CN112292042B - 结晶淀粉分解物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供新型结晶淀粉分解物，其溶解性根据温度而不同。本技术中，提供葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为40％以上、葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为55％以下、基于X射线衍射法的结晶化比率为1％以上的结晶淀粉分解物。本技术涉及的结晶淀粉分解物显示出含有不溶于冷水的部分但溶解于热水的性质，因此能够合适地应用于饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、肥料等。

Description

结晶淀粉分解物及其应用
技术领域
本技术涉及结晶淀粉分解物、及使用该结晶淀粉分解物的饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、肥料、及它们的改性剂、以及上述结晶淀粉分解物、饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆品、工业制品、饲料、培养基、及肥料的制造方法。
背景技术
一直以来,在饮食品领域中，淀粉分解物被用于甜味料、味道调节、渗透压调节、保湿剂、粉末化基材等用途。另外，在医药品领域中，淀粉分解物也被用于经肠营养剂的碳水化合物源、药剂的赋形剂等用途。此外，在化妆料领域中，淀粉分解物也被用于将化妆料固态化时的结合剂、乳霜状化妆料的粘度调节等用途。
如此，就淀粉分解物而言，通过对其甜味度、味道、渗透压、粘度、吸湿性等基本物性进行调节，从而可被用于上述各种用途。例如，甜味度高的淀粉分解物适合用作甜味料，相反地，甜味度低的淀粉分解物适合于味道调节剂、渗透压调节剂、粉末化基材等。另外，在选择用途方面，淀粉分解物本身的吸湿性等也成为重要的因素。例如，若淀粉分解物的吸湿性过高，则在保存、流通时存在结块或发粘的情况，不适合用于粉末食品、粉末化基材等用途。
另外，使这些淀粉分解物结晶化而得到的结晶淀粉分解物也发挥其低吸湿性等特征而被用于各种领域中。例如，专利文献1中公开了下述直链淀粉粒子的制造技术：使环麦芽糊精·葡聚糖转移酶与含有环糊精或淀粉的水溶液作用而在该水溶液中生成不溶性的直链淀粉粒子，并提取该直链淀粉粒子，由此能够用于食品领域、医药品领域、化妆料领域等。
另外，专利文献2中公开了制造微球状微晶(microsphere crystalite)的技术：将1,4-α-D-聚葡聚糖或多糖溶解于水中，使其溶解生成物沉淀，将该混合物冷却，然后将形成的粒子分离，由此能够用于化妆品用的添加剂、药学及其他应用中的活性物质的载体、食品添加剂、生物分解性聚合物或工业聚合物用的填充材料等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平04-85301号公报
专利文献2：日本特表2004-512405号公报
发明内容
作为在包括食品领域、医疗领域的广泛领域中利用的晶体物质，可举出溶解于水中的结晶葡萄糖、海藻糖、不溶于水的纤维素、高分子直链淀粉的晶体，由于在水中的溶解性的有无，因而在可利用的用途上产生一定的限制。结晶葡萄糖、海藻糖在低温的水或高温的水中均有溶解性，因此无法用于例如混悬化用途。另外，纤维素、高分子直链淀粉的晶体在低温的水或高温的水中均不溶，因此难以在水溶液中均匀地混合。因此，有时在面向饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、肥料等制品的加工手段上受到制约，难以发挥目标效果。
因此，本技术中，主要目的在于提供其溶解性根据温度而不同的新型结晶淀粉分解物。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本申请的发明人对淀粉分解物的特定含有成分进行了深入研究。结果，本申请的发明人开发了以大量含有寡糖中极高分子的成分和糊精的低分子成分为特征的新型结晶淀粉分解物，并查明了该结晶淀粉分解物显示出包含不溶于低温的水的部分、而另一方面完全溶解于高温的水中的性质，从而完成了本技术。
即，本技术中，首先提供结晶淀粉分解物，其葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为40％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为55％以下，
由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为1％以上。
本技术涉及的结晶淀粉分解物的上述结晶化比率可以为10％以上。
另外，就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，分散于20℃的水时的上清液Brix值可以为2.0％以下。
本技术涉及的结晶淀粉分解物根据温度不同，其溶解性不同，因此能够合适地应用于饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料等。
本技术涉及的结晶淀粉分解物其组成本身是新颖的，对其取得方法没有特别限定。例如，可通过下述方式得到：对淀粉原料适当地组合实施使用了通常的酸、酶的处理、各种色谱法、膜分离、乙醇沉淀等规定操作，从而得到淀粉分解物，然后对得到的淀粉分解物实施通常的结晶化工序。
即，本技术中，提供结晶淀粉分解物的制造方法，其为制造结晶淀粉分解物的方法，其进行下述工序：
酶反应工序，其中，使去分支酶及分支酶同时作用于淀粉或将淀粉轻度地分解而得到的淀粉分解中间物(例如，液化液等)、或者在分支酶作用后使去分支酶作用于淀粉或将淀粉轻度地分解而得到的淀粉分解中间物(例如，液化液等)，得到葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为32％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为30％以下的淀粉分解物；和
结晶化工序，将上述淀粉分解物结晶化。
另外，本技术中，提供结晶淀粉分解物的制造方法，其进行下述工序：
酶反应工序，向淀粉或淀粉分解中间物中加入酸而液化后，使去分支酶作用，得到葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为32％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为30％以下的淀粉分解物；和，
