CN112292113A - 使用染料组合物和氧化组合物的头发染色方法，所述组合物包含硬葡聚糖胶 - Google Patents

使用染料组合物和氧化组合物的头发染色方法，所述组合物包含硬葡聚糖胶 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括向所述纤维施用包含以下各项的染料组合物(A)：一种或多种氧化染料；一种或多种硬葡聚糖胶，其总重量含量相对于组合物(A)的总重量大于或等于0.5％；和一种或多种碱剂；以及包含以下各项的氧化组合物(B)：一种或多种化学氧化剂；和一种或多种硬葡聚糖胶，优选地其总重量含量相对于组合物(B)的总重量大于或等于0.5％；就在使用(施用于所述纤维)之前，将所述氧化组合物(B)与所述染料组合物(A)混合。本发明还涉及一种适于进行根据本发明的方法的多隔室装置。

Description

使用染料组合物和氧化组合物的头发染色方法，所述组合物 包含硬葡聚糖胶
本发明涉及一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括向所述纤维施用包含以下各项的染料组合物(A)：一种或多种氧化染料、一种或多种硬葡聚糖胶，其总重量含量相对于组合物(A)的总重量大于或等于0.5％、和一种或多种碱剂；以及包含以下各项的氧化组合物(B)：一种或多种化学氧化剂和一种或多种硬葡聚糖胶，优选地其总重量含量相对于组合物(B)的总重量大于或等于0.5％，就在使用(施用于所述纤维)之前(即时地)，将所述氧化组合物(B)与所述染料组合物(A)混合。
本发明还涉及一种适于进行所述染色方法的多隔室装置。
本发明涉及染色角蛋白纤维的领域并且更具体地，涉及染发领域。
在用于将人角蛋白纤维如头发染色的方法之中，可以提及氧化染色或永久染色。更特别地，这种形式的染色使用一种或多种氧化染料，通常是任选地与一种或多种成色剂组合的一种或多种氧化显色碱。
总体上，氧化显色碱选自邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚、以及杂环化合物。这些氧化显色碱是无色或弱着色的化合物，当它们与氧化产品组合时，能够产生着色的物质。
经常通过将这些氧化显色碱与一种或多种成色剂组合来改变用这些氧化显色碱获得的色调，这些成色剂尤其选自芳香族间二胺、间氨基苯酚、间苯二酚、以及某些杂环化合物如吲哚化合物。
用作氧化显色碱和成色剂的各种分子允许获得广泛范围的颜色。
还可以向这些组合物添加直接染料，所述直接染料是对纤维具有亲和力的有色且着色的分子。通常使用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、甲碱、偶氮甲碱、氧杂蒽、吖啶、吖嗪以及三芳基甲烷直接染料。此类化合物的存在使所获得的着色进一步具有闪光而丰富或使所获得的着色的色度增加。
因此，氧化染色方法包括在绝大多数情况下在碱性pH条件下与这些染料组合物一起使用包含至少一种氧化剂(通常是过氧化氢)的组合物。这种氧化剂的作用是经由氧化染料之间的氧化缩合反应来显示着色。
此外，氧化染料必须满足一定数量的要求。因此，它必须没有毒理学缺点，它必须使得能够以希望的强度获得色调，并且它必须在面对外部侵蚀因素如光、恶劣天气、洗涤、永久成波浪形、汗水和摩擦时示出良好的耐磨性。
染色方法还必须使得能够覆盖灰白头发，并且最后必须是尽可能没有选择性的，即，它必须沿着同一角蛋白纤维产生最小可能的颜色差异，所述角蛋白纤维通常包括从其端部到其根部被差别地敏化(即，破坏)的区域，以获得最均匀可能的角蛋白纤维着色。染料组合物还必须使角蛋白纤维具有良好的化妆品特性，特别是护理、柔软性和/或保持性，并且必须具有良好的工作品质，特别是它们必须易于施用，而同时达到可见(即尤其强烈、鲜艳)、均匀且快速的着色结果。
在染色方法中使用的组合物还必须在角蛋白纤维上具有良好的混合和施用特性，并且值得注意地是良好的流变特性，以便在施用时不会顺着脸往下流、流到头皮上或流到建议染色的区域之外；这尤其允许从根部到端部的均匀施用。
特别地，试图获得随着时间推移而稳定数周的染料组合物或氧化组合物。为了本发明的目的，术语“稳定的”特别意指物理特性如外观、pH和/或粘度随着时间推移变化非常小或一点没有变化，并且特别是组合物的粘度在储存期间没有改变或改变非常小和/或组合物在储存期间没有经受相分离。
具体地，希望染料组合物或氧化组合物随着时间推移是稳定的，特别是在45℃下1个月之后、或甚至在45℃下2个月之后是稳定的。
还寻求获得在宽pH范围内并且特别地相对于极端pH值，例如范围从9至12的碱性pH值稳定的染料组合物。最后，染料组合物可能偶尔由于高含量的某些化合物而不稳定(经历相分离)，并且因此希望这些组合物在这些条件下是稳定的，特别是它们不经历相分离。
因此，本发明的目的之一是提出一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法不具有上述缺点，即所述方法能够提供非常良好的染色性能品质，值得注意地在强度和/或颜色积累，还以及在选择性、色度和/或抗外部因素方面，具有良好的工作品质，特别是当施用于角蛋白纤维时，并且为纤维提供了良好的美容特性(柔软性、光滑性)，所使用的组合物是稳定的(值得注意地没有经受相分离和/或粘度或pH随着时间推移改变很小或一点也没有改变)。
有利地，在根据本发明的方法中使用的染料组合物和/或氧化组合物是半透明的。具体地，半透明的染料产品为消费者提供了在产品留下的时间期间在颜色变化上可视化的可能性，为他或她提供在结果适合他们的瞬间停止的选择。此外，由于所使用的染料组合物和氧化组合物它们非常稳定且相似的流变特性，且任选地允许使用作为气溶胶的包装用于实施根据本发明的方法。
这些目的和其他目的通过本发明实现，因此本发明的一个主题是一种用于染色角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括向所述纤维施用：
a)包含以下各项的染料组合物(A)：
-一种或多种氧化染料；
-一种或多种硬葡聚糖胶，其总含量相对于该组合物的总重量是大于或等于0.5重量％；
-一种或多种碱剂；以及
b)包含以下各项的氧化组合物(B)：
-一种或多种化学氧化剂，其优选选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系，优选过氧化氢；和
-一种或多种硬葡聚糖胶，优选其总重量含量相对于组合物(B)的总重量大于或等于0.5％；
就在使用(即施用于所述纤维)之前(即时地)，将该氧化组合物(B)与该染料组合物(A)混合。
本发明的主题还是一种用于实施染色角蛋白纤维的方法的多隔室装置(或“套盒(kit)”)，该多隔室装置优选地包括至少两个隔室，第一隔室含有如先前定义的染料组合物(A)，且第二隔室含有如先前定义的氧化组合物(B)且隔室中的组合物旨在施用前混合，以在混合之后提供配制品；特别地，所述套盒可以是气溶胶装置。
为了本发明的目的，术语“用于染色的组合物”或“染料组合物”意指特别是在与如先前定义的包含至少一种化学氧化剂的氧化组合物(B)混合之后旨在施用于角蛋白纤维、优选人角蛋白纤维并且特别是头发的组合物。
为了本发明的目的，术语“可立即使用的染料组合物”或“可立即使用的组合物”意指将染料组合物与氧化组合物混合产生的、旨在立即施用于角蛋白纤维的组合物。就在施用于所述角蛋白纤维之前有利地制备可立即使用的染料组合物。
为了本发明的目的，术语“即时的”或“即时地”值得注意地意指小于30分钟、优选在施用于角蛋白纤维之前小于15分钟、优选小于5分钟。特别地，所述混合物在制备后立即施用。因此，根据本发明的方法可以在角蛋白纤维上提供非常良好的染色性能，值得注意地在积累、强度、色度和/或选择性方面。该方法使用具有良好流变特性的组合物以便在施用时不会顺着脸往下流、流到头皮上或流到建议染色的区域之外。
在本发明的方法中使用的组合物是稳定的。为了本发明的目的，术语“稳定的”特别意指物理特性如外观、pH和/或粘度随着时间推移变化非常小或一点没有变化，并且特别是组合物的粘度在储存期间没有改变或改变非常小和/或组合物在储存期间没有经受相分离。特别地，希望染料组合物随时间推移是稳定的，特别地在45℃下1个月后是稳定的，或者甚至在45℃下2个月后是稳定的。
此外，在根据本发明的方法中使用的组合物具有以下优点：独立于pH并且特别是相对于极端pH值(例如范围从9至12的碱性pH值)之外是稳定的(不经受相分离)。最后，甚至在高含量的某些化合物(例如氧化染料和/或阳离子化合物如阳离子聚合物)存在的情况下，组合物优选是稳定的(没有经受相分离)。
此外，在根据本发明的方法中使用的组合物有利地是半透明的，这为其提供了美学的且吸引消费者的视觉外观，正如将染料组合物(A)与氧化组合物(B)混合产生的可立即使用的组合物一样。这种半透明的染料产品提供了在产品留下的时间期间在颜色结果的变化上可视化的可能性，提供了在适当的结果的瞬间停止的选择。
此外，由于所使用的染料组合物和氧化组合物非常稳定且相似的流变特性，它们特别易于混合且任选地允许使用作为气溶胶的包装用于实施根据本发明的方法。本发明的其他特征和优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。
在下文中，除非另外指明，否则值的范围的界限包括在该范围内，尤其在表述“在……之间”和“范围从…至…”中。
角蛋白纤维优选为人角蛋白纤维，优选头发。
表述“至少一个(种)”等同于表述“一个(种)或多个(种)”。
