CN107427426A - 包含阳离子聚合物和表面活性剂的特定组合的用于角蛋白纤维的氧化染色的化妆品组合物 - Google Patents

包含阳离子聚合物和表面活性剂的特定组合的用于角蛋白纤维的氧化染色的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

用于角蛋白纤维的氧化染色的化妆品组合物包含一种或多种氧化染料、一种或多种阳离子聚合物、一种或多种两性或两性离子表面活性剂、选自C6‑C30脂肪酸的链烷醇酰胺的一种或多种非离子表面活性剂,和相对于所述组合物的总重量的至少1.5重量%的量的一种或多种阴离子表面活性剂。还提供了使用所述组合物将角蛋白纤维染色的方法和适用于实施这样的方法的套盒。

Description

包含阳离子聚合物和表面活性剂的特定组合的用于角蛋白纤 维的氧化染色的化妆品组合物
本发明涉及用于角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,如头发的氧化染色的化妆品组合物。
更确切地,本发明的一个主题是包含一种或多种氧化染料、一种或多种阳离子聚合物和表面活性剂的特定组合的染色化妆品组合物。
本发明还涉及使用根据本发明的组合物将角蛋白纤维,特别是人角蛋白纤维,如头发染色的方法。
最后,本发明涉及适用于进行本发明的方法的用于角蛋白纤维的氧化染色的套盒(kit)。
许多人长期试图改变他们头发的颜色,尤其是将其染色以例如遮盖他们的灰发。
已开发了“永久”染色法,也称作氧化染色,其使用含有氧化染料前体(其通常被称作氧化显色碱(oxidation bases),如邻-或对-苯二胺类、邻-或对-氨基酚类和杂环化合物)的染料组合物,以将人角蛋白纤维持久染色。这些氧化显色碱是无色或浅色的化合物,其在与氧化性产物(oxidizing products)组合时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。
也已知可以通过将氧化显色碱与成色剂(couplers)或着色调节剂组合来改变用这些氧化显色碱获得的色调,所述成色剂或着色调节剂尤其选自芳族间-二氨基苯类、间-氨基酚类、间-二酚类和某些杂环化合物,如吲哚化合物。
作为现有技术中已知的组合物的一个实例,可以提到WO 2011/138838,其公开了用于角蛋白纤维的氧化染色的即用型组合物,其在水性介质中包含至少一种氧化染料、至少一种氧化剂和至少1.5重量%的至少一种两性表面活性剂。
但是,现有技术组合物不完全令人满意,它们的性能品质可进一步改进,特别是在加工品质方面(无论该组合物是否在施用前与氧化组合物混合),尤其是在该组合物的质地、在角蛋白纤维上的易施用性和易涂铺性方面。此外,现有技术的组合物并非始终足够稳定,它们的着色性能也可进一步改进,尤其是在所得染色的强度、均匀性和选择性方面。
申请人现在已经发现,一起使用阳离子聚合物与表面活性剂的特定组合能够获得可克服上述缺点并具有进一步改进的性质的用于角蛋白纤维的氧化染色的化妆品组合物。
本发明的一个主题因此是用于角蛋白纤维的氧化染色的化妆品组合物,其包含:
a) 一种或多种氧化染料,
b) 一种或多种阳离子聚合物,
c) 一种或多种两性或两性离子表面活性剂,
d) 选自C6-C30脂肪酸的链烷醇酰胺的一种或多种非离子表面活性剂,和
e) 相对于所述组合物的总重量的至少1.5重量%的量的一种或多种阴离子表面活性剂。
根据本发明的组合物具有极好的加工品质,尤其是特别宜人的质地和良好的粘度(既不太稠,也不太易流动,这有利于其使用)。这种性质非常经时稳定,并且即使在环境温度(25℃)下以及在从低温(如4℃)到高温(如45℃)储存几个月后也没有降低。
该组合物进一步表现出与洗发剂类似的优异发泡性质,无论是否与显色剂组合物(或氧化剂)混合,并且非常容易施用和在发绺上涂铺,特别是从发根到发梢。更特别地,本发明的组合物容易快速形成泡沫,如在揉搓头发后立即形成。该泡沫稳定并且乳膏状(creamy)并实现良好染色性能。此外,该泡沫留在头发上而不飘走。
此外,本发明的组合物不要求与显色剂组合物或氧化组合物或氧化剂预混。其能够与显色剂或氧化剂同时直接用在头发上,而没有预混步骤。
此外,其不会流下并很好地保持在施用点,特别是发根上,同时在施用后非常容易从头发上洗掉。
此外,本发明的组合物具有极好的化妆品性质,并为角蛋白纤维提供优异的调理。特别地,在用此类组合物染色后,头发有光泽、光滑、柔顺并容易解缠结。
最后,根据本发明的组合物具有优异的染色品质,尤其是在所得染色的强度、均匀性和选择性方面。
本发明的组合物意在作为即用型组合物(当其含有氧化剂时)或与氧化组合物组合用于角蛋白纤维染色法。
本发明的一个主题因此还在于将角蛋白纤维染色的方法,其包括将本发明的组合物施用到角蛋白纤维上。所述组合物可以在包含一种或多种氧化剂的氧化组合物之后或与其同时施用。
在阅读下列说明书和实施例时更清楚看出本发明的其它特征和优点。
在下文中并且除非另行指明,数值范围的端点包括在该范围内。与该组合物的成分相关的术语“至少一种”表示“一种或多种”。
除非明确提到,术语“氧化烯化(oxyalkylenated)”、“氧乙烯化”、“氧丙烯化”和“甘油化(glycerolated)”分别涵盖单-或多-氧化烯化、氧乙烯化、氧丙烯化和甘油化化合物。
本发明的组合物有利地是透明的。可以通过根据NTU方法使用来自Hach公司的2100P型浊度计在室温下测量其浊度而表征该组合物的透明度。本发明的组合物的浊度通常小于400 NTU单位,优选小于250 NTU单位,更优选小于200 NTU。
如上所述,根据本发明的组合物包含一种或多种氧化染料。
可用于本发明的氧化染料通常选自氧化显色碱,任选与一种或多种成色剂组合。
该一种或多种氧化染料优选包含一种或多种氧化显色碱。
该氧化显色碱尤其可选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类、邻氨基酚类、杂环碱及其加成盐,和它们的混合物。
在对苯二胺类中,可提到的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N–双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐。
在上文提到的对苯二胺类中,特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐。
在双(苯基)亚烷基二胺类中,可提到的实例包括N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。
在对氨基酚类中,可提到的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚及其与酸的加成盐。
在邻氨基酚类中,可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚及其加成盐。
在杂环碱中,可提到的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
可提到的吡啶衍生物是例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐。
可用于本发明的其它吡啶氧化显色碱是例如专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(乙酰基氨基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-(吗啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
可提到的嘧啶衍生物是例如专利DE 2359399;JP 88-169571;JP 05-63124;EP0770375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶及其加成盐和在存在互变异构平衡时,它们的互变异构形式。
可提到的吡唑衍生物是专利DE 3843892和DE 4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
优选使用4,5-二氨基吡唑,甚至更优选4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。
