CN112301386A - 非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂及在配制镀液中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂及在配制镀液中的应用，所述添加剂包括开缸剂、整平剂和光亮剂；所述的开缸剂（MU剂），各组分的含量：乙二醇聚氧乙烯单烷基醚BH‑1：0.02—0.03g/L、聚二醇甘油基醚BH‑2：0.01‑0.05 g/L；所述的整平剂（A剂），各组分的含量：季胺聚合物BH‑3：0.02‑0.1g/L、叔胺聚合物BH‑4：0.005g/L、硫酚烷基化合物BH‑5：0.02‑0.1g/L 0.001‑0.01g/L、聚乙烯亚胺丙基磺酸钠，BH‑6：0.02‑0.1g/L；所述的光亮剂（B剂）的含量：硫二丙烯磺酸纳BH‑7:0.02‑0.1g/L；余量为去离子水。本发明的非染料环保型光亮配铜添加剂，使用范围非常宽广，镀液易于管理维护。

Description

非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂及在配制镀液中的应用

技术领域

本发明属于化学镀铜技术领域，具体涉及非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂及在配制镀液中的应用。

背景技术

铜是一种富有延性，易于机械加工的软金属，呈赤红色，导电和导热性极好。铜在空气中不稳定易氧化。在水、二氧化碳或氧化物作用下表面会形成“铜绿”，铜遇碱性化合物，表面易变成棕色或黑色。铜对于水、盐溶液及酸，在没有洛解氧和还原气氛（含S02化工业大气）中的稳定性比镍更好，镀铜层的孔隙率也比镍低，因此镀铜层主要用于钢铁和其他镀层之间的中间层，广泛用于铜/镍/铬防护装饰镀层中，例：用于严酷环境的最佳耐蚀性组合镀层为：铜(20um)/三层镍(35~ 40 um)/复合镍(5um)/铬(0.25Um)镀铜还用于修复已磨损零件的尺寸及电铸模型。在热处理工程中用于钢铁的防渗碳,这是利用铜的高融点及碳与铜不能形成固溶体和化合物的特性。此外镀铜还广泛用于塑胶(ABS )上电镀及印刷线路板(PCB)的穿孔金属化，日用五金.军工产品装饰性功能性作中间等等，它们是镀铜量最大的应用领域。

酸性硫酸铜镀液的特点：镀液基本成分为硫酸铜和硫酸，它分普通液和光亮镀液两种。普通酸性镀铜工艺的主要特点是成份分简单，溶液稳定，价格便宜，电流效率高，沉积速度快。其缺点是分散能力差，结晶粗糙，附着力差，铜铁件无法直接镀。普通性镀铜液主要用于电铸或铜铁物品在氰化物镀铜液打底后的进一步加厚。在普通的酸性硫酸铜溶液中加入适当的光亮剂便可获得高光亮高整平的铜层。这种工艺国外在20世纪60年代已开始应用，但使用的温度的上限低于27C°需要冷冻降温。我国在20世纪70年代研究成功了MN系光亮酸性镀铜，及SH110光亮酸性镀铜工艺，其作业温度的上限可达40 C°在工业是上获得了广泛的应用。

光亮酸性镀铜的主要特点：①光亮整平采用国产光亮制可使底材表面的光洁度在0.5h内提高两级，并获得镜面的的镀层在粗糙的铜品及未打光的锌压铸品上用氟化铜液打底，用酸性光亮铜加厚，可获得整平而光亮的铜层。不需打光即可直接镀镍，这对电镀过程的连续化，自动化有了重大的作用。②高速高电流密度：酸性光亮镀铜液在强烈搅拌时，使用的电流密度高达20A/dm2以上，具有很高的沉积速度，特别适合于镀厚铜和电铸。③高分散能力和穿孔能力，选择合适的光亮制，可获得很好的分散能力和覆盖能力，完全可以满足高厚度，小孔轻的现代多层印制电路板穿孔电镀的需要。④高延展性低应力，酸性光亮镀铜层的应力很小，延展性很好，特别适于塑料和印制电路板的电镀。酸性光亮镀铜使用组合光亮剂，这三种成分组①表面活性剂，②光亮剂(S类光亮刘其结构通式为:R-S-SCcH2 )S03X.x为Na或H)，③整平剂(多为杂环化合物和染料)，④硫酸盐光亮镀铜液必须含有20- 80mg/L氯根，否则光亮区间变窄，亮度下降。