结晶化工序，将上述淀粉分解物结晶化。
本技术涉及的制造方法中的上述结晶化工序中，通过将上述淀粉分解物的溶液保持于规定的浓度以上及/或为规定的温度以下，从而能够将上述淀粉分解物结晶化。
本技术涉及的制造方法中，也可以在上述结晶化工序后，进行将上述结晶淀粉分解物分离的分离工序。
通过使饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料含有本技术涉及的结晶淀粉分解物，从而能够对其品质进行改性。
即，本技术中，提供含有本技术涉及的结晶淀粉分解物的、饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料用的改性剂。
本技术中，还提供含有葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为32％以上且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为30％以下的淀粉分解物的结晶化物的、饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料。
这些饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料可通过进行下述结晶化工序而制造，所述结晶化工序将葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为32％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为30％以下的淀粉分解物的一部分或全部结晶化。
此处，对本技术中使用的技术术语进行说明。“去分支酶(debranching enzyme)”是指对将α-1,6-葡萄糖苷键(其作为淀粉的分支点)水解的反应进行催化的酶的总称。例如，“异淀粉酶(Isoamylase，糖原6-葡萄糖苷酶(glycogen 6-glucano hydrolase))”、“普鲁兰酶(Pullulanase，普鲁兰6-葡聚糖水解酶(pullulan 6-glucan hydrolase))”、“淀粉-1,6-葡萄糖苷酶/4-α葡聚糖转移酶(amylo-1,6-glucosidase/4-αglucanoTransferase)”是已知的。需要说明的是，可以根据目的将这些去分支酶组合使用。
“分支酶(branching enzyme)”是指具有下述功能的酶的总称：作用于以α-1,4-葡萄糖苷键连接的直链葡聚糖，形成α-1,6-葡萄糖苷键。分支酶在动物、细菌等中存在，但也可以由马铃薯、水稻种子、玉米种子等植物来纯化。
发明的效果
本技术涉及的结晶淀粉分解物大量含有寡糖的高分子成分和糊精的低分子成分(葡萄糖聚合度：DP8～19)，因此产生在低分子的寡糖中不会发生的直链状糖分子彼此的相互作用，结晶性变高，显示出含有不溶于冷水的部分的性质。另外，本技术涉及的结晶淀粉分解物的DP20以上的含量为55％以下，因此可发挥适度的结晶性，显示出溶解于热水的性质。因此，加热溶液状态下的纯化容易，在广泛的制品加工时，能够通过加热使其溶解而加以利用。
附图说明
[图1]为显示实施例1的粉末X射线衍射的谱图的附图替代图。
[图2]为显示实施例2的粉末X射线衍射的谱图的附图替代图。
[图3]为显示比较例4的粉末X射线衍射的谱图的附图替代图。
[图4]为显示实验例2中制造的糖霜甜甜圈的附图替代照片。
[图5]为显示实验例2中制造的可食用性塑料样物质的附图替代照片。
[图6]为示出由使用了本技术的书写笔书写的文字的附图替代照片。
具体实施方式
以下，对用于实施本技术的优选方式进行说明。需要说明的是，以下说明的实施方式仅示出本技术的代表性实施方式的一例，并不由此对本技术的范围进行狭隘地解释。
＜关于结晶淀粉分解物＞
本技术涉及的结晶淀粉分解物是通过将下述淀粉分解物结晶化而得到的，所述淀粉分解物是通过将淀粉原料、例如玉米淀粉、糯玉米淀粉、米淀粉、小麦淀粉等淀粉(地上系淀粉)、马铃薯淀粉、木薯淀粉、甘薯淀粉等这样的来自块茎或块根的淀粉(地下系淀粉)、或者它们的加工淀粉等分解(糖化)而得到的。使用的淀粉原料没有特别限定，可以使用所有的淀粉原料。
作为本技术涉及的结晶淀粉分解物的组成特性，葡萄糖聚合度(以下，称为“DP”)8～19的含量为40％以上且DP20以上的含量为55％以下，由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为1％以上。本技术涉及的结晶淀粉分解物以小于DP20的含量为45％以上的方式存在，因此容易在沸腾浴程度下再溶解、以溶液状态纯化。
另外，本技术涉及的结晶淀粉分解物与结晶葡萄糖、砂糖、海藻糖等不同，含有不溶于冷水的部分。具体而言，在40℃左右的水中开始溶解，在20℃以下的冷水中存在不溶的部分。因此，也能够用于饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、肥料等制品的混悬化。
此外，本技术涉及的结晶淀粉分解物与结晶纤维素、高分子的直链淀粉等不同，在热水中显示溶解性。具体而言，显示出下述性质：在60～80℃的水中基本溶解，完全溶解于100℃的热水。因此，加工为各种制品时，能够通过加热使其溶解而利用。
此外，本技术涉及的结晶淀粉分解物与难消化性的结晶纤维素、高分子的直链淀粉等不同，具有消化性。因此，也能够作为可消化·吸收的碳水化合物源(热量源)而进行利用。
本技术涉及的结晶淀粉分解物的上述结晶化比率以100％为上限，可以为80％以下，也可以为60％以下。由于本技术涉及的结晶淀粉分解物中的结晶级分在粉末X射线衍射分析中可于2-θ为“5°-6.5°”、“8.5°-12.5°”、“13°-16°”、“16°-19°”、“19°-21°”、“21°-25.5°”、“25.5°-27.5°”、“27.5°-32°”、“32°-35.5°”、“37°-40°”的各区间作为正峰而被测定，因此，可以以上述各区间的面积值为基础进行计算，从而确定结晶淀粉分解物的结晶化比率。
更具体而言，在粉末X射线衍射测定结果的Y轴：衍射强度/X轴：2-θ的图谱中，可按照以下的基准算出“整体面积”及“晶体面积”，利用下述(3)的计算式，求出结晶化比率。
(1)整体面积(2-θ为“3°-40°”的区间的面积)；
以将2-θ为3°和40°时的测定值连结而成的直线作为基准线，在由基准线和衍射强度的曲线围成的范围中，算出衍射强度强于基准线的区域的面积，作为“整体面积”。
