[评价方法]
<波筋>
使用光源装置“Optical Modulex SX-UI251HQ”(USHIO电机株式会社制)进行投影检查。使用高压UV灯“USH-102D”(USHIO电机株式会社制)作为光源,在1m的距离处设置白色的屏幕,将被检测光学构件插入光源与屏幕之间,观察屏幕上的投影图像,按照下述的基准进行了判定。
使用得到的100片光学构件进行该波筋的评价,按照下述的基准求出“C”以上的评价的光学构件数的比例。
A:投影图像中完全没有线状的不规则。
B:投影图像中有线状的极稀少的不规则。
C:投影图像中有线状的稀少的不规则。
D:投影图像中有线状的稠密的不规则。(不合格)
E:投影图像中有线状的明显的不规则。(不合格)
<白浊>
在暗箱内,在荧光灯下对从眼镜用镜片基材的几何中心起直径30mm以内进行肉眼观察,并按照以下的基准进行了判定。
从通过24小时的聚合工艺得到的成品镜片100片中选择1片进行该白浊的评价,按照下述的基准将“B”以上设为合格。
A:树脂中完全没有白浊。
B:树脂中有稀少的白浊。
C:树脂中有稠密的白浊。(不合格)
[聚氨酯脲化合物]
聚氨酯脲化合物A-1为上述的化合物A-1。
聚氨酯脲化合物A-2为上述的化合物A-2。
聚氨酯脲化合物A-3为上述的化合物A-3。
聚氨酯脲化合物A-4为上述的化合物A-4。
实施例1
将1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷52.4质量份、脱模剂“JP-506H”(城北化学工业株式会社制、酸式磷酸丁氧基乙酯)0.10质量份、紫外线吸收剂“Seesorb 701”(ShiproKasei株式会社制)1.20质量份、作为催化剂的二甲基二氯化锡0.50质量份、聚氨酯脲化合物A-1 1.00质量份混合,使其溶解,制成了均匀溶液。
进一步在上述溶液中添加2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷23.8质量份及季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)23.8质量份的混合物,制成均匀的溶液,同时在200Pa下进行1小时的脱气处理,得到了混合溶液。
利用5.0μm PTFE(聚四氟乙烯)过滤器对该混合溶液进行了过滤。
接着,向由直径75mm、曲率半径68mm的上模模具、曲率半径55mm的下模模具及胶带构成的半成品镜片用注塑模(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)、以及由直径75mm、曲率半径169mm的上模模具、曲率半径79mm的下模模具及胶带构成的-4.00D用成品镜片用注塑模(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)进行了注入。
将进行了注入后的注塑模投入电炉,利用下述表1所示的各聚合工艺进行了聚合。
聚合结束后,将注塑模从电炉取出,进行脱模,得到了半成品镜片及成品镜片。
将得到的镜片进一步在120℃下进行了3小时的退火。
在各个聚合工艺中,分别制造100片半成品镜片及成品镜片。进行各种评价,将其结果示于表2。
实施例2~10、比较例1~2
将多异氰酸酯成分、多硫醇成分及聚氨酯脲成分变更为表2所示的种类及量,除此以外,与实施例1同样地得到了镜片。进行各种评价,将其结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0002854738120000221
[表2-1]
Figure BDA0002854738120000222
*1 FIN:成品镜片(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)SEMI:半成品镜片(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)
[表2-2]
Figure BDA0002854738120000231
*1 FIN:成品镜片(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)SEMI:半成品镜片(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)
[表2-3]
Figure BDA0002854738120000241
*1 FIN:成品镜片(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)SEMI:半成品镜片(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)
I-1:1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷
I-2:2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物
I-3:1,3-双(异氰酸根合甲基)苯
T-1:2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷
T-2:季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)
T-3:4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷
T-4:4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、及5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇的混合物
实施例11
将双(β-环硫丙基)硫醚95.0质量份、双(2-巯基乙基)硫醚5.0质量份、紫外线吸收剂“Seesorb 701”(Shipro Kasei株式会社制)1.80质量份、作为催化剂的四丁基溴化磷0.10质量份、化合物A-21.00质量份混合,使其溶解,制成了均匀溶液。
将该混合溶液通过5.0μm PTFE(聚四氟乙烯)过滤器进行了过滤。
接着,向由直径75mm、曲率半径68mm的上模模具、曲率半径55mm的下模模具及胶带构成的半成品镜片用注塑模(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)、以及由直径75mm、曲率半径169mm的上模模具、曲率半径79mm的下模模具及胶带构成的-4.00D用成品镜片用注塑模(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)进行了注入。
将进行了注入后的注塑模投入电炉,利用下述的各聚合工艺进行了聚合。
聚合结束后,将注塑模从电炉中取出,进行脱模,得到了半成品镜片及成品镜片。
将得到的镜片进一步在120℃下进行了2小时的退火。
在各个聚合工艺中,分别制造了100片半成品镜片及成品镜片。进行各种评价,将其结果示于表4。
比较例3
未添加化合物A-2,除此以外,与实施例11同样地制作了镜片。进行各种评价,将其结果示于表4。
[表3]
Figure BDA0002854738120000251
[表4]
Figure BDA0002854738120000261
*1 FIN:成品镜片(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)SEMI:半成品镜片(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)