有利地，在根据本发明的方法中使用的染料组合物(A)和氧化组合物(B)具有呈乳膏或凝胶形式的增稠的质地，并且优选地，组合物(A)和(B)是半透明的。
在根据本发明的方法中使用的组合物在室温下通常具有大于50cps、优选地在200与100 000cps之间、更优选地在400与50 000cps之间并且甚至更优选地在500与10 000cps之间、还更好地在600与8000cps之间的粘度。该粘度是在25℃下使用粘度计(如配备有3号或4号转子的Rheomat RM 180)在200rpm的剪切速率下测量的，该测量在该转子旋转60分钟后进行(在此之后，观察到粘度和转子的旋转速度的稳定)。
染料组合物(A)
氧化染料
根据本发明的染料组合物(A)包含一种或多种氧化染料。
可以用于本发明中的氧化染料前体通常选自氧化显色碱，任选地与一种或多种成色剂组合。
所述氧化显色碱可以优选选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚以及杂环显色碱、及其加成盐。
优选地，本发明的氧化显色碱选自对苯二胺和杂环显色碱。在对苯二胺之中，可以提及的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，5-二甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-对苯二胺、N，N-二乙基-对苯二胺、N，N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、2-甲氧基甲基-对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β，γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4′-氨基苯基)吡咯烷、及其与酸的加成盐。
在上文提及的对苯二胺之中，对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟基乙氧基-对苯二胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2，6-二乙基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺、2-氯-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺和2-甲氧基甲基-对苯二胺及其与酸的加成盐是特别优选的。
在双(苯基)亚烷基二胺之中，可以提及的实例包括N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-双(β-羟基乙基)-N，N′-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(β-羟乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N′-双(乙基)-N，N′-双(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、以及1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷、及其加成盐。
在对氨基苯酚之中，可以提及的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(-羟乙基氨基甲基)苯酚、以及4-氨基-2-氟苯酚、及其与酸的加成盐。
在邻氨基苯酚之中，可以提及的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及其加成盐。
在杂环显色碱之中，可以特别提及的为吡啶衍生物、嘧啶衍生物以及吡唑衍生物。
在可以提及的吡啶衍生物之中的是描述于例如专利GB 1 026 978和GB 1 153196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶以及3，4-二氨基吡啶、及其加成盐。
可用于本发明的其他吡啶氧化显色碱是例如在专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。
可以提及的实例包括吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑s[1，5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇、3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇、2-β-羟基乙氧基-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、和2-(4-二甲基哌嗪鎓-1-基)-3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶、以及还有其加成盐。
更特别地，根据本发明的氧化显色碱选自优选在2位上被以下取代的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶：
a)(二)(C1-C6)(烷基)氨基，所述烷基可以被一个或多个羟基、氨基或咪唑鎓基团取代；
b)包含从1至3个杂原子的阳离子或非阳离子的5元至7元杂环烷基，任选地被一个或多个(C1-C6)烷基如二(C1-C4)烷基哌嗪鎓取代；
c)任选地被一个或多个羟基取代的(C1-C6)烷氧基，如β-羟基烷氧基，以及还有其加成盐。
在嘧啶衍生物之中，可以提及的为描述于例如专利DE2359399、JP 88169571、JP05-63124以及EP 0/770/375或专利申请WO 96/15765中的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶及其加成盐以及其互变异构形式(当存在互变异构平衡时)。
在吡唑衍生物之中，可以提及描述于专利DE 3843892和DE 4133957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯苄基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、以及其加成盐。优选地，本发明的杂环氧化显色碱选自4，5-二氨基吡唑，如4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑。还可以使用4，5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
将优选使用的是4，5-二氨基吡唑并且甚至更优选地4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。
还可以提及的吡唑衍生物包括二氨基-N，N-二氢吡唑并吡唑啉酮，并且尤其是专利申请FR-A-2 886 136中描述的那些，如以下化合物及其加成盐：2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢吡唑-3-酮、4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮、4，5-二氨基-1，2-双(2-羟乙基)-1，2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮、2，3-二氨基-5，6，7，8-四氢-1H，6H-哒嗪并[1，2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1，2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢吡唑-3-酮、2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮。
将优选使用的是2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
作为杂环显色碱，将优选使用的是4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2，3-二氨基-6，7-二氢-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。
相对于染料组合物的总重量，在本发明的上下文中使用的一种或多种氧化显色碱通常存在的量范围为大约从0.001重量％至10重量％并且优选范围从0.005重量％至5重量％。
常规用于角蛋白纤维染色的另外的成色剂选自间苯二胺、间氨基苯酚、间苯二酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂、以及还有其加成盐。