(2)晶体面积；
与(1)整体面积同样地，算出2-θ为“5°-6.5°”、“8.5°-12.5°”、“13°-16°”、“16°-19°”、“19°-21°”、“21°-25.5°”、“25.5°-27.5°”、“27.5°-32°”、“32°-35.5°”、“37°-40°”的各区间的面积，并算出上述所有区间的面积的合计值作为“晶体面积”。
(3)计算式：结晶化比率＝(晶体面积/整体面积)×100
需要说明的是，本技术中的“结晶化比率”是使用MiniFlex600(RigakuCorporation制)、并利用粉末X射线衍射测定结果(其是以X射线波长为Cu Kα、X射线输出功率为40kV、15mA的条件进行分析而得到的)所算出的值。
换言之，本技术涉及的结晶淀粉分解物是DP8～19的含量为32％以上、且DP20以上的含量为30％以下的淀粉分解物的结晶化物。即，本技术涉及的结晶淀粉分解物在结晶化前的淀粉分解物具有下述特征：DP8～19的含量为32％以上，且DP20以上的含量为30％以下。
本技术涉及的结晶淀粉分解物通过进行分离工序，能够使甜味性降低。通过为低甜味性，从而能够合适地应用于无需甜味的用途。因此，例如，也能够用于不可使用甜味性高的结晶糖质的食品添加剂、饮食物、及药剂。
另外，本技术涉及的结晶淀粉分解物也含有不溶于20℃以下的冷水的部分，因此，通过进行将不溶部分分离、并将具有溶解性的糖类成分除去的分离工序，从而能够得到显示低吸湿性的结晶淀粉分解物。通过为低吸湿性，从而使得使用了本技术涉及的结晶淀粉分解物的饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、肥料等制品吸湿的可能性低，而且，能够防止从制品溶出。
本技术涉及的结晶淀粉分解物中，具体而言，低甜味性且低吸湿性的结晶淀粉分解物的结晶化比率为10％以上，并且分散于20℃的水时的上清液Brix值为2.0％以下。此处，本技术中，所谓“分散于20℃的水时的上清液Brix值”，具体而言，是指在20℃的水中分散10质量％的结晶淀粉分解物、并充分搅拌时的上清液的Brix值。
换言之，本技术涉及的结晶淀粉分解物中，低甜味性且低吸湿性的结晶淀粉分解物可以通过在使本技术涉及的结晶淀粉分解物沉淀后进行分离工序(例如，使用20℃以下的水进行水洗)而容易地取出。
通常，根据粉末X射线衍射法的结果,淀粉的晶体结构分为在单位晶胞中含有4分子水的A型、和含有36分子水的B型，所述水包含于双螺旋间，关于本技术涉及的结晶淀粉分解物的晶体结构，只要不损害本技术的效果，则没有限定，可以为A型也可以为B型。
就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，若DP8～19的含量为40％以上，则其含量没有特别限定，优选为50％以上，更优选为55％以上。DP8～19的含量越增加，则结晶淀粉分解物的溶解性、晶体的大小等品质越稳定。
另外，就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，若DP20以上的含量为55％以下，则其含量没有特别限定，优选为50％以下，更优选为45％以下。DP20以上的含量越少，结晶淀粉分解物越容易被60～80℃的水溶解。
本技术涉及的结晶淀粉分解物可以粉碎而用作微粉末品。
＜关于包含结晶淀粉分解物的饮食品用组合物及饮食品＞
就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，利用其根据温度而溶解性不同的性质、消化性等，能够合适地用于饮食品的浓厚感的赋予、白色的赋予(突出白色等)、作为碳水化合物源(热量源)的用途。
另外，通过在饮食品用组合物或饮食品中含有本技术涉及的结晶淀粉分解物，从而能够对其品质进行改性。具体而言，可以将饮食品用组合物或饮食品的吸湿性、固化性、凝胶化性、保形性、白色性、脱水性等品质进行改性。
作为可含有本技术涉及的结晶淀粉分解物的饮食品，没有特别限定，例如，可举出果汁、运动饮料、茶、咖啡、红茶等饮料、酱油、调味酱等调味料、汤类、奶油类、各种乳制品类、冰淇淋等冷冻点心、各种粉末食品(包括饮料)、保存用食品、冷冻食品、面包类、点心类、米饭、面类、水熬炼制品、畜肉制品等加工食品等。另外，保健功能饮食品(包括特定保健功能食品、功能性标示食品、营养功能食品)、所谓的健康食品(包括饮料)、流食、婴幼儿食品、减肥食品、糖尿病用食品等中也可以含有本技术涉及的结晶淀粉分解物。
本技术涉及的结晶淀粉分解物在饮食品用组合物或饮食品中的含有方法没有特别限定。例如，可举出：使本技术涉及的结晶淀粉分解物直接包含于饮食品用组合物或饮食品中的方法；使本技术涉及的结晶淀粉分解物以溶解或分散于任意的溶剂的状态包含于饮食品用组合物或饮食品中，然后，根据需要使其重结晶的方法；使本技术涉及的结晶淀粉分解物的结晶化前状态的淀粉分解物包含于饮食品用组合物或饮食品中，然后使淀粉分解物结晶化的方法；等等。
将本技术涉及的结晶淀粉分解物用于饮食品的情况下，也可以采用作为饮食品用组合物流通的形态。具体而言，例如，可举出各种食品用混合物(松饼混合物、烘焙用混合物、点心用混合物、面皮类用混合物等)、各种食品用粉(天妇罗粉、炸鸡粉、好喜烧粉、章鱼烧粉等)、各种饮食品的原料(点心的原料、甜甜圈的原料、蛋糕的原料、冰淇淋的原料、汤的原料、饮料的原料等)等。
另外，本技术涉及的结晶淀粉分解物也可以作为浓缩营养剂、畜肉等食品的增量剂、粉末化基材、味道调节剂、混悬剂、渗透压调节剂等食品添加剂使用。
＜关于含有结晶淀粉分解物的医药品＞
就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，利用其根据温度而溶解性不同的性质、消化性等，能够合适地应用于所有医药品。
另外，通过在医药品中含有本技术涉及的结晶淀粉分解物，从而能够对其品质进行改性。具体而言，可以对医药品的吸湿性、固化性、凝胶化性、保形性、白色性、脱水性等品质进行改性。
应用于医药品的方法没有特别限定，例如，可以应用于散剂、颗粒剂等的粉末化基材、用于片剂等的赋形剂、用于液态制剂、半固态制剂、软膏制剂等的混悬剂、渗透压调节剂、着色(白色)料、经肠营养剂等碳水化合物源(热量源)等。
本技术涉及的结晶淀粉分解物在医药品中的含有方法没有特别限定，与在上述的饮食品用组合物或饮食品中的含有方法相同，因此，此处省略说明。
＜关于含有结晶淀粉分解物的化妆料＞