还可提到的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮类,尤其是专利申请FR-A-2 886 136中描述的那些,如下列化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑啉-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑啉-3-酮、4,5-二氨基-1,2-双(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑啉-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑啉-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑啉-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑啉-3-酮或2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮。
优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其盐之一。
优选使用的杂环碱包括4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑啉-1-酮和/或其盐。
该一种或多种氧化染料还可包含一种或多种成色剂,其可选自常规用于角蛋白纤维染色的那些。
在这些成色剂中,尤其可提到间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类、基于萘的成色剂、杂环成色剂及其加成盐,和它们的混合物。
可提到的实例包括1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、其与酸的加成盐及其混合物。
一般而言,可用于本发明的氧化显色碱和成色剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
一种或多种氧化显色碱可有利地构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%,更好地0.1重量%至5重量%。
如果存在一种或多种成色剂,其可有利地构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
本发明的组合物进一步包含一种或多种阳离子聚合物。
术语“阳离子聚合物”意在表示包含阳离子基团和/或可离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。该阳离子聚合物优选是亲水的或两亲的。优选的阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团(它们可构成主聚合物链的一部分或可以由直接连接到其上的侧取代基携带)的单元的那些。
在阳离子聚合物中,更特别可提到:
(1) 衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并包含至少一个下式的单元的均聚物或共聚物:
其中:
- R3,可以相同或不同,是指氢原子或CH3基团;
- A,可以相同或不同,代表具有1至6个碳原子,优选2或3个碳原子的直链或支链二价烷基,或具有1至4个碳原子的羟烷基;
- R4、R5和R6,可以相同或不同,代表含有1至18个碳原子的烷基,或苄基,优选是含有1至6个碳原子的烷基;
- R1和R2,可以相同或不同,代表氢原子或含有1至6个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;
- X是指衍生自无机或有机酸的阴离子,如甲基硫酸根(methosulfate)阴离子或卤素离子,如氯离子或溴离子。
第(1)类的共聚物还可含有一个或多个衍生自可选自丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、双丙酮丙烯酰胺类、在氮上被C1-C4烷基取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯的共聚单体的单元。
在第(1)类的这些共聚物中,可以提到:
- 丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,如Hercules公司以Hercofloc为名出售的那些,
- 丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,如Ciba Geigy公司以BinaQuat P 100为名出售的那些,
- 丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵甲基硫酸盐(methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate)的共聚物,如Hercules公司以Reten为名出售的产品,
- 季铵化或非季铵化乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,如ISP公司以Gafquat为名出售的产品,例如Gafquat 734或Gafquat 755,或被称作Copolymer 845、958和937的产品。在法国专利2 077 143和2 393 573中详细描述了这些聚合物,
- 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如ISP公司以Gaffix VC 713为名出售的产品,
- 乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲胺共聚物,如ISP以Styleze CC 10为名出售的那些,
- 季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如ISP公司以Gafquat HS 100为名出售的产品,
- 甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的优选交联聚合物,如通过用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚或通过丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚获得的聚合物,在该均聚或共聚后与烯属不饱和化合物,特别是亚甲基双丙烯酰胺交联。更特别可使用在矿物油中包含50重量%所述共聚物的分散体形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(按重量计20/80)。这种分散体由Ciba公司以Salcare® SC 92为名出售。也可以使用在矿物油或液体酯中包含大约50重量%均聚物的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体由Ciba公司以Salcare® SC 95和Salcare® SC 96为名出售。
(2) 阳离子多糖,特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。在阳离子多糖中,更特别可提到包含季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物特别描述在法国专利1 492 597中,并可提到Amerchol公司以Ucare Polymer JR(JR 400 LT、JR 125和JR 30M)或LR(LR 400或LR 30M)为名出售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物特别描述在美国专利4 131 576中,并可提到特别用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵、二甲基二烯丙基铵或羟丙基三烷基铵盐,例如2-羟丙基三甲基氯化铵接枝的羟烷基纤维素,例如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。与这一定义对应的商品更特别是NationalStarch公司以Celquat L 200和Celquat H 100为名出售的产品,或羟乙基纤维素-2-羟丙基三甲基氯化铵醚(INCI名:Polyquaternium-10),如KCI公司以Polyquta 400KC为名出售的产品。