近一二十年来光亮酸性镀铜光亮剂获得了突飞猛进的发展，突破了高整平、高覆盖能力、高光亮、无脆性和镀液稳定等各个技术关健，使光亮酸性镀铜达到了比较完满全面的程度。特别是，80年代国外发明了染料型全光亮添加剂，由于其快速出光，高整平、低区分散能力强，镀层具有低应力，高延展性，镀液隐定易干控制等优势取代了传统的非架料型光剂，一直应用至今。染料型光亮在实际应用中也存在很多缺点：

1）允许镀液温度上限低干30℃；

2）高中区整平性差于非染料型；

3）染料的聚合和沉降；

4）分解产物较多；

5）由干染料的盐析，在阴极工件表面形成麻点；

6）染料含氮，污水治理困难，由于其对水体颜色的视觉污染：有色水体除了使人视觉感觉不好处，还会阻止阳光穿透水体，削弱水生物的光合体用，影响水生物的健康成长，从而污染水体。染料都是有机物，在水体中分解时，会消耗大量氧气造成水体缺氧，造成水体发臭腐败，不利于水生动物和植物生长；

7）结晶细致密度差于非染料型，空隙率大，对后续镀层厚度要求高，对节能减排压力大；

8）镀层水洗过程中发彩，发雾，憎水膜厚，对搞高厚镀层结合力影响很大、脱皮；

9）对净化镀液的要求高干非染料型，需加入强氧化剂、活性碳大处理，对电镀清洁生产节能减排产生强大阻力；某些种类的染料致癌性：比如联苯胺系的染料、部分偶氮的染料；

10）镀层亲水性差于非染料型；

11）价格贵成本高。

综上缺点：非染料型剂优于染料型光剂的使用，但由于非染料型光剂无法在出光速度、低电流区获得光亮整平的镀层等等技术配方上的的突破而被染料型光剂取代，因此本发明提供一种新型非染料型环保酸性光亮镀铜添加剂，突破了上述技术瓶颈。

发明内容

针对现有技术中的不足之处，本发明提供一种非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂及在配制镀液中的应用。

为了达到上述目的，本发明技术方案如下：

非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂，所述添加剂包括开缸剂、整平剂和光亮剂；

所述的开缸剂（MU剂），各组分的含量：乙二醇聚氧乙烯单烷基醚BH-1：0.02—0.03 g/L、聚二醇甘油基醚BH-2：0.01-0.05 g/L；

所述的整平剂（A剂），各组分的含量：季胺聚合物BH-3：0.02-0.1g/L、叔胺聚合物BH-4：0.005. g/L、硫酚烷基化合物BH-5：0.02-0.1 g /L ~ 0.001- 0.01g/L、聚乙烯亚胺丙基磺酸钠，BH-6：0.02-0.1g/L；

所述的光亮剂（B剂）的含量：硫二丙烯磺酸纳BH-7: 0.02-0.1g/L。

具体的，所述的开缸剂润湿作用低区走位；所述的整平剂阴极较强的吸附作用在阴极表面成稳定的离子对，进一步提高铜配阴离子的阴极还原；超电压使镀层晶粒细化光亮，提高低电流密区整平光亮；抑制CU二价离子不规则还原、提高均镀；所述的光亮剂提高高中区整平光亮。

本发明还提供了非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，具体步骤：

（1）先于镀槽中注入二份之一的水，加热至40-50℃；

（2）加入计算量的硫酸铜，搅拌直到完全溶解；再加入2克/升的活性碳粉，搅拌1小时后采用过滤泵，把溶液滤入清洁的电槽内，获得过滤液；在过滤液中加去离子水至规定水位；