就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，利用其根据温度而溶解性不同的性质等，能够合适地应用于所有化妆料。另外，就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，其粒子形状、大小较为一致，且为生物分解性，因此利用这些性质能够合适地应用于各种化妆料。
另外，通过在化妆料中含有本技术涉及的结晶淀粉分解物，从而能够对其品质进行改性。具体而言，能够对化妆料的吸湿性、固化性、凝胶化性、保形性、白色性、脱水性等品质进行改性。
应用于化妆料的方法没有特别限定，例如，可以应用于粉状化妆料、固态状化妆料等的粉末化基材、赋形剂等、用于液态、乳状、凝胶状、乳霜状等的化妆料的混悬剂、渗透压调节剂、着色(白色)料等。
本技术涉及的结晶淀粉分解物在化妆料中的含有方法没有特别限定，与在上述的饮食品用组合物或饮食品中的含有方法相同，因此，此处省略说明。
＜关于含有结晶淀粉分解物的工业制品＞
就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，利用其根据温度而溶解性不同的性质等，可以合适地应用于所有工业制品。另外，就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，具有直链状的分子结构，其粒子形状、大小较为一致，且为生物分解性，因此利用这些性质能够合适地应用于各种工业制品。
另外，通过使工业制品中含有本技术涉及的结晶淀粉分解物，从而能够对其品质进行改性。具体而言，能够对工业制品的吸湿性、固化性、凝胶化性、保形性、白色性、脱水性等品质进行改性。
作为本技术涉及的结晶淀粉分解物可应用的工业制品，例如，可举出载体、各种膜、纤维、胶囊、粘接剂、脱模剂、防附着剂、增量剂、研磨剂、赋形剂等。
本技术涉及的结晶淀粉分解物在工业制品中的含有方法没有特别限定，与在上述的饮食品用组合物或饮食品中的含有方法相同，因此，此处省略说明。
＜关于含有结晶淀粉分解物的饲料、培养基、肥料＞
就本技术涉及的结晶淀粉分解物而言，利用其根据温度而溶解性不同的性质等，也可以在牛、马、猪等家畜用哺乳类、鸡、鹌鹑等家禽类、爬虫类、鸟类或小型哺乳类等宠物类、养殖鱼类、昆虫等的饲料中含有。另外，还可以在微生物培养用等的培养基、肥料中含有。
另外，通过在饲料、培养基、肥料中含有本技术涉及的结晶淀粉分解物，从而也能够对其品质进行改性。具体而言，能够对饲料、培养基、肥料的吸湿性、固化性、凝胶化性、保形性、白色性、脱水性等品质进行改性。
本技术涉及的结晶淀粉分解物在饲料、培养基、肥料中的含有方法，没有特别限定，与在上述的饮食品用组合物或饮食品中的含有方法相同，因此，此处省略说明。
＜关于含有结晶淀粉分解物的改性剂＞
如前文所述，本技术涉及的结晶淀粉分解物能够通过配合于饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料而对其品质进行改性，因此，能够用作各制品的改性剂。
本发明涉及的改性剂只要包含本技术涉及的结晶淀粉分解物作为有效成分即可，可以仅由上述的结晶淀粉分解物构成，只要不损害本发明的效果，也可以自由地选择一种或两种以上的其他成分而含有。作为其他成分，例如，可以使用通常制剂化所使用的赋形剂、pH调节剂、着色剂、矫味剂、崩解剂、润滑剂、稳定剂、乳化剂等成分。此外，也可以根据目的适当地并用具有已知的或将来会被发现的功能的成分。上述的结晶淀粉分解物被分类为食品，因此根据该结晶淀粉分解物以外的成分的选择，也可以将本发明涉及的改性剂作为食品看待。
本技术涉及的改性剂在各制品中的配合方法没有特别限定。例如，可举出：将本技术涉及的改性剂直接配合于各制品的方法；使本技术涉及的改性剂以溶解或分散于任意的溶剂的状态含有于各制品，然后，根据需要使其重结晶的方法；等等。
＜关于结晶淀粉分解物的制造方法＞
本技术涉及的结晶淀粉分解物的组成本身是新颖的，对于其取得方法没有特别限定。例如，可通过下述方式得到：对淀粉原料适当组合实施使用了通常的酸、酶的处理、各种色谱法、膜分离、乙醇沉淀等规定操作，由此得到淀粉分解物，然后对得到的淀粉分解物实施通常的结晶化工序。另外，制造淀粉分解物时，根据溶解性使用60～100℃的水，由此能够防止在制造期间的糖化液等中产生沉淀，能够得到品质良好的晶体。
作为高效地得到本技术涉及的结晶淀粉分解物在结晶化前的淀粉分解物的方法，有下述方法：至少使去分支酶和分支酶与淀粉或淀粉分解中间物作用。去分支酶为参与淀粉支链的分解的酶，分支酶为淀粉支链的合成中使用的酶。因此，两者通常不一起使用。但是，通过将显示完全相反的作用的两种酶组合使用，能够可靠地制造本技术涉及的淀粉分解物。
该情况下，作为两种酶的作用顺序，使它们同时作用或者在分支酶作用后使去分支酶作用。
上述去分支酶没有特别限定。例如，可举出普鲁兰酶(Pullulanase，普鲁兰6-葡聚糖水解酶(pullulan 6-glucan hydrolase))、淀粉-1,6-葡萄糖苷酶/4-α葡聚糖转移酶(amylo-1,6-glucosidase/4-αglucanoTransferase)，作为更优选的一例，可以使用异淀粉酶(Isoamylase，糖原6-葡萄糖苷酶(glycogen 6-glucano hydrolase))。
另外，上述分支酶也没有特别限定。例如，可以使用从动物、细菌等纯化而得到的酶、或者从马铃薯、水稻种子、玉米种子等植物纯化而得到的酶、市售的酶制剂等。
另外，作为得到本技术涉及的结晶淀粉分解物在结晶化前的淀粉分解物的另一方法，有下述方法：向淀粉或淀粉分解中间物加入酸而液化后，使去分支酶作用。此时可使用的酸只要为能够使淀粉或淀粉分解中间物液化、且不损害本技术的效果的酸即可，可以自由地选择一种或两种以上通常的酸而使用。例如，可举出盐酸、草酸、硫酸等。
在本技术涉及的结晶淀粉分解物的制造方法中的结晶化工序中，上述淀粉分解物进行结晶化。结晶化工序可以在上述酶反应工序后进行，也可以与上述酶反应工序同时地进行。
结晶化工序中的结晶化的方法没有特别限定，可以自由地选择一种或两种以上已知的结晶化方法而使用。本技术中，例如，可以通过使上述淀粉分解物的溶液保持于规定的浓度以上及/或为规定的温度以下，从而将上述淀粉分解物结晶化。
该情况下的上述淀粉分解物的溶液的浓度没有特别限定，只要不损害本技术的效果即可，可以自由地设定，例如，可以通过保持在10质量％以上来使上述淀粉分解物结晶化。另外，该情况下的上述淀粉分解物的温度也没有特别限定，只要不损害本技术的效果即可，可以自由地设定，例如，可以通过保持在60℃以下来使上述淀粉分解物结晶化。此外，保持时间也没有特别限定，只要不损害本技术的效果即可，可以自由地设定。