实施例12
将2,2-双[4-[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]苯基]丙烷(下述结构式表示的化合物)60.0质量份、四乙二醇二甲基丙烯酸酯40.0质量份、作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯1.00质量份、化合物A-1 1.00质量份混合,使其溶解,制成了均匀的混合溶液。
[化学式9]
Figure BDA0002854738120000262
(式中,m,n分别为平均加成摩尔数,m+n为2.6。)
将该混合溶液通过5.0μm PTFE(聚四氟乙烯)过滤器进行了过滤。
接着,向由直径75mm、曲率半径68mm的上模模具、曲率半径55mm的下模模具及胶带构成的半成品镜片用注塑模(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)、以及直径75mm、曲率半径169mm的上模模具、曲率半径79mm的下模模具及胶带构成的-4.00D用成品镜片用注塑模(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)进行了注入。
将进行了注入后的注塑模投入电炉,利用下述的各聚合工艺进行了聚合。
聚合结束后,将注塑模从电炉中取出,进行脱模,得到了半成品镜片及成品镜片。
将得到的镜片进一步在120℃下进行了2小时的退火。
在各个聚合工艺中,分别制造了100片半成品镜片及成品镜片。进行各种评价,将其结果示于表6。
比较例4
未添加化合物A-1,除此以外,与实施例12同样地制作了镜片。进行各种评价,将其结果示于表6。
[表5]
Figure BDA0002854738120000271
[表6]
Figure BDA0002854738120000272
*1 FIN:成品镜片(中心壁厚1mm、边缘厚度6mm)SEMI:半成品镜片(中心壁厚14mm、边缘厚度19mm)
以上,根据实施例的聚合性组合物,抑制了波筋的产生。

Claims (18)

1.一种光学构件用聚合性组合物,其含有:
聚合性成分、和
具有来自甲苯二异氰酸酯的结构单元的聚氨酯脲化合物,
相对于所述聚合性成分的总量100质量份,所述聚氨酯脲化合物为0.1~10质量份。
2.根据权利要求1所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述聚氨酯脲化合物为式(1)表示的化合物,
Figure FDA0002854738110000011
式(1)中,R1为式(R1-1)、(R1-2)、(R1-3)、(R1-4)或(R1-5)中的任意化学式表示的基团,
Figure FDA0002854738110000012
*-CnH2n-* (R1-5)
式(R1-1)、(R1-2)、(R1-3)、(R1-4)、(R1-5)中,R11分别独立地为氢原子、或碳原子数1~3的烃基,n为1~6的整数,*为键合部位,
R2分别独立地为式(R2-1)或(R2-2)表示的基团,
Figure FDA0002854738110000021
式(R2-1)、(R2-2)中,*为键合部位,
R3分别独立地为式(R3-1)或(R3-2)表示的基团,
Figure FDA0002854738110000022
式(R3-1)、(R3-2)中,R31为碳原子数2~22的直链或支化的脂肪族烃基、碳原子数6~12的环状脂肪族烃基、或碳原子数7~12的芳烷基,
a为2~4,b为0~15,c为4或5。
3.根据权利要求2所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述式(1)表示的化合物的R3为碳原子数4~8的直链脂肪族烃基。
4.根据权利要求2或3所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述式(1)表示的化合物的R1为式(R1-1)或式(R1-2)。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
相对于所述聚合性成分的总量100质量份,所述聚氨酯脲化合物的含量为0.1~5.0质量份。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述聚合性成分包含选自多异氰酸酯成分及多硫醇成分、环硫化合物、以及丙烯酸类化合物中的至少1种。
7.根据权利要求6所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述聚合性成分含有多异氰酸酯成分及多硫醇成分。
8.根据权利要求7所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述多异氰酸酯成分包含选自2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯、1,4-双(异氰酸根合甲基)苯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、及六亚甲基二异氰酸酯中的至少1种多异氰酸酯化合物。
9.根据权利要求7或8所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述多硫醇成分包含选自2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、4,8-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、5,7-双(巯基甲基)-3,6,9-三硫杂-1,11-十一烷二硫醇、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)、及二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)中的至少1种多硫醇化合物。
10.根据权利要求7~9中任一项所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述多硫醇成分的巯基与所述多异氰酸酯成分的异氰酸酯基的当量比(巯基/异氰酸酯基)为40/60以上且60/40以下。
11.根据权利要求6所述的光学构件用聚合性组合物,其中,
所述聚合性成分含有具有脂肪族骨架的环硫化物化合物作为所述环硫化合物。
12.一种光学构件的制造方法,该方法包括:
将权利要求1~11中任一项所述的聚合性组合物注入成型模内的工序;以及
对所述聚合性组合物进行聚合的工序。
13.根据权利要求12所述的光学构件的制造方法,其中,
所述成型模内的最大厚度为5~20mm。
14.根据权利要求12或13所述的光学构件的制造方法,其中,
在所述进行聚合的工序中,包括在0~50℃下开始聚合、进一步升温并继续聚合的工序。
15.根据权利要求12~14所述的光学构件的制造方法,其中,
所述进行聚合的工序中的聚合时间为2~8小时。
16.根据权利要求12~15所述的光学构件的制造方法,其中,
在所述聚合工序结束后,具有100~150℃的退火工序。
17.根据权利要求12~16中任一项所述的光学构件的制造方法,其中,
所述光学构件为眼镜用镜片基材。
18.一种眼镜镜片,其具备通过权利要求17所述的制造方法得到的眼镜镜片基材。
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