（3）在不断搅拌下缓慢加入计算量的的纯硫酸，并保持温度不超过60℃，获得镀液；

（4）将镀液冷却到25℃，加入标准量氯离子；

（5）按照一定比例的添加剂，并搅拌均匀；在正常操作条件下，检测镀液电解3-5安培小时/升，便可正式试镀、生产。

进一步的，所述镀液中硫酸铜为160-220克/升，纯硫酸27-38毫升/升和氯离子50-90毫克(pm）。

更进一步的，所述镀液中硫酸铜为200克/升，纯硫酸33毫升/升和氯离子70毫克(pm）。

进一步的，所述添加剂中开缸剂为3-10毫升/升，整平剂0.2-0.6毫升/升和光亮剂0.1-0.4毫升/升。

更进一步的，所述添加剂中开缸剂为8毫升/升，整平剂0.5毫升/升和光亮剂0.2毫升/升。

进一步的，步骤（1）中，所用的水采用蒸馏水或去离子水，水中的氯离子含量应低于70毫克/升(ppm)。

进一步的，步骤（2）中，分析镀液中氯离子含量：如不足应加入适量的盐酸或氯化钠，使氯离子含量达至标准（80-100mg/L）。

更进一步的，步骤（2）中，以酸方式加入氯离子，则镀液中加入0.14 - 0.18 mL/L的盐酸。

进一步的，所述镀槽采用柔铜缸体，以聚氯乙烯、强化聚脂为内衬。

进一步的，步骤（1）或（2）中加温或冷却管可用石墨、钛、聚四氟乙烯、聚氯乙烯或聚乙烯等材料。

进一步的，步骤（3）中的搅拌为空气搅拌，所需的空气由设有过滤器的低压无油泵供应，所需气量约为12-20立方米/小时；打气管最好离槽底30-80毫米，与阴极铜棒同一方向；气管需有两排直径3毫米的小孔，45度角向槽底，两排小孔应相对交错，每边间距80-100毫米，小孔交错间距40-50毫米。

更进一步的，所述镀槽最好同时有两支或以上的打气管，气管用聚氯乙烯或聚乙烯材料，内径20-40毫米，两管距离150-250毫米；阴极摇摆镀液搅拌以空气搅拌为主，同时附设阴极摇摆有利工件接触新鲜镀液；在横向移动时，沖程幅度为100毫米，每分钟来回摆动20-25次；上下移动时，冲程幅度为60毫米，每分钟上下摆动25-30次。

进一步的，步骤（3）中，所述镀液最好采用连续性循环过滤，过滤泵要能在一小时内将整槽镀液过滤四次。

更进一步的，所述过滤泵内不可藏有空气，滤泵的入水喉亦不可接近打气管，以免吸入空气。

具体的，镀液中组成原料的功用：

1）硫酸铜硫酸铜提供铜离子，以使在工作表面上还原成铜镀层。镀液中铜含量过低，容易在高电位区造成烧焦现象。相反，铜含量过高时，硫酸铜有可能结晶析出引致阳极极化；

2）硫酸能提高镀液的导电率。硫酸含量不足时，镀槽电压升高，镀层较易烧焦。硫酸太多时，阳极可能会被纯化；

3）氯离子以盐酸或氯化钠的形式加入。氯离子作为催化剂，帮助添加剂镀出平滑、光亮、紧密的镀层。（1）如果氯离子含量过低，镀层容易在高、中电位区出现凹凸起伏的条纹，及在低电位区有雾状沉积；（2）如氯离子含量过高时，镀层的光亮度及填平度会被削弱，而阳极表面就会生成氯化钠，形成一层灰白色薄膜，导致阳极钝化；

4）开缸剂（MU剂）不足时，会令镀层的高、中电位区出现凹凸起伏的条纹；开缸剂过多时，低电流密度区会产生雾状镀层；

5）整平剂（A剂）含量过低时，整个电流密度区的填平度会下降。9000过多时，低电流密度区没有填平，与其他位置的镀层有明显分界，但仍光亮；

6）光亮剂（B剂）含量不足时，对光亮度无特别影响，镀层极易烧焦。9000B过多时会引致低电位严重起雾及暗哑。

有益效果：本发明的非染料环保型光亮配铜添加剂，使用范围非常宽广，镀液易于管理维护，制备过程中污水排放不含氨氮符合国家排放标准；镀层各个性能达标，是未来电镀领域光亮镀铜类取代染料体系添加剂理想产品，将迎来电镀清洁生产之革新，为环保电镀指引方向。

