CN112280422A - 一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料及其制备方法与应用，所述涂料包括A液和B液；所述A液的组分以重量份数计为：锆钛改性双酚A环氧树脂1份、β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份、石墨烯0.01～0.02份、氧化铬绿0.01～0.03份、碳化硅0.1～0.3份、磷酸铁0.1～0.2份；其中，所述锆钛改性双酚A环氧树脂由双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性获得；所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂。本发明各组分协同配合，最后所得的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料所形成的涂层具有优异的耐温、耐压性能和耐介质腐蚀性能，能有效的油田站场管道和设备的防腐质量，从而保障油田站场安全运行。

Description

一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及材料技术领域，特别涉及一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料及其制备方法与应用。
背景技术
油田站场小口径复杂管汇输送介质包括原油、含油污水和采出液等，腐蚀性强，加上温度和压力的作用，防腐难度大，常规涂层保护效果不理想，目前无有效的防腐措施。据相关数据统计，油田站场管道总腐蚀穿孔量的90％都来自内壁的腐蚀。部分管道运行1～3年即腐蚀穿孔，出现跑、冒、滴漏等问题，严重影响油田站场的安全运行，造成了较大的经济损失，并带来安全环保方面的隐患。现有技术中存在油田站场小口径复杂管汇的内腐蚀问题。
如何开发一种防腐蚀涂料，用于油田站场小口径复杂管汇设备内防腐，以解决现有技术中油田站场小口径复杂管汇的内腐蚀问题，成为亟待解决的技术问题。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明目的是提供一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料及其制备方法与应用，所述涂料所形成的涂层具有良好的耐温、耐压及耐腐蚀性能，可用于油田站场小口径复杂管汇设备内防腐。
在本发明的第一个方面，提供一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料，所述涂料包括A液和B液；
所述A液的组分以重量份数计为：锆钛改性双酚A环氧树脂1份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份、石墨烯0.01～0.02份、氧化铬绿0.01～0.03份、碳化硅0.1～0.3份、磷酸铁0.1～0.2份；其中，所述锆钛改性双酚A环氧树脂由双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性获得；
所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂。
在一些实施方式中，所述A液与所述B液的重量比为100：10～20。
在本发明的第二个方面，提供了一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料的制备方法，所述方法包括：
将双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性锆钛进行改性，以获得钛锆改性双酚A环氧树脂；
将所述锆钛改性双酚A环氧树脂1份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份、石墨烯0.01～0.02份、氧化铬绿0.01～0.03份、碳化硅0.1～0.3份、磷酸铁组成A液0.1～0.2份进行混匀，以获得A液；
获得B液，所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂；
将所述A液和所述B液混匀，以获得所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料。
在一些实施方式中，所述将双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性锆钛进行改性，获得钛锆改性双酚A环氧树脂，具体包括：
将TiCl4、SrCl4分别溶于有机溶剂中，后分别通入NH3进行沉淀反应，以获得TiCl4·8NH3沉淀和SrCl4·8NH3沉淀；
将所述TiCl4·8NH3沉淀和SrCl4·8NH3沉淀分别加入异丙醇进行成盐反应，以获得化合物Ti(OC3H7)4、Sr(OC3H7)4；
将所述Sr(OC3H7)4和所述Ti(OC3H7)4混匀进行缔合反应，以获得钛锆双金属醇盐；
将双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐进行改性反应，以获得所述锆钛改性双酚A环氧树脂。
在一些实施方式中，所述缔合反应中，所述Sr(OC3H7)4和所述Ti(OC3H7)4的摩尔比为(0.5～1.5)：(0.5～1.5)。
在一些实施方式中，所述双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐的质量比为(1.0～1.5)：1。
在一些实施方式中，所述有机溶剂为环丁烷。
在一些实施方式中，所述沉淀反应温度为140～160℃，反应时间为2～4h；所述改性反应温度为140～160℃，反应时间为2～4h。
在本发明的第三个方面，提供了一种防腐蚀涂层，所述防腐蚀涂层由所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料经涂覆、固化而成。
在本发明的第四个方面，提供了所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料在碳钢底材、不锈钢底材及陶瓷底材上作为防腐涂层的应用。
本发明实施例中的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