阳离子半乳甘露聚糖胶更特别描述在美国专利3 589 578和4 031 307中,并可提到包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。使用例如用2,3-环氧丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。此类产品特别由Rhodia公司以Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17和Jaguar C162为名出售。
(3) 由哌嗪基单元和含有任选被氧、硫或氮原子或被芳环或杂环间断的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。
(4) 特别通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以通过表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓(bisazetidinium)、双卤酰基二胺或双卤代烷基或者通过由可与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤酰基二胺、双卤代烷基、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物反应的双官能化合物的反应产生的低聚物交联;交联剂以聚氨基酰胺的每个胺基团0.025至0.35摩尔的比例使用;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或如果它们包含一个或多个叔胺官能,可以被季铵化。
(5) 由多亚烷基多胺与多羧酸的缩合和接着用双官能试剂烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提到例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基包含1至4个碳原子并优选是指甲基、乙基或丙基。在这些衍生物中,更特别可提到Sandoz公司以Cartaretine F、F4或F8为名出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6) 通过包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸的反应获得的聚合物;多亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比优选为0.8:1至1.4:1;由此产生的聚氨基酰胺与表氯醇以优选0.5:1至1.8:1的表氯醇/聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比反应。这种类型的聚合物特别由HerculesInc.公司以Hercosett 57为名或在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下由Hercules公司以PD 170或Delsette 101为名出售。
(7) 烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,如包含对应于式(PI)或(PII)的单元作为链的主要组成部分的均聚物或共聚物:
其中:
- k和t等于0或1,k + t之和等于1;
- R12是指氢原子或甲基;
- R10和R11彼此独立地是指含有1至6个碳原子的烷基、其中烷基含有1至5个碳原子的羟烷基、C1-C4酰氨基烷基;或R10和R11可以与它们连接的氮原子一起表示杂环基团,如哌啶基或吗啉基;R10和R11彼此独立地优选是指含有1至4个碳原子的烷基;
- Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
更特别可提到例如Nalco公司以Merquat 100为名出售的二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物(及其低重均摩尔质量的同系物)和二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物,其特别以Merquat 550或Merquat 7SPR为名出售。
(8) 包含下式的重复单元的季二铵聚合物:
其中:
- R13、R14、R15和R16,可以相同或不同,代表包含1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳脂族基团或C1-4羟烷基脂族基团,或R13、R14、R15和R16一起或单独地,与它们连接的氮原子一起形成任选包含非氮的第二杂原子的杂环,或R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链C1-C6烷基,其中R17是亚烷基且D是季铵基团;
- A1和B1代表包含2至20个碳原子的二价多亚甲基,其可以是直链或支链,饱和或不饱和的,并可含有连接到主链上或插入主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,且
- X-是指衍生自无机或有机酸的阴离子;
要理解的是,A1、R13和R15可以与它们连接的两个氮原子一起形成哌嗪环。
此外,如果A1是指饱和或不饱和的并且直链或支链的亚烷基或羟基亚烷基,B1也可以是指(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基团,其中D是指:
a) 式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z是指直链或支链基于烃的基团或对应于下式之一的基团:-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-和-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-,其中x和y是指代表限定的和独特的聚合度的1至4的整数,或代表平均聚合度的1至4的任何数;
b) 双-仲二胺残基,如哌嗪衍生物;
c) 式:-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基,其中Y是指直链或支链基于烃的基团或二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d) 式:-NH-CO-NH-的亚脲基。
X-优选是阴离子,如氯离子或溴离子。这些聚合物具有通常为1000至100 000的数均摩尔质量(Mn)。
更特别可提到由对应于下式的重复单元构成的聚合物:
其中R1、R2、R3和R4,可以相同或不同,是指具有大约1至4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是大约2至20的整数,且X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。
特别优选的式(PIV)的化合物是其中R1、R2、R3和R4代表甲基且n = 3、p = 6且X =Cl的化合物,其根据INCI(CTFA)命名法被称作海美氯铵(Hexadimethrine chloride)。
(9) 包含式(PV)的单元的聚季铵聚合物:
其中:
- R18、R19、R20和R21,可以相同或不同,代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或等于1至6的整数,条件是R18、R19、R20和R21不同时代表氢原子,
- r和s可以相同或不同,是1至6的整数,
- q等于0或等于1至34的整数,
- X-是指阴离子,如卤素离子,
- A是指二卤化物基团或优选代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
可提到的实例包括Miranol公司出售的产品Mirapol® A 15、Mirapol® AD1、Mirapol® AZ1和Mirapol® 175。
(10) 乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物(quaternary polymer),例如BASF公司以Luviquat® FC 905、FC 550和FC 370为名出售的产品。
(11) 多胺,如Cognis出售的Polyquart® H,其在CTFA词典中被称为聚乙二醇(15)牛油多胺。
(12) 聚合物,在其结构中包含:
(a) 一个或多个对应于下式(A)的单元:
(b) 任选一个或多个对应于下式(B)的单元:
换言之,这些聚合物特别可选自包含一个或多个衍生自乙烯基胺的单元和任选一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元的均聚物或共聚物。
这些阳离子聚合物优选选自在其结构中包含5摩尔%至100摩尔%的对应于式(A)的单元和0至95摩尔%的对应于式(B)的单元,优选10摩尔%至100摩尔%的对应于式(A)的单元和0至90摩尔%的对应于式(B)的单元的聚合物。
这些聚合物可以例如通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解获得。这种水解可以在酸性或碱性介质中进行。
通过光散射测得的所述聚合物的重均分子量可以为1000至3 000 000 g/mol,优选10 000至1 000 000,更特别是100 000至500 000 g/mol。
这些聚合物的阳离子电荷密度可以为2至20 meq/g,优选2.5至15 meq/g,更特别是3.5至10 meq/g。
包含式(A)的单元和任选式(B)的单元的聚合物特别由BASF公司以Lupamin为名出售,例如,非限制性地,以Lupamin 9095、Lupamin 5095、Lupamin 1095、Lupamin 9030(或Luviquat 9030)和Lupamin 9010为名出售的产品。
可用于本发明的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解产物、聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺、包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季聚亚脲基(polyureylenes)和甲壳质衍生物。
该阳离子聚合物优选选自上文提到的第(2)类的那些。用于本发明的组合物的特别优选的阳离子聚合物是季铵化羟烷基纤维素,如季铵化羟乙基纤维素。最特别优选的聚合物是INCI名为聚季铵盐-10(Polyquaternium-10)的那些。
本发明的组合物优选含有相对于该组合物的总重量的0.1至5重量%,更优选0.2至2.5重量%的一种或多种阳离子聚合物。
本发明的组合物进一步包含一种或多种两性或两性离子表面活性剂。
优选非聚硅氧烷的该一种或多种两性或两性离子表面活性剂尤其可以是任选季铵化的脂族仲或叔胺的衍生物,在所述衍生物中脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链,所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。
特别可提到(C8-C20)烷基内铵盐(betaines)、(C8-C20)烷基磺基内铵盐、(C8-C20)烷基酰氨基(C3-C8)烷基内铵盐和(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基磺基内铵盐。
在如上定义的可用的任选季铵化的仲或叔脂族胺衍生物中,也可以提到分别具有下列结构(V)和(VI)的化合物:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X- (V)
在该式中:
- Ra代表衍生自优选存在于水解椰油中的酸RaCOOH的C10-C30烷基或烯基,或庚基、壬基或十一烷基;
- Rb代表β-羟乙基;和
- Rc代表羧甲基;
- M+代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子,且
- X-代表有机或无机阴离子抗衡离子,如选自卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根;或M+和X-不存在;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (VI)
在该式中:
- B代表基团-CH2CH2OX';
- B'代表基团-(CH2)zY',其中z = 1或2;
- X'代表基团-CH2COOH、-CH2-COOZ’、-CH2CH2COOH、-CH2CH2-COOZ’或氢原子;
- Y'代表基团-COOH、-COOZ’、-CH2CH(OH)SO3H或基团-CH2CH(OH)SO3Z’;
- Z'代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
- Ra’代表优选存在于椰油或水解亚麻子油中的酸Ra’-COOH的C10-C30烷基或烯基,或烷基,尤其是C17基团及其异构形式(iso form),或不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA词典,第5版,1993中分类在椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰(capryl)两性基二乙酸二钠、辛酰(caprylo)两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸名下。
例如,可以提到Rhodia公司以商品名Miranol® C2M Concentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐。
也可以使用式(VII)的化合物:
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (VII)
在该式中:
- Y''代表基团-COOH、-COOZ’’、-CH2CH(OH)SO3H或基团-CH2CH(OH)SO3Z’’;
- Rd和Re彼此独立地代表C1-C4烷基或羟烷基;
- Z''代表衍生自碱金属或碱土金属,如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子;
- Ra''代表优选存在于椰油或水解亚麻子油中的酸Ra''-COOH的C10-C30烷基或烯基;
- n和n'彼此独立地是指1至3的整数。
在式(VII)的化合物中,可以提到在CTFA词典中分类在二乙基氨基丙基椰油天冬酰胺钠(sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide)名下并由Chimex公司以Chimexane HB为名出售的化合物。
这些化合物可以独自或作为混合物使用。
在上文提到的两性或两性离子表面活性剂中,优选使用(C8-C20)烷基内铵盐、(C8-C20)烷基磺基内铵盐、(C8-C20)烷基酰氨基(C3-C8)烷基内铵盐和(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基磺基内铵盐,更优选(C8-C20)烷基内铵盐,甚至更优选椰油酰基内铵盐。
本发明的组合物优选包含基于该组合物的总重量的0.01至15重量%,更优选0.1至10重量%,甚至更优选1至5重量%的量的所述一种或多种两性或两性离子表面活性剂。
本发明的组合物进一步包含选自C6-C30脂肪酸的链烷醇酰胺的一种或多种非离子表面活性剂。
此类表面活性剂可选自C8-C30脂肪酸的单-链烷醇酰胺和二-链烷醇酰胺,优选选自C8-C18脂肪酸的单-链烷醇酰胺和二-链烷醇酰胺。
该链烷醇基团可具有1至10个碳原子,优选2至5个碳原子。
可以提到例如椰油酰基单乙醇胺、椰油酰基二乙醇胺、椰油酰基单异丙醇胺。
根据一个特别优选的实施方案,所述非离子表面活性剂是椰油酰基单异丙醇胺。
本发明的组合物优选包含相对于该组合物的总重量的0.05至5重量%,更优选0.1至1重量%的量的选自C6-C30脂肪酸的链烷醇酰胺的所述一种或多种非离子表面活性剂。
根据本发明的组合物进一步包含一种或多种阴离子表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂”是指仅含阴离子基团作为离子基团或可离子化基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自下列基团:-COOH、-COO-、-SO3H、-SO3 -、-OSO3H、-OSO3 -、-PO2H2、-PO2H-、-PO2 2-、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH、=PO-,阴离子部分包含阳离子抗衡离子,如碱金属、碱土金属或铵。