可以提及的实例包括1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲苯、4-氯-1，3-二羟基苯、1-羟基-3-氨基苯、2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚、2，4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、百里酚、1-β-羟乙基氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、2，6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基[3，2-c]-1，2，4-三唑和6-甲基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐、及其混合物。
总体上，在本发明的上下文中可以使用的氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
在本发明的上下文中，当它们存在时，成色剂通常以染料组合物的总重量范围为约从0.001重量％至10重量％、并且优选以相对于染料组合物(A)的总重量范围为从0.005重量％至5重量％的总量存在。
优选地，根据本发明的组合物中氧化染料的总含量相对于染料组合物(A)的重量在0.001重量％与20重量％之间、优选地在0.001重量％与10重量％之间、优选地在0.01重量％与5重量％之间。
硬葡聚糖胶
根据本发明，组合物(A)包含一种或多种硬葡聚糖胶，其总含量相对于染料组合物(A)的重量是大于或等于0.5重量％。
硬葡聚糖胶是由小菌核属(Sclerotium)类型的真菌、特别是齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)产生的微生物来源的多糖。它们是仅由葡萄糖单元构成的多糖。
硬葡聚糖胶可以是或可以不是改性的。优选地，本发明中使用的硬葡聚糖胶是非改性的。
以非限制性的方式，可以在本发明中使用的硬葡聚糖胶的实例是由赛诺菲生物工业公司(Sanofi Bio Industries)以名称Actigum CS、特别是Actigum CS 11销售和由奥尔本米乐国际公司(Alban Müller International)以名称Amigum或Amigel销售的产品。
还可以使用其他硬葡聚糖胶，如法国专利申请号2 633 940中描述的用乙二醛处理过的胶。
根据本发明可以使用的硬葡聚糖胶相对于组合物(A)的总重量优选地占从0.5重量％至10重量％、更优优选地从0.5重量％至5重量％、甚至更优选地从0.5重量％至3重量％、还更好地从0.5重量％至2重量％并且甚至更优选地从0.7重量％至1.5重量％。
羧酸
根据本发明的染料组合物(A)可以有利地包含一种或多种羧酸、和/或其加成盐和/或其溶剂化物，所述羧酸是包含从2至10个碳原子并且优选包含至少两个羧酸基团的脂肪族化合物。
优选地，它们选自包含从2至10个碳原子、优选地从2至8个碳原子、还更好地从2至6个碳原子的脂肪族二羧酸和或三羧酸。
特别地，所述羧酸是饱和或不饱和的，并且是取代或未取代的。
优选地，羧酸选自具有下式的化合物：
XO2C-[R]n-CO2X′
其中：
-n是0或1；
-R是环状或非环状的、优选非环状的，饱和或不饱和的，直链或支链的C1-C8、优选C1-C6脂肪族基团，该基团包含0与7之间的不饱和度(双键和/或三键)和/或0至2个环，并且任选地被一个或多个选自羟基(-OH)和/或羧基(-COOX″)的取代基取代；
-X、X′和X″独立地表示氢原子、铵盐、碱金属(如Li、Na或K)的盐、或碱土金属(如Be、Mg或Ca)的盐或衍生自有机胺(如烷基胺)的盐。
优选地，在上式中，n是0或1，并且R是非环状的，饱和或不饱和的，直链或支链的C1-C6、还更好地是C1-C4并且甚至还更好地是C1-C3脂肪族基团，该基团包含0与2之间的不饱和度(双键和/或三键)且任选地被一个或多个选自羟基(-OH)和/或羧基(-COOX″)的取代基取代；
-X、X′和X″独立地表示氢原子、铵盐、碱金属原子(如Li、Na或K)的盐、或碱土金属(如Be、Mg或Ca)的盐或衍生自有机胺(如烷基胺)的盐。
甚至更优选地，在上式中，n是0或1，并且R是非环状的，饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C4脂肪族烷基或烯基，该基团包含从0至1个不饱和度，任选地被一个或多个选自羟基(-OH)和/或羧基(-COOX″)的取代基取代。优选地，n是1。
术语“脂肪族基团”意指饱和或不饱和的基于非芳香族烃的基团，其可以是开链(直链或支链)烃或脂环族基团(即包含一个或多个非芳香族环的基团)，并且可以任选地被一个或多个羧基和/或羟基取代。
因为羧酸是脂肪族，因此它们不包含芳香族环。
优选地，羧酸可以选自草酸、丙二酸、苹果酸、谷氨酸、柠康酸、柠檬酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、酒石酸、富马酸、及其混合物。
优选地，所述羧酸包含至少两个羧酸基团，并且选自丙二酸、柠檬酸、马来酸、戊二酸、琥珀酸及其混合物；优选地选自丙二酸、柠檬酸、马来酸及其混合物。
更特别优选地，所述羧酸是柠檬酸。
一种或多种羧酸和/或其加成盐和/或其溶剂化物的总含量相对于组合物(A)的总重量优选范围从0.1重量％至20重量％。
优选地，一种或多种羧酸的总含量相对于所述组合物的总重量范围从0.1％至20％、优选从0.5重量％至10重量％、还更好地从1重量％至7重量％，并且甚至还更好地相对于组合物(A)的总重量从2重量％至5重量％。
碱剂
在根据本发明的方法中使用的组合物(A)包含一种或多种碱剂。碱剂(也称为碱化剂)可以是无机的、有机的和/或杂化的，特别是无机的和/或有机的。
根据本发明的第一有利实施例，碱剂选自无机碱剂，优选选自氨水，也称为氢氧化铵(或氨前体如铵盐，例如卤化铵并且特别是氯化铵)、碱金属或碱土金属硅酸盐、磷酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如碱金属或碱土金属金属硅酸盐、碳酸钠或钾或碳酸氢钠或钾、氢氧化钠或氢氧化钾、或其混合物。
优选地，根据此实施例，碱剂选自氨水(或氨前体，例如铵盐，如卤化铵、特别是氯化铵)和/或碱金属或碱土金属金属硅酸盐。
根据本发明的第二有利实施例，碱剂选自有机碱剂，优选选自在25℃下具有小于12、优选小于10并且甚至更有利地小于6的pKb的有机胺。应注意它是对应于具有最高碱度的官能团的pKb。此外，有机胺不包含任何包含多于十个碳原子的烷基或烯基脂肪链。
有机碱剂选自，例如，烷醇胺、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺、氨基酸和具有下式(XII)的化合物：
Figure BDA0002844518020000131
其中，W是二价C1至C6亚烷基，任选地被一个或多个羟基或C1至C6烷基取代，和/或任选地被一个或多个杂原子如O，或NRu插入；Rx、Ry、Rz、Rt、和Ru，可以相同或不同，表示氢原子、或C1至C6烷基或C1至C6羟烷基或C1至C6氨基烷基。
可以提及的式(XII)的胺的实例包括1，3-二氨基丙烷、1，3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。
根据优选的实施例，有机碱剂选自烷醇胺和/或氨基酸。
根据第一优选实施例，所述碱剂选自烷醇胺。
术语“烷醇胺”意指包含伯、仲或叔胺官能团、以及携带一个或多个羟基的一个或多个直链或支链的C1至C8烷基的有机胺。
选自包含1至3个相同或不同的C1至C4羟烷基的烷醇胺如单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺的有机胺特别适合于进行本发明。
这种类型的化合物优选选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-二甲基氨基-1，2-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷、及其混合物，优选单乙醇胺(MEA)。
根据第二优选实施例，所述碱剂选自氨基酸。
更特别地，可以使用的氨基酸是天然或合成来源的，处于它们的L、D或外消旋形式，并且包含至少一个更特别地选自以下的酸官能团：羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能团。所述氨基酸可以处于中性或离子形式。
作为可以用于根据本发明的组合物中的氨基酸，尤其可以提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。
有利地，这些氨基酸选自碱性氨基酸，它们值得注意地包含另外的胺官能团(任选地被包括在环或脲基官能团中)。
此类碱性氨基酸优选地选自对应于下式(XIII)的那些，以及还有其盐：
R-CH2-CH(NH2)-C(O)-OH(XIII)
其中R表示基团，该基团选自咪唑基，优选咪唑基-4-基；氨基丙基；氨基乙基；
-(CH2)2N(H)-C(O)-NH2；以及-(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2。
对应于式(XIII)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸以及瓜氨酸。
有机胺还可以选自杂环类型的有机胺。除已经在氨基酸中提及的组氨酸之外，可以特别提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。
有机胺还可以选自氨基酸二肽。作为可以在本发明中使用的氨基酸二肽，可以值得注意地提及肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽(baleine)。