本发明提供的一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料，A液中锆钛改性双酚A环氧树脂由双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性获得，在涂料中作为基础树脂起到固化成膜的作用；且A液中的各组分协同配合：β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯，具备抑制涂层氧化老化的作用；石墨烯具备改善涂层抗渗透、耐盐雾及耐磨性的作用；氧化铬绿作为无机填料在涂层中起到增强剂的作用；碳化硅提高了涂层的耐磨性能；磷酸铁具备增加涂层与基材的附着力的作用，各组分添加合适的量，使得A液体系达到最佳的状态。使用时，将A液和B液混匀，A液和B液中320～350的改性酚醛胺固化剂混匀能固化形成致密涂层，最后所得的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料所形成的涂层具有优异的耐温、耐压性能和耐介质腐蚀性能，能有效的油田站场管道和设备的防腐质量，从而保障油田站场安全运行。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明提供的一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料的制备方法流程图。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本发明，本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明，而非限制本发明。
在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买获得或者可通过现有方法获得。
本申请实施例的技术方案为解决上述技术问题，总体思路如下：
根据本发明一种典型的实施方式，提供一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料，所述涂料包括A液和B液；
所述A液的组分以重量份数计为：锆钛改性双酚A环氧树脂1份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份、石墨烯0.01～0.02份、氧化铬绿0.01～0.03份、碳化硅0.1～0.3份、磷酸铁组成A液0.1～0.2份；其中，所述锆钛改性双酚A环氧树脂由双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性获得；
所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂。
本实施方式中，
锆钛改性双酚A环氧树脂1份：所述锆钛改性双酚A环氧树脂由双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性获得；锆钛改性双酚A环氧树脂相比于一般的环氧树脂具备耐水耐老化性能优异的优点，添加过少不能对填料形成浸润，影响涂料性能，添加过多有涂料成本高涂层机械性能差等不利影响。
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份：β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯可捕捉氧化自由基，抑制涂层氧化老化的产生，延长涂层使用年限。添加过少不能有效消除氧化自由基，添加过多影响涂层基本性能。
石墨烯0.01～0.02份：石墨烯能改善涂层抗渗透、耐盐雾及耐磨性。添加过少起不到改善涂层的作用，添加过多有涂料黏度过大、成本高等不利影响。
氧化铬绿0.01～0.03份：氧化铬绿作为无机填料在涂层中起到增强剂的作用。添加过少有起不到改善涂层性能的作用，添加过多涂料黏度过大。
碳化硅0.1～0.3份：碳化硅能改善涂层耐磨性能。添加过少有起不到改善涂层耐磨性能的作用，添加过多涂层黏度过大、抗渗透性不佳。
磷酸铁0.1～0.2份：磷酸铁能增加涂层与基材的附着力。添加过少起不到改善涂层与基材附着力的作用，添加过多涂料黏度大、涂层性能差。
所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂，之所以选择320～350的改性酚醛胺固化剂是因为该固化剂固化的涂层具有优良的韧性、优异的耐水性和耐盐水性能等。
作为可选的实施方式，所述A液与所述B液的重量比为100：10～20。所述B液添加过多反应速度过快，影响涂层性能，所述B液添加过少环氧树脂不能完全固化。
根据本发明另一种典型的实施方式，提供了采用所述锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料制备的方法，如图1所示，所述方法包括：
S1、将双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性锆钛进行改性，以获得钛锆改性双酚A环氧树脂；
S2、将所述锆钛改性双酚A环氧树脂1份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份、石墨烯0.01～0.02份、氧化铬绿0.01～0.03份、碳化硅0.1～0.3份、磷酸铁组成A液0.1～0.2份进行混匀，以获得A液；
S3、获得B液，所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂；
S4、将所述A液和所述B液混匀，以获得所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料。
该实施方式中，
所述步骤S1中，所述将双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性锆钛进行改性，获得钛锆改性双酚A环氧树脂，具体包括：
S101、将TiCl4、SrCl4分别溶于有机溶剂中，后分别通入NH3进行沉淀反应，以获得TiCl4·8NH3沉淀和SrCl4·8NH3沉淀；
S102、将所述TiCl4·8NH3沉淀和所述SrCl4·8NH3沉淀分别加入异丙醇进行成盐反应，以获得化合物Ti(OC3H7)4、Sr(OC3H7)4；
S103、将所述Sr(OC3H7)4和所述Ti(OC3H7)4混匀进行缔合反应，以获得钛锆双金属醇盐，化学式为TiSr(OC3H7)8；
S104、将双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐进行改性反应，以获得所述锆钛改性双酚A环氧树脂。
该实施方式中，所述步骤S1中获得钛锆改性双酚A环氧树脂的总反应方程式如下所示：
Figure BDA0002710893650000051