作为根据本发明的组合物中可用的阴离子表面活性剂的实例,可以提到烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐(acylisethionates)和N-酰基牛磺酸盐(taurates)、多苷多羧酸(polyglycoside polycarboxylic acid)和烷基单酯盐、酰基乳酰乳酸盐(lactylates)、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰氨基醚羧酸盐,和所有这些化合物的相应非成盐形式;所有这些化合物的烷基和酰基包含6至40个碳原子且芳基是指苯基。
这些化合物可以氧乙烯化并随之优选包含1至50个环氧乙烷单元。
多苷-多羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可选自C6-C24烷基多苷-柠檬酸盐、C6-C24烷基多苷-酒石酸盐和C6-C24烷基多苷-磺基琥珀酸盐。
当该一种或多种阴离子表面活性剂是盐形式时,它们可选自碱金属盐,如钠或钾盐,优选钠盐,铵盐、胺盐,特别是氨基醇盐,或碱土金属盐,如镁盐。
尤其可提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐,特别是钠或镁盐。
优选的阴离子表面活性剂选自(C6-C30)烷基硫酸盐、(C6-C30)烷基醚硫酸盐、(C6-C30)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐和单酸甘油酯硫酸盐,所有这些化合物任选包含1至20个环氧乙烷单元;更优选选自包含2至20个环氧乙烷单元,甚至更优选1至4个环氧乙烷单元的(C12-C20)烷基硫酸盐和(C12-C20)烷基醚硫酸盐,尤其是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。更好地,优选使用聚氧乙烯化十二烷基醚硫酸钠,如含有2或2.2摩尔环氧乙烷的十二烷基醚硫酸钠。
所述一种或多种阴离子表面活性剂在本发明的组合物中的量为相对于该组合物的总重量的至少1.5重量%,更优选至少3重量%。这一量优选为相对于该组合物的总重量的5至30重量%,更优选5至15重量%。
本发明的组合物可进一步含有不同于上述C6-C30脂肪酸的链烷醇酰胺的一种或多种附加非离子表面活性剂。
例如在Handbook of Surfactants,M.R. Porter著, Blackie & Son (Glasgowand London)出版, 1991, 第116-178页中描述了可用在该组合物中的一种或多种非离子表面活性剂。
可提到的非离子表面活性剂的实例包括下列非离子表面活性剂:
- 氧化烯化(C8-C24)烷基酚类;
- 包含一个或两个脂肪链的饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化或甘油化C8-C40醇;
- 饱和或不饱和的、直链或支链的氧化烯化C8-C30脂肪酸酰胺;
- 饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和聚乙二醇的酯;
- 饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C30酸和山梨糖醇的酯,其优选被氧乙烯化;
- 蔗糖的脂肪酸酯;
- (C8-C30)烷基(多)葡糖苷、(C8-C30)烯基(多)葡糖苷,其任选被氧化烯化(0至10个氧化烯单元)并包含1至15个葡萄糖单元,(C8-C30)烷基(多)葡糖苷酯;
- 饱和或不饱和的氧乙烯化植物油;
- 尤其是独自或混合物形式的环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物;
- N-(C8-C30)烷基葡糖胺和N-(C8-C30)酰基甲基葡糖胺衍生物;
- 乙醛糖酸酰胺(aldobionamides);
- 氧化胺;
- 氧乙烯化和/或氧丙烯化聚硅氧烷;
- 和它们的混合物。
该氧化烯单元更特别是氧乙烯或氧丙烯单元或其组合,优选氧乙烯单元。
环氧乙烷和/或环氧丙烷的摩尔数优选为1至250,更特别2至100,更好地2至50;甘油的摩尔数尤其为1至50,更好地1至10。
有利地,根据本发明的非离子表面活性剂不含任何氧丙烯单元。
作为甘油化非离子表面活性剂的实例,优选使用包含1至50摩尔甘油,优选1至10摩尔甘油的单甘油化或多甘油化C8-C40醇。
作为这种类型的化合物的实例,可以提到含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名:聚甘油(4)月桂基醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油(4)油基醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油(2)油基醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的油醇/鲸蜡醇和含有6摩尔甘油的十八烷醇。
在甘油化醇中,更特别优选使用含有1摩尔甘油的C8/C10醇、含有1摩尔甘油的C10/C12醇和含有1.5摩尔甘油的C12醇。
当一种或多种附加非离子表面活性剂存在于本发明的组合物中时,其优选以相对于该组合物的总重量的0.01至1重量%的总量存在。
本发明的组合物可进一步包含一种或多种阳离子表面活性剂。
术语“阳离子表面活性剂”是指包含在根据本发明的组合物中时带正电荷的表面活性剂。这种表面活性剂在该组合物中可带有一个或多个正永久电荷或可含有一个或多个可阳离子化的官能。
一种或多种阳离子表面活性剂优选选自任选聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪胺、或其盐、和季铵盐及其混合物。
该脂肪胺通常包含至少一个C8-C30基于烃的链。
在季铵阳离子表面活性剂中,优选的是:
- 四烷基铵盐,例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵盐,其中烷基含有大约12至22个碳原子,特别是山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵或苄基二甲基硬脂基铵盐,或另一方面,棕榈酰氨基丙基三甲基铵盐、硬脂酰氨基丙基三甲基铵盐、硬脂酰氨基丙基二甲基鲸蜡硬脂基铵盐或由Van Dyk公司以Ceraphyl® 70为名出售的硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)铵盐。特别优选使用这些化合物的氯化物盐。
- 例如Rewo公司以Rewoquat® W 75为名出售的咪唑啉的季铵盐;
- 二或三季铵盐,例如可获自Finetex公司的Finquat CT-P(Quaternium 89)和可获自Finetex公司的Finquat CT(Quaternium 75),
- 含有至少一个酯官能的季铵盐,如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基(羟乙基)甲基铵、单酰氧基乙基二(羟乙基)甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基(羟乙基)二甲基铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)和它们的混合物。该酰基优选含有14至18个碳原子并更特别获自植物油,如棕榈油或葵花油。当该化合物含有几个酰基时,这些基团可以相同或不同。
此类化合物例如由Henkel公司以Dehyquart®为名、Stepan公司以Stepanquat®为名、Ceca公司以Noxamium®为名或Rewo-Witco公司以Rewoquat® WE 18为名出售。
根据本发明的组合物可含有例如季铵单酯、二酯和三酯盐的混合物,重量上大部分是二酯盐。
也可以使用专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能的铵盐。
可以使用Kao以Quatarmin BTC 131为名提供的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地,含有至少一个酯官能的铵盐含有两个酯官能。
在可用的含有至少一个酯官能的季铵盐中,优选使用二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐。
本发明的组合物可进一步含有一种或多种脂肪类(fatty)物质。