具体实施方式

以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解，这些实施例仅用于说明本发明，其不以任何方式限制本发明的范围。

实施例1

非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂，包括开缸剂、整平剂和光亮剂；

开缸剂（MU剂），各组分的含量：乙二醇聚氧乙烯单烷基醚BH-1：0.02—0.03 g/L、聚二醇甘油基醚BH-2：0.01-0.05 g/L；

整平剂（A剂），各组分的含量：季胺聚合物BH-3：0.02-0.1g/L、叔胺聚合物BH-4：0.005.g/L、硫酚烷基化合物BH-5：0.02-0.1 g /L ~ 0.001- 0.01g/L、聚乙烯亚胺丙基磺酸钠，BH-6：0.02-0.1g/L；

光亮剂（B剂）的含量：硫二丙烯磺酸纳BH-7: 0.02-0.1g/L。

具体的，开缸剂润湿作用低区走位；整平剂阴极较强的吸附作用在阴极表面成稳定的离子对，进一步提高铜配阴离子的阴极还原；超电压使镀层晶粒细化光亮，提高低电流密区整平光亮；抑制CU二价离子不规则还原、提高均镀；光亮剂提高高中区整平光亮。

实施例2

非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，具体步骤：

（1）先于镀槽中注入二份之一的蒸馏水或去离子水，加热至40-50℃，水中的氯离子含量应低于70毫克/升(ppm)；

（2）加入计算量的硫酸铜，搅拌直到完全溶解；再加入2克/升的活性碳粉，搅拌1小时后采用过滤泵，把溶液滤入清洁的电槽内，获得过滤液；在过滤液中加去离子水至规定水位；

（3）在不断搅拌下缓慢加入计算量的的纯硫酸，并保持温度不超过60℃，获得镀液；

（4）将镀液冷却到25℃，加入标准量氯离子；

（5）按照一定比例的添加剂，并搅拌均匀；在正常操作条件下，检测镀液电解3-5安培小时/升，便可正式试镀、生产。

其中，镀液中硫酸铜为200克/升，纯硫酸33毫升/升和氯离子70毫克(pm）。

其中，添加剂中开缸剂为8毫升/升，整平剂0.5毫升/升和光亮剂0.2毫升/升。

其中，分析镀液中氯离子含量：如不足应加入适量的盐酸或氯化钠，使氯离子含量达至标准（80-100mg/L）；以酸方式加入氯离子，则镀液中加入0.14 - 0.18 mL/L的盐酸。

其中，镀槽采用柔铜缸体，以聚氯乙烯、强化聚脂为内衬。

其中，步骤（1）或（2）中加温或冷却管可用石墨、钛、聚四氟乙烯、聚氯乙烯或聚乙烯等材料。

其中，步骤（3）中的搅拌为空气搅拌，所需的空气由设有过滤器的低压无油泵供应，所需气量约为12-20立方米/小时；打气管最好离槽底30-80毫米，与阴极铜棒同一方向；气管需有两排直径3毫米的小孔，45度角向槽底，两排小孔应相对交错，每边间距80-100毫米，小孔交错间距40-50毫米。

其中，镀槽最好同时有两支或以上的打气管，气管用聚氯乙烯或聚乙烯材料，内径20-40毫米，两管距离150-250毫米；阴极摇摆镀液搅拌以空气搅拌为主，同时附设阴极摇摆有利工件接触新鲜镀液；在横向移动时，沖程幅度为100毫米，每分钟来回摆动20-25次；上下移动时，冲程幅度为60毫米，每分钟上下摆动25-30次。