本技术涉及的结晶淀粉分解物的制造方法中，可以对上述结晶化工序后的沉淀、或脱水干燥后的粉末品进行将上述结晶淀粉分解物分离的分离工序。分离工序是指将在水中的溶解性低的成分从结晶淀粉分解物中分离的工序，例如，可以通过下述方式进行：利用水、有机溶剂(醇等)的清洗、过滤、离心分离、或者它们的组合。通过进行分离工序，能够得到结晶化比率为10％以上且分散于20℃的水时的上清液Brix值为2.0％以下的、低甜味性且低吸湿性的结晶淀粉分解物。
本技术涉及的结晶淀粉分解物的制造方法中，也可以在上述酶反应工序之后、上述结晶化工序之后、或者分离工序之后进行除去杂质的工序。作为杂质的除去方法，没有特别限定，可以将一种或两种以上已知的方法自由组合而使用。例如，可举出过滤、活性炭脱色、离子纯化等方法。
此外，本技术涉及的结晶淀粉分解物也可以作为含有结晶化工序后的晶体的液态品使用，也可以通过真空干燥、喷雾干燥、冷冻干燥等来脱水干燥并进行粉末化。
＜关于饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料的制造方法＞
通过将本技术涉及的结晶淀粉分解物的制造方法中的上述结晶化工序以饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料的制造方法的一个工序来进行，从而能够制造含有DP8～19的含量为32％以上且DP20以上的含量为30％以下的淀粉分解物的结晶化物的、饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料。
就进行各制品的制造方法中的结晶化工序的时机而言，只要不损害本发明的效果，可以根据各制品的制造工序而自由地设定。例如，可举出：分别制造各制品和本技术涉及的结晶淀粉分解物，然后向各制品中配合本技术涉及的结晶淀粉分解物的方法；分别制造各制品和本技术涉及的结晶淀粉分解物，然后使本技术涉及的结晶淀粉分解物以溶解或分散于任意的溶剂中的状态包含于各制品，然后根据需要进行重结晶的方法；在制造各制品后，使结晶化前的状态的淀粉分解物包含于各制品，然后使淀粉分解物结晶化的方法；将本技术涉及的结晶淀粉分解物或/及结晶化前的状态的淀粉分解物配合于各制品的原料，然后在各制品的制造工序的任意时机使淀粉分解物结晶化的方法；等等。
实施例
以下，基于实施例更详细地说明本技术。需要说明的是，以下说明的实施例表示本技术的代表性实施例的一例，并不由此对本技术的范围进行狭义地解释。
＜实验例1＞
实验例1中，对结晶淀粉分解物的具体的糖组成、结晶化比率如何影响溶解性、甜味性及吸湿性进行了研究。
(1)试验方法
[分支酶]
本实验例中，作为分支酶的一例，按照Eur.J.Biochem.59，p615-625(1975)的方法，使用经纯化的来自马铃薯的酶(以下，称为“来自马铃薯的分支酶”)、和Branchzyme(Novozymes株式会社制，以下称为“来自细菌的分支酶”)。
需要说明的是，分支酶的活性测定利用以下的方法进行。
作为基质溶液，使用在0.1M乙酸缓冲液(pH5.2)中溶解有0.1质量％直链淀粉(Sigma-Aldrich公司制，A0512)的直链淀粉溶液。向50μL的基质液中添加50μL的酶液，于30℃反应30分钟，然后，加入2mL碘-碘化钾溶液(0.39mM碘-6mM碘化钾-3.8mM盐酸混合用液)，使反应停止。作为空白溶液，制备代替酶液而添加了水的溶液。从反应停止起15分钟后，测定660nm处的吸光度。就分支酶的一单位酶活性量而言，设为以上述的条件进行试验时使660nm处的吸光度每分钟降低1％的酶活性量。
[DP8～19及DP20以上的含量]
以下述的表1所示的条件，利用高效液相色谱(HPLC)进行分析，基于检测出的峰面积比率，测定DP8～19及DP20以上的含量。
[表1]
色谱柱 MCI CK02AS(三菱化学株式会社制)
柱温 80℃
洗脱液 水
流量 1.0mL/min
检测器 示差折射仪
[粉末X射线衍射]
就粉末X射线衍射分析而言，使用MiniFlex600(Rigaku Corporation制)，在X射线波长为Cu Kα、X射线输出功率为40kV、15mA的条件下进行分析。根据分析谱图来调查晶型。
[结晶化比率]
在粉末X射线衍射测定结果的Y轴：衍射强度/X轴：2-θ的谱图中，按照以下的基准算出“整体面积”及“晶体面积”，利用下述(3)的计算式求出。
(1)整体面积(2-θ为“3°-40°”的区间内的面积)；
以将2-θ为3°和40°时的测定值连结的直线作为基准线，在由基准线和衍射强度的曲线围成的范围中，算出衍射强度强于基准线的区域的面积，作为“整体面积”。
(2)晶体面积；
与(1)整体面积同样地，算出2-θ为“5°-6.5°”、“8.5°-12.5°”、“13°-16°”、“16°-19°”、“19°-21°”、“21°-25.5°”、“25.5°-27.5°”、“27.5°-32°”、“32°-35.5°”、“37°-40°”的各区间的面积，并算出上述所有区间的面积的合计值作为“晶体面积”。
(3)计算式：结晶化比率(％)＝(晶体面积/整体面积)×100
[溶解性的评价]
〔20℃的溶解性〕
使结晶淀粉分解物以10质量％分散于20℃的水并充分搅拌，基于下述的基准对不溶物的残渣、溶液的透明性进行评价。另外，针对除去了沉淀的上清液，使用折射仪测定Brix值。
〔100℃的溶解性〕
使结晶淀粉分解物以10质量％分散于水中，在沸腾浴中一边充分搅拌一边加热10分钟，对于不溶物的沉淀、溶液的透明性，基于下述的基准进行评价。
〔评价基准〕
溶解：完全地溶解，成为透明的溶液
白浊：一定程度地溶解，基本没有沉淀，但液体白浊
不溶：大部分不溶解，沉淀
[甜味性]
关于以粉末的状态食用结晶淀粉分解物时的甜味性，由5名专业评委按照下述的评价基准进行评价，通过合议来确定评价结果。
〔评价基准〕
○：没有甜味，良好
△：感觉到些许甜味
×：甜味强烈
[吸湿性]
使用温湿度试验器HIFLEX TH401(楠本化成株式会社制)，针对结晶淀粉分解物于25℃、相对湿度95％保存1周后的状态，按照下述的评价基准进行评价。
〔评价基准〕
○：维持粉末状态
△：粉末的一部分或全部结块
×：粉末成为糖块状
(2)实施例·比较例的制法
[实施例1]