术语“脂肪类物质”是指在常温(25℃)和大气压(760 mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于5重量%,优选小于1%,甚至更优选小于0.1%)。它们在其结构中具有至少一个含至少6个碳原子的基于烃的链或至少两个硅氧烷基团的序列。此外,该脂肪类物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂,例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体矿脂或十甲基环五硅氧烷。
该脂肪类物质更特别选自C6-C16烃、含有多于16个碳原子的烃、动物来源的非硅油、甘油三酯类型的植物或合成油、氟油、脂肪醇、非甘油三酯和植物蜡的脂肪酸和/或脂肪醇酯、非脂肪醇的非聚硅氧烷蜡和聚硅氧烷,及其混合物。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物含有一种或多种油,即一种或多种在室温(25℃)和大气压(760 mmHg;即1.013×105 Pa)下为液体的脂肪类物质。
该一种或多种油优选选自含有多于16个碳原子的无机或合成来源的直链或支链液体烃,尤其是液体矿脂、氢化聚异丁烯、C6-C16烷烃;植物来源的甘油三酯油;液体脂肪酸和/或脂肪醇酯;液体脂肪醇;及其混合物。
特别优选的油选自包含8至20个碳原子的液体脂肪醇。最特别优选的油是辛基十二烷醇。
脂肪类物质可以以相对于该组合物的总重量的0.05重量%至10重量%,优选0.1重量%至10重量%,更好地0.2重量%至5重量%,甚至更好地0.2重量%至2重量%的量存在。
根据本发明的组合物有利地包含相对于该组合物的总重量的大于或等于40重量%的含量的水。
本发明的组合物中的水含量优选为相对于该组合物的总重量的40重量%至95重量%,更优选40重量%至80重量%。
根据本发明的组合物还可包含一种或多种水溶性有机溶剂(在25℃和在大气压下在水中的溶解度大于或等于5%)。
可提到的水溶性有机溶剂的实例包括包含2至10个碳原子的直链或支链和优选饱和一元醇或二醇,如乙醇、异丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇和丙二醇;芳族醇,如苯乙醇;含有多于两个羟基官能的多元醇,如甘油;多元醇醚,例如乙二醇单甲基醚、单乙基醚和单丁基醚、丙二醇或其醚,例如丙二醇单甲基醚;以及二乙二醇烷基醚,尤其是C1-C4烷基醚,例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚,独自或作为混合物。
当存在时,水溶性有机溶剂通常构成根据本发明的组合物的总重量的1重量%至20重量%,优选5重量%至10重量%。
根据本发明的组合物优选进一步包含一种或多种碱性试剂。
该一种或多种碱性试剂尤其可选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、在25℃下的pKb小于12,特别小于10,甚至更有利地小于6的有机胺;上文提到的胺与酸如碳酸或盐酸的盐:应该指出,这是与具有最高碱度的官能对应的pKb。
该胺优选选自链烷醇胺,其特别包含伯、仲或叔胺官能和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C1-C8烷基;氧乙烯化和/或氧丙烯化乙二胺、氨基酸和具有下式的化合物:
其中W是任选被羟基或C1-C6烷基取代的C1-C6亚烷基残基;Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同,代表氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基。
根据本发明的一个实施方案,根据本发明的组合物包含氨水和/或至少一种链烷醇胺和/或至少一种碱性氨基酸,更有利地氨水和/或至少一种链烷醇胺,如单乙醇胺,或其混合物。
有利地,一种或多种碱性试剂的含量为相对于该组合物的总重量的0.01重量%至30重量%,优选0.1重量%至20重量%,更好地1重量%至10重量%。应该指出,当碱性试剂是氨水时,这一含量以NH3表示。
本发明的组合物的pH优选大于或等于8,优选为8至12,更优选9至11。
其可以通过添加酸化剂,如盐酸、(正)磷酸、硫酸、硼酸以及羧酸,例如乙酸、乳酸或柠檬酸,或磺酸调节。也可以使用碱性试剂,如上文提到的那些。
根据本发明的组合物还可包含一种或多种直接染料。
可提到的特别合适的直接染料的实例包括独自或作为混合物的硝基苯染料;偶氮直接染料;偶氮次甲基(azomethine)直接染料;次甲基直接染料;氮杂羰花青(azacarbocyanin)直接染料,例如四氮杂羰花青类(四氮杂五次甲基);醌,特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料;吖嗪直接染料;呫吨直接染料;三芳基甲烷直接染料;吲哚胺(indoamine)直接染料;靛类直接染料;酞菁直接染料、卟啉直接染料和天然直接染料。特别可提到独自或作为混合物的选自偶氮;次甲基;羰基;吖嗪;硝基(杂)芳基;三(杂)芳基甲烷;卟啉;酞菁和天然直接染料的直接染料。
一种或多种直接染料可构成该组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
根据本发明的组合物还可包含一种或多种化妆品辅助剂。
例如,该组合物可包含一种或多种本领域中公知的添加剂,如阴离子、非离子或两性聚合物或其混合物、防脱发剂、维生素和维生素原,包括泛醇,防晒剂、无机或有机颜料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、无机或有机增稠剂,尤其是聚合物增稠剂,不透明剂、抗氧化剂、羟基酸、珠光剂、香料和防腐剂。
无需说,本领域技术人员会小心选择这种或这些任选附加化合物以使所考虑的一种或多种添加不会或基本不会不利地影响与本发明固有相关的有利性质。
上述辅助剂通常可以各自以相对于该组合物的总重量的0至20重量%的量存在。
根据本发明的一个实施方案,该组合物进一步包含一种或多种氧化剂。该组合物随之在不需要使用单独的氧化组合物的意义上说是“即用型”的。
有利地,本发明中所用的一种或多种氧化剂是大气氧以外的化学氧化剂。
所述一种或多种氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐(peroxygenated salt),例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体和碱金属或碱土金属过碳酸盐,最特别是过氧化氢。
一种或多种氧化剂可构成该组合物的总重量的0.01重量%至20重量%,优选0.1重量%至10重量%,更好地2重量%至8重量%。
根据本发明的组合物可以是流体或增稠液体、凝胶或乳膏形式。
在使用200 rpm下的转子3 30秒时,它们有利地具有10至100 UD,优选20至80 UD,甚至更优选50至70 UD的在环境温度和大气压下测得的粘度。使用来自Prorheo公司的ProRheo R180机器测量本发明的组合物的粘度,使用适应待测试的组合物的粘度的Roter3(选择转子以在10至100 UD单位偏差(Unit Deviation)之间进行测量),在该组合物内以200s-1剪切速率旋转转子30秒后进行测量。然后可以用对应表将UD值换算成泊(1泊=0.1Pa.s)。
本发明还涉及如上所述的组合物用于将角蛋白纤维,特别是头发染色的用途。
本发明的另一主题是使用如上所述的组合物将人角蛋白纤维,特别是头发染色的方法。
根据本发明的第一优选实施方案,该组合物是“即用型”的,即其已含有至少一种氧化剂。
在这种情况下,本发明的染色法包括将该“即用型”组合物施用到角蛋白纤维上。
根据本发明的第二优选实施方案,本发明的染色法包括将如上所述的组合物施用到角蛋白纤维上,所述组合物与单独的氧化组合物一起施用。
本发明的方法的这一实施方案中所用的氧化组合物包含一种或多种氧化剂。
该氧化组合物的一种或多种氧化剂如上定义,即它们优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体和碱金属或碱土金属过碳酸盐,最特别是过氧化氢。
一种或多种氧化剂可构成该氧化组合物的总重量的0.01重量%至20重量%,优选0.1重量%至10重量%,更好地2重量%至8重量%。
在上述第二实施方案的一个变体中,将根据本发明的组合物在使用时与如上所述的氧化组合物混合。