有机胺还可以选自包含胍官能团的化合物。作为可以在本发明中使用的这种类型的胺，除作为氨基酸已经提及的精氨酸之外，可以值得注意地提及肌酸、肌酸酐、1，1-二甲基胍、1，1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、n-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
可以提及的杂化化合物包括先前提及的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。
优选地，在根据本发明的方法中使用的组合物(A)中存在的碱剂选自氨水，烷醇胺和/或中性或离子形式的氨基酸、特别是碱性氨基酸，并且优选地对应于式(XIII)的那些，如精氨酸，以及碱金属或碱土金属偏硅酸盐。
优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种碱剂。
根据本发明特别优选的实施例，在根据本发明的方法中使用的组合物(A)包含：
-一种或多种无机碱剂，优选选自氨水和/或碱金属或碱土金属金属硅酸盐，优选氨水；和
-一种或多种有机碱剂，优选选自烷醇胺和/或氨基酸，优选选自烷醇胺，优选单乙醇胺。
根据本发明的组合物(A)优选地包含一种或多种碱剂；它优选地包含一种或多种无机碱剂和选自一种或多种烷醇胺的碱剂。
当组合物(A)包含氨水(氢氧化铵)时，其含量相对于组合物(A)的总重量优选范围为从0.1重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至8重量％并且还更好地从1重量％至6重量％。
当组合物(A)包含一种或多种烷醇胺时，其含量相对于组合物(A)的总重量优选范围为从0.5重量％至10重量％、更优选地从1重量％至9重量％并且还更好地从2重量％至8重量％。
优选地，在根据本发明的方法中使用的染料组合物(A)包含碱剂，其总含量相对于组合物(A)的总重量范围为从1重量％至20重量％、更优选地从3重量％至18重量％并且还更好地从5重量％至16重量％。
缔合聚合物
在根据本发明的方法中使用的染料组合物(A)还可以包含一种或多种缔合聚合物。根据本发明的缔合聚合物是包含至少一个C8-C30脂肪链且在配制品介质中，其分子能够相互缔合或与其他化合物的分子缔合的聚合物。
优选地，脂肪链包括从10至30个碳原子。
缔合聚合物的特别的例子是两亲的聚合物，即包括一个或多个使其为水溶性的亲水部分以及一个或多个疏水区域(包含至少一个脂肪链)的聚合物，经由这些部分和区域聚合物相互作用并可相互组装或与其他分子相互作用并可组装。
可以在根据本发明的组合物中使用的缔合聚合物可以选自非离子的、阴离子的、阳离子的和两性的缔合聚合物、及其混合物。
特别地，缔合聚合物是非离子的，并且优选选自被包括至少一个脂肪链的基团改性的纤维素。
优选地，非离子的缔合聚合物选自被包括至少一个脂肪链(如烷基、芳烷基、烷基芳基、或其混合物)、并且其中所述烷基优选是C8-C22的基团改性的羟乙基纤维素，以及被聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的羟乙基纤维素，及其混合物，优选鲸蜡基羟乙基纤维素。
根据第三实施例，缔合聚合物选自阳离子缔合聚合物。阳离子类型的缔合聚合物优选选自季胺化纤维素衍生物、带有非环状胺侧基的聚丙烯酸酯、阳离子聚氨酯、阳离子的聚乙烯基内酰胺以及丙烯酸三元共聚物(其成分在以下给出)。
阳离子聚合物
根据本发明的有利实施例，组合物(A)包含一种或多种阳离子聚合物。
作为可以在根据本发明的组合物中使用的阳离子聚合物的实例，可以特别提及：
(1)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，如包括对应于式(I)或(II)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物：
Figure BDA0002844518020000171
其中
-k和t等于0或1，k+t之和等于1；
-R12表示氢原子或甲基；
-R10和R11彼此独立地表示C1-C6烷基、C1-C5羟烷基、C1-C4酰胺基烷基；或者可替代地，R10和R11可以与它们所附接的氮原子一起表示杂环基，如哌啶基或吗啉基；R10和R11彼此独立地优选地表示C1-C4烷基；
-Y-是阴离子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
可以更特别地提及二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物，例如由纳尔科公司(Nalco)以名称Merquat 100销售。优选地，家族(1)的聚合物选自二烷基二烯丙基铵均聚物。
(2)包含具有下式的重复单元的季二铵聚合物：
Figure BDA0002844518020000181
其中：
-R13、R14、R15和R16，可以相同或不同，表示包含从1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团，或C1-C12羟烷基脂肪族基团，
或者另外R13、R14、R15和R16一起或分别地与它们所附接的氮原子形成任选地包含第二非氮杂原子的杂环；
或者另外R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链的C1-C6烷基，其中R17是亚烷基并且D是季铵基团；
-A1和B1表示包含从2至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、二价的聚亚甲基，其可以含有连接到主链或插入主链的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，并且
-X-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；
应理解，A1、R13和R15可以与它们所附接的两个氮原子形成哌嗪环；
此外，如果A1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烃基或羟亚烃基，则B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-，其中n和p，可以相同或不同，是范围从2至20的整数，并且D表示：
a)具有式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z表示直链或支链的基于烃的基团或对应于下式之一的基团：-(CH2CH2O)x-CH2CH2-和-[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)-，其中x和y表示代表确定的并且唯一的聚合度的从1至4的整数，或表示代表平均聚合度的从1至4的任何数字；
b)双仲二胺残基，如哌嗪衍生物；
c)具有式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示直链的或支链的基于烃的基团，或另外二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)具有式-NH-CO-NH-的亚脲基。
优选地，X-是阴离子如氯离子或溴离子。这些聚合物具有通常在1000与100000之间的数均摩尔质量(Mn)。
可以更特别地提及由对应于下式的重复单元构成的阳离子聚合物：
Figure BDA0002844518020000191
其中R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，表示含有从1至4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是范围从2至20的整数，并且X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。
特别优选的具有式(IV)的化合物是这样的化合物，其中R1、R2、R3和R4表示甲基并且n＝3，p＝6且X＝Cl，其根据INCI(CTFA)命名法被称为海美氯铵(Hexadimethrinechloride)。
优选地，阳离子聚合物选自二烷基二烯丙基铵均聚物，特别是二甲基二烯丙基铵盐的均聚物，由对应于上式(IV)的重复单元构成的聚合物，特别是聚(二甲基亚氨基)-1，3-丙二基(二甲基亚氨基)-1，6-己二基二氯化物，其INCI名称是海美氯铵，及其混合物。
当它们存在时，组合物(A)中的阳离子聚合物(除了缔合聚合物和固定聚合物之外)的总含量可以是相对于组合物的重量范围为从0.01重量％至10重量％、优选地相对于组合物的重量从0.1重量％至7重量％、甚至更有利地相对于组合物(A)的重量从0.5重量％至5重量％并且还更好地从0.5重量％至3重量％。
表面活性剂
优选地，组合物(A)包含一种或多种表面活性剂，其可以选自阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂、及其混合物，优选选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及其混合物。