在用10％氢氧化钙调节为pH5.8的30质量％的玉米淀粉浆中，添加相对于单位固态成分(g)而言为0.2质量％的α淀粉酶(Liquozyme Supra，Novozymes株式会社制)，用喷射蒸煮器(温度110℃)进行液化。将该液化液于95℃保温，经时测定DE，在成为DE8的时间点，用10％盐酸调节为pH4.0，通过煮沸使反应停止。将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后添加相对于单位固态成分(g)而言为1000单位(unit)的来自细菌的分支酶，于50℃反应24小时。然后添加相对于单位固态成分(g)而言为1.5质量％的去分支酶(GODO-FIA，合同酒精株式会社制)，于50℃反应24小时。对该淀粉分解物的溶液进行活性炭脱色、离子纯化，浓缩为固态成分浓度为60质量％。将该浓缩液于60℃保持7天，对得到的沉淀反复进行水洗和离心分离来分离，直至固态成分不再溶出为止，然后，进行冷冻干燥，得到粉末化的实施例1的结晶淀粉分解物。
[实施例2]
在用10％氢氧化钙调节为pH5.8的30质量％的玉米淀粉浆中，添加相对于单位固态成分(g)而言为0.2质量％的α淀粉酶(KLEISTASE T10S，天野Enzyme株式会社制)，用喷射蒸煮器(温度110℃)进行液化。将该液化液于95℃保温，经时测定DE，在成为DE9的时间点，用10％盐酸调节为pH4.0，通过煮沸使反应停止。将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为800单位的来自细菌的分支酶、相对于单位固态成分(g)而言为1.0质量％的去分支酶(GODO-FIA，合同酒精株式会社制)，于50℃反应60小时。对该淀粉分解物的溶液进行活性炭脱色、离子纯化，浓缩为固态成分浓度为50质量％。将该浓缩液于4℃保持3天，对得到的沉淀反复进行水洗和离心分离来分离，直至固态成分不再溶出为止，然后，进行冷冻干燥，得到粉末化的实施例2的结晶淀粉分解物。
[实施例3]
在用10％氢氧化钙调节为pH5.8的30质量％的玉米淀粉浆中，添加相对于单位固态成分(g)而言为0.2质量％的α淀粉酶(KLEISTASE T10S，天野Enzyme株式会社制)，用喷射蒸煮器(温度110℃)进行液化。将该液化液于95℃保温，经时测定DE，在成为DE11的时间点，用10％盐酸调节为pH4.0，通过煮沸使反应停止。在将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为600单位的来自细菌的分支酶，于65℃反应15小时。然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为0.5质量％的去分支酶(GODO-FIA，合同酒精株式会社制)，于50℃反应40小时。对该淀粉分解物的溶液进行活性炭脱色、离子纯化，浓缩成固态成分浓度为50质量％。将该浓缩液于50℃保持5天，用喷雾干燥器将得到的含有沉淀的糖液粉末化。对该粉末反复进行水洗和离心分离来分离，直至固态成分不再溶出为止，然后，进行冷冻干燥，得到粉末化的实施例3的结晶淀粉分解物。
[实施例4]
在130℃的温度条件下，将用10％盐酸调节为pH2.0的30质量％的玉米淀粉浆分解至DE8。恢复至常压后，使用氢氧化钠将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为300单位的来自马铃薯的分支酶，于35℃反应48小时，然后，煮沸使反应停止。然后，将pH调节为4.2，添加相对于单位固态成分(g)而言为1.0质量％的去分支酶(异淀粉酶，Sigma-Aldrich Japan株式会社制)，于45℃反应40小时。将该淀粉分解物的溶液于4℃保持3天，对得到的沉淀反复进行水洗和离心分离来分离，直至固态成分不再溶出为止，然后，进行冷冻干燥，得到粉末化的实施例4的结晶淀粉分解物。
[实施例5]
在用10％氢氧化钙调节为pH5.8的30质量％的木薯淀粉浆中，添加相对于单位固态成分(g)而言为0.2质量％的α淀粉酶(KLEISTASE T10S，天野Enzyme株式会社制)，用喷射蒸煮器(温度110℃)进行液化。将该液化液于95℃保温，经时测定DE，在成为DE15的时间点，用10％盐酸调节为pH4.0，通过煮沸使反应停止。将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为2000单位的来自马铃薯的分支酶，于35℃反应30小时。然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为1.0质量％的去分支酶(GODO-FIA，合同酒精株式会社制)，于50℃反应20小时。对该淀粉分解物的溶液进行活性炭脱色、离子纯化，浓缩为固态成分浓度为40质量％。将该浓缩液于65℃保持10天，对得到的沉淀反复进行水洗和离心分离来分离，直至固态成分不再溶出为止，然后，进行冷冻干燥，得到粉末化的实施例5的结晶淀粉分解物。
[实施例6]
在130℃的温度条件下，将用10％盐酸调节为pH2.0的30质量％的糯玉米淀粉浆分解至DE6。恢复至常压后，使用氢氧化钠，将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为500单位的来自细菌的分支酶、相对于单位固态成分(g)而言为0.5质量％的去分支酶(GODO-FIA，合同酒精株式会社制)，于50℃反应72小时。对该淀粉分解物的溶液进行活性炭脱色、离子纯化。将该纯化糖液于4℃保持10天，对得到的沉淀反复进行水洗和离心分离来分离，直至固态成分不再溶出为止，然后，用喷雾干燥器进行粉末化，得到实施例6的结晶淀粉分解物。
[实施例7]
将实施例2的浓缩后的糖液于4℃保持3小时，用喷雾干燥器将得到的含有沉淀的糖液粉末化，得到实施例7的结晶淀粉分解物。
[实施例8]
作为实施例8的结晶淀粉分解物，使用实施例3的喷雾干燥后的粉末。
[实施例9]
在130℃的温度条件下，将用10％盐酸调节为pH2.0的20质量％的玉米淀粉浆分解至DE17。恢复至常压后，使用10质量％氢氧化钠进行中和，由此将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为1.0质量％的去分支酶(异淀粉酶，Sigma-Aldrich Japan株式会社制)，于45℃反应50小时。对该淀粉分解物的溶液进行活性炭脱色、离子纯化，浓缩成固态成分浓度为45质量％。将该浓缩液于4℃保持3天，对得到的沉淀反复进行水洗、离心分离，直至固态成分不再溶出为止，通过冷冻干燥得到实施例9的含有晶体的淀粉分解物。
[比较例1]