其中，步骤（3）中，所述镀液最好采用连续性循环过滤，过滤泵要能在一小时内将整槽镀液过滤四次；过滤泵内不可藏有空气，滤泵的入水喉亦不可接近打气管，以免吸入空气。

另外，添加剂的补给方法

添加剂	消耗量(1000安培小时)
		开缸剂（MU剂）	10-30毫升
整平剂（A剂）	50-100毫升
		光亮剂（B剂）	50-70毫升

实施例3

非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，包括以下步骤：

（1）于镀槽中IL的水，加热至45℃；加入200g的硫酸铜，搅拌直到完全溶解；再加入2克/升的活性碳粉，搅拌最少1小时；然后采用过滤泵，把溶液滤入清洁的电槽内，获得过滤液；

（2）在上述过滤液中加去离子水至规定水位，再缓慢加入33ml/L纯硫酸，并保持温度不超过60℃；获得镇液，将镇液冷却到25℃；

（3）按照开缸剂为8毫升/升，整平剂0.5毫升/升和光亮剂0.2毫升/升加入开缸剂、整平剂和光亮剂，并搅拌均匀，在正常操作条件下，检测镀液电解3-5安培小时/升，便可正式生产。

通过以下技术方法验证：

（1）酸镀液分析方法

A）硫酸铜含量分析：

1)用移液管取样本2毫升；

2)加100毫升纯水；

3)加热至40-50℃；

4)加10毫升1:1氨水(NH4OH)溶液；

5)加5滴PAN指示剂；

6)用0. IN EDTA标准液滴定由深蓝色变绿色为终点；

硫酸铜(g/L)＝所用0.1 N EDTA之毫升数X12.49

1)用移液管取样本2毫升；

2)加100毫升纯水；

3)加入2克氯化铵(NHC1)；

4)加入10毫升氨缓冲液，并加热至50℃；

5)静置一会儿，此时瓶中液体会分为两层:上层为深紫蓝色，下层为棕色沉淀物；

6)将液体过滤，用纯水冲洗滤纸三次，然后将已过滤之液体倒入三角锥瓶中；

7)加热至50-60℃；

8)加入5滴PAN指示剂；

9)用0.1 N EDTA标准液滴定由深蓝色变録色为终点；

硫酸铜(g/L)＝所用0. IN EDTA之毫升数X2.49X1.04；

注:系数1.04是用以补偿因沉淀及过滤所损失之硫酸铜。

B）酸含量分析：

1)用移液管取样本2毫升；

2)加100毫升纯水；

3)加3滴甲基橙( Methyl0 range)指示剂；

4)用1 N NAOH标准液滴定，由红色变至黄色为终点；

硫酸(cc/L)＝所用1NNaH之数升数X13.3。

C）氯离子含量分析：

1)用移液管取样本25毫升；

2)加100毫升纯水；

3)加热至50℃；

4)加3毫升1:1硝酸(HINO2)溶液；

5)加2滴0.1N硝酸银，使溶液产生混洽；

6)用0.01硝酸汞Hg(NO)标准液滴定由混洽至清澈为终点；

氯离子(ppm)＝所用0.0INHg(NO2)2之毫升数X14.2。

实施例4

1. 镀液成份标准，温度适中，搅拌正常时，A剂超量，镀层高电区易烧焦，加入B剂可平衡，A剂偏低，镀层低电区有红色或雾状沉积，补加A剂可完善；B剂过量，中低区整平底下降(均镀能力差)，加入A剂可平衡；B剂过低，高区已烧焦，整平、光亮均下降补加B剂调整；A剂、B剂同时超高，超使用量2倍以上，镀层高区整平度极佳，出光速度非常快，但低区整平度差，走位覆盖能力差(深镀能力差)，自然消耗或加入开缸剂平衡；