术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自以下基团：CO2H、CO2 -、SO3H、SO3 -、OSO3H、OSO3 -、H2PO3、HPO3 -、PO3 2-、H2PO2、HPO2 -、PO2 2-POH和PO-。
优选的表面活性剂是非离子表面活性剂。还可提及烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂，值得注意地由以下通式表示：
R1O-(R2O)t-(G)v
其中：
-R1表示包含6至24个碳原子并且值得注意地是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基、或其直链或支链的烷基包含6至24个碳原子并且值得注意地是8至18个碳原子的烷基苯基，
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基，
-G表示包含5至6个碳原子的糖单元，
-t表示范围从0至10并且优选从0至4的值，
-y表示范围1至15并且优选从1至4的值。
优选地，所述烷基(聚)糖苷表面活性剂是上述式的化合物，其中：
-R1表示包含从8至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基，
-R2表示包含2至4个碳原子的亚烷基，
-t表示范围从0至3并且优选地等于0的值，
-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选地是葡萄糖；
-聚合度，即v值，可以是范围从1至15并且优选地从1至4；平均聚合度更特别地在1与2之间。
在糖单元之间的葡萄糖苷键通常是1-6或1-4类型并且优选地1-4类型。优选地，烷基(聚)糖苷表面活性剂是烷基(聚)葡萄糖苷表面活性剂。最特别优选的是C8/C16-烷基(聚)葡萄糖苷1，4，并且值得注意地是癸基葡萄糖苷以及辛酰基/癸酰基葡萄糖苷，优选辛酰基/癸酰基葡萄糖苷。
在商业产品之中，可提及由科宁公司(Cognis)以名称
Figure BDA0002844518020000211
(600CS/U、1200和2000)或
Figure BDA0002844518020000212
(818、1200和2000)销售的产品；由SEPPIC公司以名称Oramix CG110和
Figure BDA0002844518020000213
NS 10销售的产品；由巴斯夫公司(BASF)以名称Lutensol GD 70销售的产品，或者由Chem Y公司以名称AG10 LK销售的产品。
优选地，使用C8/C16-烷基(聚)糖苷1，4，值得注意地是呈53％的水溶液，如由科宁公司以参考
Figure BDA0002844518020000214
818UP销售的那些。
优选地，非离子表面活性剂选自：
-饱和或不饱和的、直链或支链的、氧乙烯化的脂肪醇，其包括至少一个C8至C40、尤其C8-C20并且还更好地C10-C18烃基链，并且包含从1至100mol的亚乙基氧基(ethyleneoxide)，优选地从2至50，更特别地从2至40mol、或者甚至3至20mol的亚乙基氧基；和
-(C6-C24烷基)(聚)糖苷，并且更特别地(C8-C18烷基)(聚)糖苷；
-及其混合物；
并且甚至更优选地选自(C6-C24烷基)(聚)糖苷，优选(C8-C18烷基)(聚)糖苷。
根据本发明的优选实施例，组合物(A)包含一种或多种优选选自烷基(聚)糖苷的非离子表面活性剂。优选地，根据本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂，所述表面活性剂选自(C6-C24烷基)(聚)糖苷，更优选地选自(C8-C18烷基)(聚)糖苷，优选选自C8/C16-(聚)葡糖苷，优选1，4类型的，并且优选选自癸基葡萄糖苷和/或辛酰基/辛酰基葡萄糖苷和/或椰油酰基葡萄糖苷。
根据第一实施例，所述表面活性剂是非离子的，优选选自(C6-C24烷基)多糖苷。
根据优选的实施例，组合物(A)包含至少一种或多种阳离子表面活性剂。优选地，阳离子表面活性剂选自任选聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐、及其混合物。
可以尤其提及的季铵盐的实例包括：
-对应于以下通式(X)的那些：
Figure BDA0002844518020000221
其中基团R8至R11，可以相同或不同，表示包含从1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基，这些基团R8至R11中的至少一个包含从8至30个碳原子并且优选地从12至24个碳原子。所述脂肪族基团可以包含杂原子，值得注意地如氧、氮、硫和卤素。
脂肪族基团例如选自C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、聚氧(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基，(C12-C22)烷基乙酸酯、C1-C30羟烷基，X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、和(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
在式(X)的季铵盐中，首先优选四烷基氯化铵，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基包含从约12至22个碳原子，特别是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵，或者，其次优选二硬脂酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵、二棕榈酰乙基羟乙基甲硫酸铵或二硬脂酰乙基羟乙基甲硫酸铵，或者另外，最后优选棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，由凡戴克公司(Van Dyk)以名称
Figure BDA0002844518020000233
70销售；
-咪唑啉的季铵盐，例如下式(XI)的那些：
Figure BDA0002844518020000231
其中
R12表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基，例如衍生自牛油脂肪酸的烯基或烷基，
R13表示氢原子、C1-C4烷基或包含从8至30个碳原子的烯基或烷基，
R14表示C1-C4烷基，
R15表示氢原子或C1-C4烷基，X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
优选地，R12和R13表示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基的混合物，例如衍生自牛油脂肪酸，R14表示甲基并且R15表示氢原子。此种产品是例如由瑞沃(Rewo)公司在名称
Figure BDA0002844518020000234
W 75下销售的.
-季二铵或季三铵盐，特别是以下式(XII)的：
Figure BDA0002844518020000232
其中R16表示包含从16至30个碳原子的烷基，该烷基是任选地羟基化的和/或被一个或多个氧原子插入的，
R17选自氢、包含从1至4个碳原子的烷基或基团-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a)，
R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21，可以相同或不同，选自氢或包含从1至4个碳原子的烷基，并且
X-是选自以下项的组的阴离子：卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。
此类化合物是例如由奋达(Finetex)公司销售的Finquat CT-P(Quaternium 89)以及由奋达公司销售的Finquat CT(Quaternium 75)；
-包含一个或多个酯官能团的季铵盐，例如以下式(XIII)的那些：
Figure BDA0002844518020000241
其中：
R22选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟基烷基，
R23选自：
-基团
Figure BDA0002844518020000242
直链或支链、饱和或不饱和的基于C1-C22烃的基团R27，
-氢原子，
R25选自：
-基团
Figure BDA0002844518020000243
直链或支链、饱和或不饱和的基于C1-C6烃的基团R29，
-氢原子，
R24、R26和R28，可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和的基于C7-C21烃的基团，
r、s以及t，可以相同或不同，是范围从2至6的整数，
r1和t1，可以相同或不同，等于0或1，
r2+r1＝2r并且t1+t2＝2t，
y是范围从1至10的整数，
x和z可以是相同或不同的，是0至10范围内的整数，
X-是简单的或复杂的有机或无机阴离子，
其前提是：x+y+z之和是从1至15；当x是0时，则R23表示R27；并且当z是0时，则R25表示R29。