在用10％氢氧化钠调节为pH5.8的30质量％的糯玉米淀粉浆中，添加相对于单位固态成分(g)而言为0.2质量％的α淀粉酶(Liquozyme Supra，Novozymes株式会社制)，用喷射蒸煮器(温度110℃)进行液化。将该液化液于95℃保温，经时测定DE，在成为DE6的时间点，用10％盐酸调节为pH4.0，通过煮沸使反应停止。将停止了反应的糖液的pH调节为5.8，然后，添加相对于单位固态成分(g)而言为2.0质量％的去分支酶(GODO-FIA，合同酒精株式会社制)，于50℃反应48小时。从反应过程中确认到大量的沉淀，反应结束后直接于室温放置冷却1天。对反应过程中及通过放置冷却得到的沉淀反复进行水洗和离心分离来分离，直至固态成分不再溶出为止，然后，进行冷冻干燥，得到粉末化的比较例1的结晶淀粉分解物。
[比较例2]
作为比较例2的结晶糖质，使用株式会社林原的“TREHA”(注册商标)(海藻糖)。
[比较例3]
作为比较例3的结晶糖质，使用株式会社光洋商会的“ENDURANCE MCC VE-050”(结晶纤维素)。
[比较例4]
对实施例1的淀粉分解物的溶液进行活性炭脱色、离子纯化，然后以不浓缩的方式直接通过喷雾干燥来进行粉末化，得到比较例4的淀粉分解物。
(3)测定
针对上述中得到的实施例1～8及比较例1～4，利用上述的方法测定DP8～19及DP20以上的含量。另外，利用上述的方法进行粉末X射线衍射，根据其结果来判定晶型，并利用上述的方法算出结晶化比率(％)。另外，针对上述中得到的实施例1～8及比较例1～4的溶解性、甜味性、及吸湿性，也利用上述的方法进行评价。将结果示于下述的表2。另外，在图1～3中，分别示出作为A型晶体的例子的实施例1、作为B型晶体的例子的实施例2、作为非晶的例子的比较例4的粉末X射线衍射谱图。
[表2]
如表2所示，实施例1～9中，20℃的溶解性均为不溶或白浊，于100℃均显示溶解性。
另外，在实施例中进行比较时，与未进行水洗的实施例7及8相比，进行了水洗的实施例1～6及9的甜味性评价及吸湿性评价更良好。就甜味性评价及吸湿性评价良好的实施例1～6及9而言，结晶化比率为10％以上，并且，分散于20℃的水时的上清液Brix值为2.0％以下。根据该结果可知，通过进行分离工序，能够得到结晶化比率为10％以上且分散于20℃的水时的上清液Brix值为2.0％以下的、低甜味性且低吸湿性的结晶淀粉分解物。
另一方面，就DP8～19的含量低于40％且DP20以上的含量超过55％的比较例1而言，结晶化比率为15％，但于100℃也没有完全溶解。认为这是受到高分子成分未完全溶解的影响。就为海藻糖的比较例2而言，虽然为晶体，但于20℃也溶解，甜味强烈，吸湿性评价也差。就为结晶纤维素的比较例3而言，于100℃也没有溶解，因此无法测定DP8～19的含量、及DP20以上的含量。就比较例4而言，DP8～19的含量为40％以上，且DP20以上的含量为55％以下，但结晶化比率低，认为不是晶体，且于20℃也溶解，可感觉到甜味，吸湿性非常差。
需要说明的是，可知关于在低于室温的温度进行结晶化的实施例2、4、6、7及9，形成B型晶体，关于在高于室温的温度进行结晶化的实施例1、3、5及8，形成A型晶体。
＜实验例2＞
实验例2中，对将上述实验例1中制造的结晶淀粉分解物或结晶前的淀粉分解物应用于饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、及工业制品的情况进行了验证。
(1)马铃薯的冷汤
用水300质量份，将剥皮并切成适当大小的马铃薯300质量份及洋葱50质量份熬煮，用混合器破碎后，与牛奶300质量份一同煮开，用盐和胡椒调味。在成为约30℃时，加入实施例1的结晶淀粉分解物80质量份，然后，用冰箱冷却，得到马铃薯的冷汤。就得到的马铃薯的冷汤而言，可感觉到来自晶体的口感，为赋予了浓厚感的良好品质。
(2)牛奶布丁
在19质量份水中添加6质量份脱脂奶粉、5质量份砂糖、1质量份明胶，用沸腾浴使其溶解，在成为约50℃时，添加实施例2或实施例9的结晶淀粉分解物4质量份，转移至模具中，于4℃凝固，得到牛奶布丁。就得到的牛奶布丁而言，为白度更为突出的良好品质。
(3)片剂
向实施例3的结晶淀粉分解物80质量份中加入L-抗坏血酸粉末20质量份，用片剂成型器制作片剂。得到粘结良好、吸湿性低的维生素C片剂。
(4)粉末饮料
向实施例4的结晶淀粉分解物100质量份中，加入在浓煮后冷却至约20℃的绿茶50质量份，并充分地混合，结果得到未浆料化而可维持粉末状态的良好的粉末饮料。
(5)粉末油脂
向实施例5的结晶淀粉分解物100质量份中，加入沙拉油20质量份，并充分地混合，结果得到未浆料化而可维持粉末状态的良好的粉末油脂。
(6)化妆用乳霜
将实施例1的结晶淀粉分解物2质量份、鲸蜡硬脂醇4质量份、角鲨烷40质量份、液体石蜡5质量份、蜂蜡3质量份、还原羊毛脂5质量份、对羟基苯甲酸乙酯0.1质量份、单硬脂酸甘油酯2质量份、甘油5质量份、纯化水33.9质量份进行配合，按照常规方法制造化妆用乳霜。结果，可得到良好的乳霜。
(7)研磨剂
将实施例2的结晶淀粉分解物粉末直接作为研磨剂，使用海绵对厨房水槽周围的污垢进行研磨，结果污垢被良好地除去。本技术涉及的结晶淀粉分解物为不溶于水的固态物，其粒子的形状、大小较为一致，还具有为生物分解性这样的特征，因此能够合适地用作研磨剂。
(8)甜甜圈的糖霜·糖釉(glaze)
在实施例1或实施例9的结晶化前的淀粉分解物20质量份中加入水6质量份而溶解，淋覆在刚炸好的甜甜圈的上表面，于室温静置1小时，制造了糖霜甜甜圈。另外，在实施例1或实施例9的结晶化前的淀粉分解物20质量份中加入水15质量份而溶解，涂布于刚炸好的甜甜圈整体上，于室温静置1小时，制造了糖釉甜甜圈。将制造的各甜甜圈于25℃、相对湿度90％保存48小时。
为了进行比较，代替上述淀粉分解物，分别使用DE16.5的糊精(商品名“L-SPD”(昭和产业株式会社制))和粉糖，向糊精中加入水6质量份，向粉糖中加入水4质量份，进行溶解，与上述同样地制造糖霜甜甜圈。将制造的各甜甜圈于25℃、相对湿度90％保存48小时。
针对制造的各甜甜圈及保存后的各甜甜圈的糖霜或糖釉的白度、发粘，基于下述的评价基准进行评价。
[白度的评价基准]
○：白且不透明，良好
△：稍白，半透明
×：透明且无白度
[发粘的评价基准]
○：未发粘，非常良好
△：稍微发粘，良好
×：发粘
将结果示于下述的表3。另外，在图4中示出使用了实施例1的结晶化前的淀粉分解物的糖霜甜甜圈、和使用了粉糖的糖霜甜甜圈的、保存前·保存后的照片。
[表3]
※由于为薄膜状，颜色不明显
如表3所示，使用了糊精的糖霜为糖浆状而未固化。使用了粉糖的糖霜在保存前为白色且不透明，也没有发粘，良好，但随着保存而吸湿，因此发生潮解，透明且白度消失，还产生发粘，评价降低(参见图4)。