更特别地,“混合”意在表示将本发明的组合物与如上所述的氧化组合物一起置于容器或手掌中的动作,搅拌或不搅拌它们。
根据第二实施方案的一个优选变体,将本发明的组合物与如上所述的氧化组合物一起置于容器或手掌中而不搅拌它们。
实际上,由于本发明的组合物的极好的发泡性质,特别有利和方便地将本发明的组合物和氧化组合物施用到角蛋白纤维上,不需要在容器或手掌中搅拌它们,而是将它们直接施用在头发上,并能够例如通过用手指揉搓使由此在头发上形成的混合物发泡。
无论所用方法和所用组合物的数量如何,将任选预先混合的一种或多种上述组合物施用到湿或干角蛋白纤维上。
该一种或多种组合物通常在纤维上停留通常1分钟至1小时,优选5分钟至30分钟的时间。
该方法过程中的温度通常为20至80℃,优选20和60℃。在该处理后,有利地用水冲洗人角蛋白纤维。它们可任选进一步用洗发剂洗涤,然后用水冲洗,再干燥或晾干。
该过程可以重复数次以获得所需着色。
本发明的另一主题涉及用于将角蛋白纤维染色的多隔室装置或套盒,其包含至少两个隔室:
- 含有如上所述的染色组合物的第一隔室;和
- 含有如上所述的氧化组合物的第二隔室。
根据本发明的一个变体,该套盒还包含附加隔室,其包含含有一种或多种处理剂的附加组合物。
将该套盒的组合物包装在分开的隔室中,其可任选附带合适的相同或不同施用装置,如细刷、粗刷或海绵。
上述套盒还可配备有能向头发递送所需混合物的装置,例如专利FR 2 586 913中描述的装置。
下列实施例仅作为本发明的举例说明给出。
实施例:
实施例1
由下表中所示的成分制备下列染色组合物(其中含量以相对于该组合物总重量计的活性材料的克数表示):
组合物 C1 C2 C3 C4
含有0.6% 2,4-二氨基苯氧基乙醇HCl、1.7%间苯二酚、0.2%间氨基苯酚和2%对苯二胺的染料组合 4.5 4.5 4.5 4.5
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(2OE) 10.0 10.0 - 10.0
椰油酰基内铵盐 3.0 - 3.0 3.0
椰油酰基单异丙醇胺 - 0.30 0.30 0.30
聚季铵盐-10 0.8 0.8 0.8 0.8
辛基十二烷醇 0.40 0.40 0.40 0.40
碱性试剂(乙醇胺) 2.40 2.40 2.40 2.40
抗氧化剂 qs qs qs qs
qs 100 g qs 100 g qs 100 g qs 100 g
组合物C4相当于本发明,而组合物C1至C3相当于对比组合物。
就下列性质测试上述组合物:
组合物的储存稳定性:通过将组合物C1至C4在4℃、室温(25℃)和45℃下放置2个月,测试储存稳定性。然后将C1至C4在37℃下放置6个月以评估长期稳定性。
组合物的粘度:使用来自Prorheo公司的ProRheo R180机器在25℃下测量组合物C1至C4的粘度,使用适应待测试的产物的粘度的Roter 3(选择转子以在10至100 UD单位偏差之间进行测量),在该组合物内以200s-1剪切速率旋转转子30秒后进行测量。然后可以用对应表将UD值换算成泊(1泊= 0.1Pa.s)。
施用到角蛋白纤维上的简单性:由使用组合物C1至C4染发的3位发型师测量组合物C1至C4施用到头发上的简单性。将30克组合物C1至C4分别与相同量的含6%过氧化氢的氧化剂一起倒在发型师的手掌中。在不混合的情况下,发型师立即将该产物(与氧化剂混合的组合物C1至C4)施用到中等长度头发上,即头发长度及肩。揉搓头发并形成泡沫。在15分钟后,用水冲洗带有上述产物的头发。
对于各性质,在如下1至5标度上指定各组合物的分数
1: 极差
2: 不好
3: 可接受
4: 良好
5 完美。
结果在下表中给出:
性质 C1 C2 C3 C4
粘度 3 1 1 4
稳定性 1 1 1 4
施用性 4 1 1 5
上述结果清楚表明,本发明的组合物的表面活性剂的特定组合允许在加工品质和稳定性方面实现优异性能。
实施例2
由下表中所示的成分制备根据本发明的染色组合物(其中含量以相对于该组合物总重量计的活性材料的克数表示):
组合物 A
2,4-二氨基苯氧基乙醇,HCl 0.60
间苯二酚 1.70
间氨基苯酚 0.2
对苯二胺 2
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(2 OE) 10.0
椰油酰基内铵盐 3.0
椰油酰基单异丙醇胺 0.3
聚季铵盐-10 0.8
聚氧乙烯(120)甲基葡糖醚二油酸酯 0.1
失水山梨醇聚氧乙烯(4)醚月桂酸酯(Polysorbate 21) 0.2
辛基十二烷醇 0.40
乙醇胺 2.40
甘油 5
抗坏血酸 0.25
焦亚硫酸钠 0.7
EDTA 0.1
香料 qs
qs 100 g
将30克上文制成的组合物与30克含6%过氧化氢的氧化剂一起倒在手掌中。在不混合的情况下,立即将该组合物施用到中等长度头发上,即头发长度及肩。揉搓头发并形成泡沫。在15分钟后,用水冲洗头发。
使用上述实施例1中公开的测量方法,上文提到的组合物的粘度为63.8 UD。这允许该组合物留在手掌中而不流走。此外,当在头发上与氧化剂混合时,这允许该混合物和泡沫留在头发上而不滴落或飘走。
使用上述说明书中公开的测量方法,上文提到的组合物的浊度为6 NTU。
其是清澈透明的组合物,非常受消费者喜爱。
上文提到的组合物在4℃、室温和45℃下经2个月稳定。
发明人观察到,不需要长时间等待,头发就如预期被染色。在头发上停留15分钟内,完美覆盖灰发。

Claims (21)

1.用于角蛋白纤维的氧化染色的化妆品组合物,其包含:
a) 一种或多种氧化染料,
b) 一种或多种阳离子聚合物,
c) 一种或多种两性或两性离子表面活性剂,
d) 选自C6-C30脂肪酸的链烷醇酰胺的一种或多种非离子表面活性剂,和
e) 相对于所述组合物的总重量的至少1.5重量%的量的一种或多种阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述一种或多种氧化染料包含一种或多种氧化显色碱,其优选选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类、邻氨基酚类、杂环碱及其加成盐,和它们的混合物。
3.根据前一权利要求的组合物,其特征在于所述一种或多种氧化显色碱构成所述组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%,更好地0.1重量%至5重量%。
4.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述一种或多种氧化染料包含一种或多种成色剂,其优选选自间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类、基于萘的成色剂、杂环成色剂及其加成盐,和它们的混合物。
5.根据前一权利要求的组合物,其特征在于所述一种或多种成色剂构成所述组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
6.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述阳离子聚合物选自:
(1) 衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并包含至少一个下式的单元的均聚物或共聚物:
其中:
- R3,可以相同或不同,是指氢原子或CH3基团;
- A,可以相同或不同,代表具有1至6个碳原子,优选2或3个碳原子的直链或支链二价烷基,或具有1至4个碳原子的羟烷基;
- R4、R5和R6,可以相同或不同,代表含有1至18个碳原子的烷基,或苄基,优选是含有1至6个碳原子的烷基;
- R1和R2,可以相同或不同,代表氢原子或含有1至6个碳原子的烷基,优选甲基或乙基;
- X是指衍生自无机或有机酸的阴离子,如甲基硫酸根阴离子或卤素离子,如氯离子或溴离子;
(2) 阳离子多糖,特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶;
(3) 由哌嗪基单元和含有任选被氧、硫或氮原子或被芳环或杂环间断的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物;