烷基R22可以是直链或支链的，并且更特别地是直链的。
优选地，R22表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，并且更特别地是甲基或乙基。
有利地，x+y+z之和是1至10。
当R23是基于烃的基团R27时，它可能是长的并且含有从12至22个碳原子、或是短的并且含有从1至3个碳原子。
当R25是基于烃的基团R29时，它优选含有1至3个碳原子。
有利的是，R24、R26和R28，可以相同或不同，选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C11-C21烃的基团，并且更特别地是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烷基和烯基。
优选地，x和z可以是相同或不同的，是等于0或1。
有利地，y是等于1。
优选地，r、s和t可以是相同或不同的，是等于2或3并且甚至更特别地是等于2。
该阴离子X-优选地是卤离子(优选氯离子、溴离子或碘离子)、(C1-C4)烷基硫酸根或(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。然而，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根或乳酸根)、或者与携带酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。
该阴离子X-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
在根据本发明的组合物中更特别使用式(XIII)的铵盐，其中：
-R22指示甲基或乙基，
-x和y等于1，
-z等于0或1，
-r、s和t等于2，
-R23选自：
-基团
Figure BDA0002844518020000261
-甲基、乙基或基于C14-C22烃的基团，
-氢原子，
-R25选自：
-基团
Figure BDA0002844518020000262
-氢原子，
-R24、R26和R28，可以相同或不同，选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C13-C17烃的基团，并且优选选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烷基和烯基。
有利地，所述基于烃的基团是直链的。
在式(XIII)的化合物之中，可以提及的实例包括盐，值得注意地是二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的氯化物或甲基硫酸盐，及其混合物。这些酰基优选含有14至18个碳原子并且更特别地衍生自植物油如棕榈油或葵花油。当所述化合物含有若干酰基时，这些基团可以是相同或不同的。
这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可任选地被氧烯化)与植物或动物源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化、或通过其甲酯的转酯作用来获得。紧随这一酯化的是通过烷化剂如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选二甲基或二乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。
这类化合物是例如由汉高公司(Henkel)以名称
Figure BDA0002844518020000271
销售的、由斯泰潘公司(Stepan)以名称
Figure BDA0002844518020000272
销售的、由CECA公司以名称
Figure BDA0002844518020000273
销售的或由瑞沃-威科公司(Rewo-Witco)以名称
Figure BDA0002844518020000274
WE 18销售的。
根据本发明的组合物可以含有例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物(其中主要重量是二酯盐)。
还可以使用的是在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
还可使用，例如由花王公司(Kao)以名称Quartamin BTC 131销售的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地，含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
优选地，所述阳离子表面活性剂选自鲸蜡基三甲基铵、山嵛基三甲基铵和二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐、以及其混合物，并更特别地山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、和二棕榈酰乙基羟乙基甲硫酸铵、以及其混合物。
组合物(A)优选地包含一种或多种表面活性剂，其总含量相对于组合物(A)的总重量范围为从0.01重量％至20重量％、更优选地从0.05重量％至10重量％并且还更好地从0.1重量％至5重量％。
组合物(A)优选地包含一种或多种非离子表面活性剂，其总含量相对于组合物(A)的总重量范围为从0.01重量％至10重量％、更优选地从0.05重量％至5重量％并且还更好地从0.1重量％至3重量％。
组合物(A)优选地包含一种或多种阳离子聚合物，其总含量相对于组合物(A)的总重量范围为从0.01重量％至10重量％、更优选地从0.05重量％至5重量％并且还更好地从0.1重量％至3重量％。
优选地，表面活性剂选自阳离子或非离子表面活性剂、及其混合物，优选阳离子表面活性剂。优选地，组合物(A)包含至少一种或多种阳离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。
氧化组合物(B)
氧化剂：
在根据本发明的方法中使用的氧化组合物(B)含有一种或多种化学氧化剂，该一种或多种化学氧化剂优选地选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系。
术语“化学氧化剂”意指除大气中的氧之外的氧化剂。
优选地，所述化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化盐，例如碱金属或碱土金属的过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体、过碳酸盐，如过氧碳酸钠(也称为过碳酸钠)和过酸及其前体；碱金属溴酸盐或铁氰化物，固体的产生过氧化氢的化学氧化剂如过氧化脲和可释放过氧化氢的聚合物络合物，尤其是包含杂环乙烯基单体的那些，如聚乙烯吡咯烷酮/H2O2络合物，特别是呈粉末形式的；在合适的底物(例如在葡萄糖氧化酶的情况下的葡萄糖或在尿酸酶的情况下的尿酸)的存在下产生过氧化氢的氧化酶。
优选地，所述化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐、以及这些化合物的混合物。
特别优选地，所述化学氧化剂是过氧化氢。
优选地，相对于所述氧化组合物(B)的总重量，所述一种或多种化学氧化剂占从0.05重量％至40重量％、优选地从0.5重量％至30重量％、更优选地从1％至20％并且还更好地从1.5重量％至15重量％。
优选地，根据本发明的氧化组合物(B)不含有任何过氧化盐。
硬葡聚糖胶
如先前指示的，氧化组合物(B)包含一种或多种硬葡聚糖胶，优选其总含量相对于组合物的重量是大于或等于0.5重量％。
优选地，根据本发明可以使用的硬葡聚糖胶相对于氧化组合物(B)的总重量优选地占从0.5重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至5重量％、甚至更优选地从0.5重量％至3重量％或甚至从0.7重量％至2重量％。
基于磷的螯合剂
优选地，根据本发明，组合物(B)包含一种或多种基于磷的螯合剂。
“螯合剂”(或“络合剂”)的定义是本领域技术人员熟知的，并且是指能够与金属离子形成络合物的化合物或化合物的混合物。络合物是无机配合物，其中化合物(螯合剂或络合剂)与金属离子配位，即它与该金属离子形成一个或多个键(形成包含金属离子的环)。
螯合剂(或络合剂)通常包含至少两个供电子原子，其能够与金属离子形成键。
在本发明的上下文中，螯合剂是基于磷的螯合剂，即包含一个或多个磷原子、优选地至少两个磷原子的螯合剂。
在根据本发明的组合物中使用的基于磷的螯合剂优选地选自：
-无机基于磷的衍生物，其优选地选自碱金属或碱土金属、优选地碱金属磷酸盐和焦磷酸盐，如焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸钠十水合物；以及碱金属或碱土金属、优选地碱金属聚磷酸盐，如六偏磷酸钠、聚磷酸钠、三聚磷酸钠、三偏磷酸钠；其是任选地水合的，及其混合物；
-有机基于磷的衍生物，如有机(聚)磷酸盐和(聚)膦酸盐，如羟乙磷酸和/或其碱金属或碱土金属盐，例如羟乙磷酸四钠，及其混合物。
优选地，基于磷的螯合剂选自直链或环状的化合物，这些化合物包含经由至少一个连接基L共价键合在一起的至少两个磷原子，该连接基包含至少一个氧原子和/或至少一个碳原子。