与此相对，就使用了实施例1或实施例9的结晶化前的淀粉分解物的糖霜而言，结果是：保存后，白度·发粘也均维持保存前的良好状态(参见图4)。另外，就使用了实施例1或实施例9的结晶化前的淀粉分解物的糖釉而言，结果是：由于为薄膜状，因此白度不明显，但保存后也维持保存前的状态，另外，关于发粘，保存后也维持保存前的良好状态。
根据上述结果可知，通过使用本技术，能够制作不因吸湿而发粘、维持了白色的糖霜、糖釉。另外可知，由于本技术涉及的结晶淀粉分解物的甜味度低，因此容易用甜味料、其他调味料来调节味道。
(9)可食用性塑料样物质
向实施例3的结晶化前的淀粉分解物50g中添加15g水，在袋中充分混炼后，加入模具静置3小时，然后从模具中取出，制造了可食用性塑料样物质。
为了进行比较，代替上述淀粉分解物而使用DE16.5的糊精(商品名“L-SPD”(昭和产业株式会社制))，利用与上述同样的方法，制造了可食用性塑料样物质。
使用了实施例3的结晶化前的淀粉分解物的情况下，得到了图5所示这样的树脂状可食用性塑料样物质，但使用了DE16.5的糊精(商品名“L-SPD”(昭和产业株式会社制))的情况下，仅得到了糖浆状的可食用性塑料样物质。
根据该结果可知，通过使用本技术，可得到可食用性、生物分解性的树脂状成型物。此外可知，得到的成型物耐水润湿、耐湿气，能够通过调节添加的水量来控制硬度，且能够通过加入增塑剂(山梨醇、甘油等)等来控制柔软性。另外可知，由于为美观的白色，因此由着色料带来的上色也良好。此外可知，通过以相同的要领每次少量地涂布、层叠，也能够用作书写笔、3D打印机的原液(参见图6)。

Claims (13)

1.结晶淀粉分解物，其葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为40％以上，
葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为18％以上55％以下，
由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为10％以上，
所述结晶淀粉分解物为淀粉或淀粉分解中间物的去分支酶及分支酶处理物的结晶化物、及/或淀粉或淀粉分解中间物的酸液化物的去分支酶处理物的结晶化物。
2.如权利要求1所述的结晶淀粉分解物，其中，所述酶处理物为葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为45％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为21％以上30％以下的酶处理物。
3.饮食品用组合物，其含有权利要求1或2所述的结晶淀粉分解物。
4.饮食品，其含有权利要求1或2所述的结晶淀粉分解物。
5.医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料，其含有权利要求1或2所述的结晶淀粉分解物。
6.结晶淀粉分解物的制造方法，其进行下述工序：
酶反应工序，其中，使去分支酶及分支酶同时作用于淀粉或淀粉分解中间物、或者在分支酶作用后使去分支酶作用于淀粉或淀粉分解中间物，得到葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为45％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为21％以上30％以下的淀粉分解物；和
结晶化工序，将所述淀粉分解物结晶化，使由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为10％以上。
7.结晶淀粉分解物的制造方法，其进行下述工序：
酶反应工序，其中，在向淀粉或淀粉分解中间物中加入酸而液化后，使去分支酶作用，得到葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为45％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为21％以上30％以下的淀粉分解物；和
结晶化工序，将所述淀粉分解物结晶化，使由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为10％以上。
8.如权利要求6或7所述的结晶淀粉分解物的制造方法，其中，在所述结晶化工序中，通过使所述淀粉分解物的溶液保持在规定的浓度以上及/或成为规定的温度以下，从而将所述淀粉分解物结晶化。
9.如权利要求6或7所述的结晶淀粉分解物的制造方法，其中，在所述结晶化工序后，进行将所述结晶淀粉分解物分离的分离工序。
10.饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料用的改性剂，其含有权利要求1或2所述的结晶淀粉分解物。
11.饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料，其含有葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为45％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为21％以上30％以下的淀粉分解物的由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为10％以上的结晶化物。
12.饮食品用组合物、饮食品、医药品、化妆料、工业制品、饲料、培养基、或肥料的制造方法，其进行下述结晶化工序：将葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为45％以上、且葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为21％以上30％以下的淀粉分解物的一部分或全部结晶化，使由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为10％以上。
13.结晶淀粉分解物的制造方法，其进行下述工序：
酶反应工序，使去分支酶及分支酶作用于淀粉或淀粉分解中间物，得到淀粉分解物，
及/或
酶反应工序，在向淀粉或淀粉分解中间物中加入酸而液化后，使去分支酶作用，得到淀粉分解物；和
结晶化工序，将所述淀粉分解物结晶化，得到葡萄糖聚合度(DP)8～19的含量为40％以上、葡萄糖聚合度(DP)20以上的含量为18％以上55％以下、由X射线衍射法的结果算出的结晶化比率为10％以上的结晶淀粉分解物。
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