(4) 特别通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺任选通过表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤酰基二胺或双卤代烷基或者通过由可与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤酰基二胺、双卤代烷基、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物反应的双官能化合物的反应产生的低聚物交联;这些聚氨基酰胺任选被烷基化,或如果它们包含一个或多个叔胺官能,被季铵化;
(5) 由多亚烷基多胺与多羧酸的缩合和接着用双官能试剂烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物;
(6) 通过包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸的反应获得的聚合物;多亚烷基多胺与二羧酸的摩尔比优选为0.8:1至1.4:1;由此产生的聚氨基酰胺与表氯醇以优选0.5:1至1.8:1的表氯醇/聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比反应;
(7) 烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,如包含对应于式(PI)或(PII)的单元作为链的主要组成部分的均聚物或共聚物:
其中:
- k和t等于0或1,k + t之和等于1;
- R12是指氢原子或甲基;
- R10和R11彼此独立地是指含有1至6个碳原子的烷基、其中烷基含有1至5个碳原子的羟烷基、C1-C4酰氨基烷基;或R10和R11可以与它们连接的氮原子一起表示杂环基团,如哌啶基或吗啉基;R10和R11彼此独立地优选是指含有1至4个碳原子的烷基;
- Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根;
(8) 包含下式的重复单元的季二铵聚合物:
其中:
- R13、R14、R15和R16,可以相同或不同,代表包含1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳脂族基团或C1-4羟烷基脂族基团,或R13、R14、R15和R16一起或单独地,与它们连接的氮原子一起形成任选包含非氮的第二杂原子的杂环,或R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链C1-C6烷基,其中R17是亚烷基且D是季铵基团;
- A1和B1代表包含2至20个碳原子的二价多亚甲基,其可以是直链或支链,饱和或不饱和的,并可含有连接到主链上或插入主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,且
- X-是指衍生自无机或有机酸的阴离子;
要理解的是,A1、R13和R15可以与它们连接的两个氮原子一起形成哌嗪环;
(9) 包含式(PV)的单元的聚季铵聚合物:
其中:
- R18、R19、R20和R21,可以相同或不同,代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或等于1至6的整数,条件是R18、R19、R20和R21不同时代表氢原子,
- r和s可以相同或不同,是1至6的整数,
- q等于0或等于1至34的整数,
- X-是指阴离子,如卤素离子,
- A是指二卤化物基团或优选代表-CH2-CH2-O-CH2-CH2-;
(10) 乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物;
(11) 多胺;
(12) 聚合物,在其结构中包含:
(a) 一个或多个对应于下式(A)的单元:
(b) 任选一个或多个对应于下式(B)的单元:
所述一种或多种阳离子聚合物优选选自上文提到的第(2)类的那些。
7.根据前一权利要求的组合物,其特征在于所述一种或多种阳离子聚合物选自季铵化羟烷基纤维素,更优选选自季铵化羟乙基纤维素,甚至更优选选自羟乙基纤维素-2-羟丙基三甲基氯化铵醚。
8.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于其含有相对于所述组合物的总重量的0.1至5重量%,更优选0.2至2.5重量%的一种或多种阳离子聚合物。
9.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述一种或多种两性或两性离子表面活性剂选自(C8-C20)烷基内铵盐、(C8-C20)烷基磺基内铵盐、(C8-C20)烷基酰氨基(C3-C8)烷基内铵盐和(C8-C20)烷基酰氨基(C6-C8)烷基磺基内铵盐,更优选选自(C8-C20)烷基内铵盐,所述组合物甚至更优选包含椰油酰基内铵盐。
10.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述一种或多种两性或两性离子表面活性剂以基于所述组合物的总重量的0.01至15重量%,优选0.1至10重量%,更优选1至5重量%的量存在。
11.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述一种或多种非离子表面活性剂选自C8-C30脂肪酸的单-链烷醇酰胺和二-链烷醇酰胺,优选选自C8-C18脂肪酸的单-链烷醇酰胺和二-链烷醇酰胺,所述组合物甚至更优选包含椰油酰基单异丙醇胺。
12.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于其包含相对于所述组合物的总重量的0.05至5重量%,优选0.1至1重量%的量的选自C6-C30脂肪酸的链烷醇酰胺的所述一种或多种非离子表面活性剂。
13.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于所述阴离子表面活性剂选自(C6-C30)烷基硫酸盐、(C6-C30)烷基醚硫酸盐、(C6-C30)烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐和单酸甘油酯硫酸盐,所有这些化合物任选包含1至20个环氧乙烷单元;更优选选自包含2至20个环氧乙烷单元,甚至更优选1至4个环氧乙烷单元的(C12-C20)烷基硫酸盐和(C12-C20)烷基醚硫酸盐,尤其是碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐的形式,或这些化合物的混合物。
14.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于其包含相对于所述组合物的总重量的至少3重量%的量,优选5至30重量%,更优选5至15重量%的量的所述一种或多种阴离子表面活性剂。
15.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于其进一步包含优选选自油,更优选选自包含8至20个碳原子的液体脂肪醇的一种或多种脂肪类物质,所述组合物甚至更优选包含辛基十二烷醇。
16.根据前一权利要求的组合物,其特征在于其含有相对于所述组合物的总重量的0.05重量%至10重量%,优选0.1重量%至10重量%,更好地0.2重量%至5重量%,甚至更好地0.2重量%至2重量%的量的所述一种或多种脂肪类物质。
17.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于其进一步包含一种或多种氧化剂,优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体和碱金属或碱土金属过碳酸盐,更优选过氧化氢。
18.将人角蛋白纤维,特别是头发染色的方法,其中将如权利要求17中所述的组合物施用到所述角蛋白纤维上。
19.将人角蛋白纤维,特别是头发染色的方法,其中将如权利要求1至16任一项中所述的组合物在包含一种或多种氧化剂的单独的氧化组合物之后或与其同时施用到所述角蛋白纤维上,所述氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体和碱金属或碱土金属过碳酸盐,最特别是过氧化氢。
20.前一权利要求的方法,其中将如权利要求1至16任一项中所述的组合物与氧化组合物一起施用到角蛋白纤维,优选不搅拌它们。
21.用于将角蛋白纤维氧化染色的套盒,其包含至少两个隔室:
- 含有如权利要求1至16任一项中所述的染色组合物的第一隔室;和
- 含有如权利要求19中所述的氧化组合物的第二隔室。
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