在一个实施例中，基于磷的螯合剂选自无机基于磷的衍生物，这些衍生物优选地包含至少两个磷原子。更优选地，基于磷的螯合剂选自碱金属或碱土金属焦磷酸盐，还更好地选自碱金属焦磷酸盐，特别是焦磷酸钠(也称为焦磷酸四钠)。
在另一个实施例中，基于磷的螯合剂选自有机基于磷的衍生物，这些衍生物优选地包含至少两个磷原子。更优选地，基于磷的螯合剂选自羟乙磷酸(也称为1-羟基乙烷-1，1-二膦酸)和/或其碱金属或碱土金属盐，优选地其碱金属盐，例如羟乙磷酸四钠。
因此，优选地，基于磷的螯合剂选自碱金属焦磷酸盐、羟乙磷酸和/或其碱金属盐，以及这些化合物的混合物。
特别优选地，基于磷的螯合剂选自羟乙磷酸四钠、羟乙磷酸、焦磷酸四钠、以及这些化合物的混合物。
根据本发明可以使用的基于磷的螯合剂相对于组合物(B)的总重量总体上占至少0.001重量％、优选地从0.001重量％至5重量％、更优选地从0.01重量％至1重量％并且甚至更优选地从0.01重量％至0.5重量％。
氧化组合物(B)还可以含有常规上用于头发染料组合物(值得注意地如先前所定义的)中的各种另外的化合物或各种辅助剂，特别是如如前所述的一种或多种表面活性剂。
该氧化组合物(B)还可以包含一种或多种如下所述的水溶性有机溶剂。
最后，氧化组合物(B)是处于多种形式，例如溶液、乳液或凝胶。
介质
根据本发明使用的组合物是化妆品上可接受的并且因此包含化妆品上可接受的介质。
术语“化妆品上可接受的介质”意指与角蛋白纤维相容的介质。
适用于染色角蛋白纤维的化妆品上可接受的介质，也称为染料载体，通常包含水或水和至少一种有机溶剂的混合物以溶解水溶性不足的化合物。
更特别地，所述有机溶剂选自直链的或支链的并且优选饱和的包含2至10个碳原子的一元醇或二元醇，如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇以及3-甲基-1，5-戊二醇；甘油；芳香族醇，如苯甲醇和苯乙醇；二醇或二醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲醚，丁二醇或二丙二醇；以及还有二乙二醇烷基醚(尤其是C1-C4的)，例如二乙二醇单乙醚或单丁醚，单独或作为混合物。
上述的常见溶剂(如果它们存在的话)通常相对于组合物的总重量占从1重量％至40重量％并且更优选从5重量％至30重量％。
根据本发明使用的组合物总体上包含水或水与一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物。
根据本发明的染料组合物(A)和氧化组合物(B)优选包含水。
优选地，水含量相对于组合物(A)的总重量范围为从5重量％至95重量％、更优选地从10重量％至90重量％并且还更好地从20重量％至80重量％。
氧化组合物(B)总体上是一种水性组合物。出于本发明的目的，术语“水性组合物”意指包含超过20重量％的水、优选超过30重量％的水并且甚至更有利地超过40重量％的水的组合物。
氧化组合物(B)通常是水性组合物。氧化组合物(B)通常包含水，该水相对于组合物的总重量总体上占从10重量％至98重量％、优选地从20重量％至96重量％、优选地从50重量％至95重量％。
介质的pH
在根据本发明的方法中使用的组合物(A)的pH通常是范围从1至12。优选地，根据本发明的组合物(A)的pH是碱性的。
出于本发明的目的，术语“碱性pH”意指大于7的pH。
优选地，根据本发明的组合物(A)的pH大于8，并且特别地范围为从8.5至12。优选地，组合物的pH是在9与12之间。
通常，组合物(B)的pH是小于7。本发明的组合物(B)的pH有利地在1与7之间、优选地在1与4之间并且更优选地从1.5至3.5。
pH调节剂
可以借助于在角蛋白纤维染色中普遍使用的酸化剂或碱化剂、或者可替代地使用标准缓冲剂体系来将化妆品上可接受的介质调节到所希望的值。
在酸化剂之中，可以提及的实例包括无机酸，例如盐酸、(正)磷酸、硼酸、硝酸或硫酸，或有机酸，例如包含至少一个磺酸官能团、膦酸官能团或磷酸官能团的化合物，或携带羧酸官能团(如先前提及的那些)的化合物。
其他添加剂
在根据本发明的方法中使用的组合物还可以含有常规用于头发染料组合物中的各种添加剂，如无机增稠剂，并且特别是填料如粘土或滑石；除硬葡聚糖胶之外的有机增稠剂；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；香料；分散剂；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；遮光剂；脂肪物质和/或附加的直接染料。
对于它们中的每一种，以上添加剂总体上以相对于组合物的重量在0.01重量％与40重量％之间，并且优选相对于组合物(A)和/或组合物(B)的重量在0.1重量％与20重量％之间的量存在。
不用说，本领域的技术人员将会谨慎选择这种或这些附加的化合物，这样使得与可用于根据本发明的染色方法的组合物固有相关的有利特性不会受到或者不会实质上受到所述所预想的添加物的不利影响。
染色方法
根据本发明的方法的优选变体，将通过在使用时即时混合如先前定义的染料组合物(A)和氧化组合物(B)获得的可立即使用的组合物施用于湿的或干燥的角蛋白材料，(A)/(B)的量的重量比R范围是从0.1至10、优选从0.2至2并且还更好地从0.3至1。
此外，可立即使用的组合物到角蛋白材料的施用(由即时混合染料组合物(A)和氧化组合物(B)产生的)保留在原位持续总体上从约1分钟至1小时并且优选地从5分钟至30分钟的时间。
在所述方法过程中，温度是常规地在室温(15℃与25℃之间)与80℃之间并且优选地在室温与60℃之间。
处理后，将所述角蛋白材料任选地用水冲洗、任选地洗涤然后用水冲洗，并且然后将其干燥或静待干燥。
优选地，所述角蛋白纤维是人角蛋白纤维，优选头发。
根据本发明的具体实施例，化学氧化剂相对于可立即使用的组合物的总重量优选地占范围为从0.1重量％至20重量％、优选地从0.5重量％至15重量％或甚至更优选地从1重量％至10重量％的总含量。
最后，本发明涉及一种多隔室装置，所述装置在第一隔室中包括如先前所述的染料组合物(A)且在第二隔室中包括如先前所述的氧化组合物(B)。
具体地，本发明的主题还是一种用于实施染色角蛋白纤维的方法的多隔室装置(或“套盒”)，该装置优选地包括至少两个隔室，第一隔室含有如先前定义的染料组合物(A)，且第二隔室含有如先前定义的氧化组合物(B)，并且隔室中的组合物旨在就在使用前(即时地)(即就在施用前)混合，以在混合后提供可立即使用的配制品；特别地，所述套盒可以是气溶胶装置。
以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。
特别地，在这些实例中获得的角蛋白纤维的染色可以有利地在CIE L*a*b*体系中使用Datacolor Spectraflash SF600X分光光度计进行评估。
在该L*a*b*体系中，三个参数分别表示颜色强度(L*)、绿色/红色轴线(a*)和蓝色/黄色轴线(b*)。L*的值越高，则颜色越浅。a*的值越高，则颜色越红，并且b*的值越高，则颜色越黄。
未经处理的头发绺和处理后的头发绺之间的染色变化或程度由参数DE*定义，并根据以下等式计算：
Figure BDA0002844518020000341
在该等式中，参数L*、a*和b*表示在染色后的头发绺上测量的值并且参数L0 *、a0 *和b0 *表示在未经处理的头发绺上测量的值。DE*值越高，角蛋白纤维染色越好。
在CIE L*、a*、b*体系中，色度根据以下等式计算：
Figure BDA0002844518020000342
C*的值越高，则着色的色度越高。
实例1：
染料组合物
由以下成分按以下比例(以活性材料的克表示)制备以下染料组合物：
Figure BDA0002844518020000343
Figure BDA0002844518020000351
组合物稳定性的视觉评估
染料组合物的稳定性通过在T0(在制备组合物后立即)以及然后在45℃下储存2个月后观察所述组合物来评估。
Figure BDA0002844518020000352
观察到，根据本发明的组合物A1是均匀的并且在T0形成半透明凝胶。在45°下2个月后，根据本发明的组合物A1是稳定的；它是均匀且半透明的。在其中用另一种多糖类型的增稠剂等重量替代硬葡聚糖胶的对比组合物C1、C2和C3是不稳定的。具体地，它们不是均匀的；早在T0就观察到这些组合物的相分离。
实例2：氧化组合物
组合物的制备
用如以下指示的成分和含量制备组合物C和B。
组合物C是对比性的且包含黄原胶。组合物B是根据本发明的且包含硬葡聚糖胶。
除非另有说明，否则含量指示为起始材料的克数。
Figure BDA0002844518020000353
Figure BDA0002844518020000361
为了表征组合物，T0对应于调整pH之后24小时体系的状态。
组合物的表征
在大气压下，在25℃和45℃下，在T0(调整pH之后)，一天(T1)，一周(T2)和两周(T3)的储存期间测量组合物B1和C的粘度。
观察到根据本发明的组合物B1随着时间推移粘度变化较小，不像对比组合物C，其粘度随着时间推移实质上变化(降低)更大；组合物C在室温和45℃二者下的流动性越来越强。
因此，根据本发明的组合物B1比包含黄原胶的对比组合物C具有更大的稳定性。组合物B1在室温和45℃下两个月之后形成均匀半透明的凝胶(没有相分离)。