2. 补加硫酸铜或硫酸时补加开缸剂，实际生产开缸剂消耗量很少，20m1/KAH；当镀层出现针孔、麻点时可适当补充开缸剂，或使用HT酸铜专用湿润剂；

3. 酸性光亮镀铜工艺实际生产使用范围非常宽广：A多加B，B多加A相互平衡，并且分解产物非常少，锤液稳定，容易控制；

4. 镀液耐高温，当镀液温度达38℃时不影响生产，并且镀层不易产生麻沙；

5. 酸性光亮镀铜工艺实际生产操作：镀液温度29℃以下，消耗量:A剂:B剂＝1:1:镀液温度29℃以上38℃以下，消耗量:A剂:B剂＝1:0.8-0.5；当镀液温度达40℃或40℃以上，消耗量:A剂:B剂＝1:0.3，建议使用冷冻设施；

6. Cupracid900酸性光亮镀铜工艺镀液杂质容忍度高，建议一般不使用氧化剂：双氧水或高锰酸钾，建议也不使用活性碳过滤槽液。

Claims (10)

1.一种非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂，其特征在于：包括开缸剂、整平剂和光亮剂；

所述的开缸剂（MU剂），各组分的含量：乙二醇聚氧乙烯单烷基醚BH-1：0.02—0.03g/L、聚二醇甘油基醚BH-2：0.01-0.05 g/L；

所述的整平剂（A剂），各组分的含量：季胺聚合物BH-3：0.02-0.1g/L、叔胺聚合物BH-4：0.005. g/L、硫酚烷基化合物BH-5：0.02-0.1 g /L 0.001- 0.01g/L、聚乙烯亚胺丙基磺酸钠，BH-6：0.02-0.1g/L；

所述的光亮剂（B剂）的含量：硫二丙烯磺酸纳BH-7: 0.02-0.1g/L；

余量为去离子水。

2.如权利要求1所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：具体步骤：

（1）先于镀槽中注入二份之一的水，加热至40-50℃；

（2）加入计算量的硫酸铜，搅拌直到完全溶解；再加入2克/升的活性碳粉，搅拌1小时后采用过滤泵，把溶液滤入清洁的电槽内，获得过滤液；在过滤液中加去离子水至规定水位；

（3）在不断搅拌下缓慢加入计算量的的纯硫酸，并保持温度不超过60℃，获得镀液；

（4）将镀液冷却到25℃，加入标准量氯离子；

（5）按照一定比例的添加剂，并搅拌均匀；在正常操作条件下，检测镀液电解3-5安培小时/升，便可正式试镀、生产。

3.如权利要求2所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：所述镀液中硫酸铜为160-220克/升，纯硫酸27-38毫升/升和氯离子50-90毫克(pm）。

4.如权利要求3所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：所述镀液中硫酸铜为200克/升，纯硫酸33毫升/升和氯离子70毫克(pm）。

5.如权利要求2所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：所述添加剂中开缸剂为3-10毫升/升，整平剂0.2-0.6毫升/升和光亮剂0.1-0.4毫升/升。

6.如权利要求5所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：所述添加剂中开缸剂为8毫升/升，整平剂0.5毫升/升和光亮剂0.2毫升/升。

7.如权利要求2所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：步骤（2）中，分析镀液中氯离子含量：如不足应加入适量的盐酸或氯化钠，使氯离子含量达至标准（80-100mg/L）。

8.如权利要求2所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：步骤（3）中的搅拌为空气搅拌，所需的空气由设有过滤器的低压无油泵供应，所需气量约为12-20立方米/小时；打气管最好离槽底30-80毫米，与阴极铜棒同一方向；气管需有两排直径3毫米的小孔，45度角向槽底，两排小孔应相对交错，每边间距80-100毫米，小孔交错间距40-50毫米。

9.如权利要求2所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：所述镀槽最好同时有两支或以上的打气管，气管用聚氯乙烯或聚乙烯材料，内径20-40毫米，两管距离150-250毫米；阴极摇摆镀液搅拌以空气搅拌为主，同时附设阴极摇摆有利工件接触新鲜镀液；在横向移动时，沖程幅度为100毫米，每分钟来回摆动20-25次；上下移动时，冲程幅度为60毫米，每分钟上下摆动25-30次。

10.如权利要求2所述的非染料型环保光亮酸性镀铜添加剂在配制镀液中的应用，其特征在于：所述镀液最好采用连续性循环过滤，过滤泵要能在一小时内将整槽镀液过滤四次。