实例3：
氧化组合物的制备
用如下表中所指示的成分和含量制备组合物B2。
除非另有说明，否则含量指示为起始材料的克数。
成分 根据本发明的组合物B2
硬葡聚糖胶 1.5
过氧化氢 12
羟乙磷酸四钠 0.06
磷酸 适量至pH 2.0±0.2
去离子水 适量至100
组合物B2形成均匀半透明的凝胶。它在25℃下2个月之后且在45℃下2个月之后保持稳定。没有观察到气泡的形成。
此外，在45℃下，在T0(调整pH之后)，一天(T1)，一周(T2)和两周(T3)的储存期间测量组合物B2的粘度。
观察到根据本发明的组合物B2随着时间推移示出较小的粘度变化。
实例4
由以下成分按以下比例(以克表示)制备以下染料组合物：
Figure BDA0002844518020000371
组合物稳定性的视觉评估
染料组合物的稳定性通过在T0(在制备组合物后立即)以及然后在室温(25℃)下储存2个月后以及在45℃下储存2个月后观察所述组合物来评估。
Figure BDA0002844518020000381
观察到根据本发明方法的组合物A2在T0、以及在室温或45℃下在2个月之后是均匀的且形成半透明的凝胶。
由以下成分按以下比例(以克表示)制备以下氧化组合物B3。
Figure BDA0002844518020000382
观察到根据本发明方法的组合物B3在T0、以及在室温或45℃下在2个月之后是均匀的且形成半透明的凝胶。
将组合物A2分别与氧化组合物B3的重量的1倍混合。
观察到这些组合物易于混合且产生均匀的半透明的混合物。将由此获得的混合物施用于含有90％白发的天然头发绺上。
“混合物/发绺”浴比分别为10/1(g/g)。
混合物在头发上容易且均匀地分布。
工作品质是良好的：良好的润湿/助滑性质、良好的易于施用性、与根部的良好粘附性、在头上的良好一致性、良好的易于延长纤维绺的长度。
在设定为27℃的加热板上的停留时间为30分钟。在停留时间结束后，将发绺冲洗，并且然后在40℃的干燥罩下干燥。
然后将头发容易地冲洗，并且然后用标准洗发剂洗涤并干燥。
所述绺的颜色是在CIE L*a*b*体系中使用Datacolor Spectraflash SF600X分光光度计评估的。
L*
组合物A2和B3的混合物 21.48
获得了角蛋白纤维的强烈着色。

Claims (16)

1.一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的方法，所述方法包括向所述纤维施用：
a)包含以下各项的染料组合物(A)：
-一种或多种氧化染料；
-一种或多种硬葡聚糖胶，其总重量含量相对于组合物(A)的总重量是大于或等于0.5％；
-一种或多种碱剂；以及
b)包含以下各项的氧化组合物(B)：
-一种或多种化学氧化剂；和
-一种或多种硬葡聚糖胶；
就在使用之前(即时地)，将所述氧化组合物(B)与所述染料组合物(A)混合。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，相对于组合物(A)的总重量，所述硬葡聚糖胶占从0.5重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至5重量％、甚至更优选地从0.5重量％至3重量％、还更好地从0.5重量％至2重量％并且甚至更优选地从0.7重量％至1.5重量％。
3.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述氧化染料选自基于苯的氧化显色碱，优选选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、杂环显色碱及其加成盐；其任选地与一种或多种成色剂组合，所述成色剂优选选自间苯二胺、间氨基苯酚、间苯二酚、基于萘的成色剂、杂环成色剂，以及还有其加成盐。
4.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述碱剂以相对于所述染料组合物(A)的总重量范围从1重量％至20重量％、更优选地从3重量％至18重量％并且还更好地从5重量％至16重量％的总含量存在。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述碱剂选自无机和/或有机碱剂，优选选自至少一种无机碱剂与至少一种有机碱剂的混合物。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述无机碱剂选自氨水(或氨前体如铵盐)、碱金属或碱土金属的硅酸盐、磷酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如碱金属或碱土金属的偏硅酸盐、碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾、或其混合物，优选选自氨水和/或碱金属或碱土金属的偏硅酸盐。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述碱剂选自氨水、碱金属或碱土金属偏硅酸盐、烷醇胺、氨基酸、及其混合物；优选地，所述组合物包含氨水(氢氧化铵)和一种或多种烷醇胺，优选单乙醇胺。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述染料组合物(A)包含一种或多种表面活性剂，所述一种或多种表面活性剂优选选自阳离子和/或非离子表面活性剂；所述表面活性剂优选以相对于所述染料组合物(A)的总重量范围从0.01％至20％、更优选地从0.05重量％至10重量％并且还更好地从0.1重量％至5重量％的总含量存在。
9.如权利要求8任一项所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂是非离子的且优选选自：
-饱和或不饱和的、直链或支链的氧乙烯化的脂肪醇，所述醇包含至少一个C8至C40、值得注意地是C8-C20并且还更好地是C10-C18烃基链，并且包含从1至100mol的亚乙基氧基、优选地从2至50、更特别地从2至40mol、或甚至从3至20mol的亚乙基氧基；和
-烷基聚糖苷、优选(C6-C24烷基)(聚)糖苷、并且更特别是(C8-C18烷基)(聚)糖苷；
-及其混合物；
并且甚至更优选地选自烷基聚糖苷、优选选自(C6-C24烷基)(聚)糖苷，如(C8-C18烷基)(聚)糖苷。
10.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述染料组合物(A)包含一种或多种缔合聚合物，所述缔合聚合物优选是非离子的；优选地，所述缔合聚合物以范围从0.01重量％和10重量％、甚至更优选地在所述组合物总重量的0.05％与5％之间、并且还更好地相对于所述染料组合物(A)的组成的总重量在0.1重量％与2重量％之间的总含量存在。
11.如前一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述非离子缔合聚合物选自被包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素，优选选自被包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素，所述至少一个脂肪链如烷基、芳烷基或烷基芳基或其混合物，并且其中所述烷基优选地是C8-C22，及其混合物，优选鲸蜡基羟丙基纤维素。
12.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述染料组合物(A)包含一种或多种阳离子聚合物，所述阳离子聚合物选自：
-(1)二烷基二烯丙基铵均聚物、优选二甲基二烯丙基铵均聚物；和/或
-(2)由对应于下式的重复单元构成的阳离子聚合物：
Figure FDA0002844518010000031
其中R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，表示含有从1至4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是范围从2至20的整数，并且X-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子；优选地，由式(IV)的单元构成的聚合物，其中R1、R2、R3和R4表示甲基，n＝3，p＝6且X＝Cl，被称为海美氯铵。
13.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述硬葡聚糖胶相对于所述氧化组合物(B)的总重量占从0.5重量％至10重量％、更优选地从0.5重量％至5重量％、甚至更优选地从0.5重量％至3重量％、并且甚至更优选地从0.7重量％至2重量％。
14.如前一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述化学氧化剂选自过氧化氢和/或一种或多种用于产生过氧化氢的体系、优选过氧化氢。
15.一种多隔室装置(或“套盒”)，其包括至少两个隔室，第一隔室含有所述染料组合物(A)且第二隔室含有所述氧化组合物(B)，组合物(A)和(B)如权利要求1至15中任一项所定义。
16.如权利要求16所述的套盒，其是呈气溶胶装置的形式。
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