所述步骤S101中，所述有机溶剂为环丁烷。TiCl4、SrCl4分别溶于有机溶剂中获得的TiCl4溶液、SrCl4溶液中，TiCl4、SrCl4的浓度范围分为0.1～0.4mol/L；通入NH3的量与TiCl4和SrCl4与NH3的摩尔比为1：(8～10)；所述沉淀反应时采用加热搅拌回流的方式，反应温度为140～160℃，反应时间为2～4h。
所述步骤S102中，需要加入过量的异丙醇，所述TiCl4·8NH3沉淀和所述SrCl4·8NH3沉淀分别与异丙醇的质量比为1：(4～5)；所述步骤S103中，缔合反应时，所述Sr(OC3H7)4和所述Ti(OC3H7)4的摩尔比为(0.5～1.5)：(0.5～1.5)。最为优选地，所述Sr(OC3H7)4和所述Ti(OC3H7)4的摩尔比为1：1；所述Sr(OC3H7)4过多缔合反应不完全，过少缔合反应不完全。
所述步骤S104中，所述双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐的质量比为(1.0～1.5)：1。最为优选地，所述双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐的质量比为1.25：1；该比值过大有树脂改性反应不完全，过小双金属醇盐过量。所述改性反应温度为140～160℃，反应时间为2～4h。
所示获得的钛锆改性双酚A环氧树脂的性能如表1所示。
表1
Figure BDA0002710893650000061
由表1可知，锆钛改性双酚A环氧树脂相比于一般的环氧树脂具备耐水耐老化性能更加优异的优点。
根据本发明的另一种典型的实施方式，提供了一种防腐蚀涂层，所述防腐蚀涂层由所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料经涂覆、固化而成。
根据本发明的另一种典型的实施方式，提供了所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料在碳钢底材、不锈钢底材及陶瓷底材上作为防腐涂层的应用。
下面将结合实施例、对比例及实验数据对本申请的一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料进行详细说明。本发明中所用的双酚A环氧树脂、TiCl4、SrCl4、环丁烷、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、石墨烯、氧化铬绿、碳化硅、磷酸铁、胺值320～350的改性酚醛胺固化剂均购自天津市江天化工技术有限公司。
实施例1
(1)分别将TiCl4、SrCl4溶于环丁烷，再通无水NH3，使之形成TiCl4·8NH3和SrCl4·8NH3沉淀，然后加入过量异丙醇，加热回流搅拌生成Ti(OC3H7)4、Sr(OC3H7)4，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为1:1，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为1.25:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。
(2)在不锈钢料桶中，加入1份的锆钛二元改性环氧树脂，0.01份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯搅拌均匀后加入0.01份的石墨烯、0.02份的氧化铬绿、0.1份的碳化硅、0.2份磷酸铁，在室温条件下高速搅拌0.5h，然后用研磨机研磨0.5h，获得A液；
(3)将A液和B液(胺值320～350的改性酚醛胺固化剂)以重量比为100：15混匀，获得所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料。
实施例2
(1)分别将TiCl4、SrCl4溶于环丁烷，再通无水NH3，使之形成TiCl4·8NH3和SrCl4·8NH3沉淀，然后加入过量异丙醇，加热回流搅拌生成Ti(OC3H7)4、Sr(OC3H7)4，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为1:1，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为1.25:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。
(2)在不锈钢料桶中，加入1份的锆钛二元改性环氧树脂，0.02份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯搅拌均匀后加入0.02份的石墨烯、0.02份的氧化铬绿、0.1份的碳化硅、0.2份磷酸铁，在室温条件下高速搅拌0.5h，然后用研磨机研磨0.5h，获得A液；
(3)将A液和B液(胺值320～350的改性酚醛胺固化剂)以重量比为100：10混匀，获得所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料。
实施例3
(1)分别将TiCl4、SrCl4溶于环丁烷，再通无水NH3，使之形成TiCl4·8NH3和SrCl4·8NH3沉淀，然后加入过量异丙醇，加热回流搅拌生成Ti(OC3H7)4、Sr(OC3H7)4，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为1:1，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为1.25:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。
(2)在不锈钢料桶中，加入1份的锆钛二元改性环氧树脂，0.03份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯搅拌均匀后加入0.01份的石墨烯、0.01份的氧化铬绿、0.2份的碳化硅、0.1份磷酸铁，在室温条件下高速搅拌0.5h，然后用研磨机研磨0.5h，获得A液；
(3)将A液和B液(胺值320～350的改性酚醛胺固化剂)以重量比为100：20混匀，获得所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料。
实施例4
(1)分别将TiCl4、SrCl4溶于环丁烷，再通无水NH3，使之形成TiCl4·8NH3和SrCl4·8NH3沉淀，然后加入过量异丙醇，加热回流搅拌生成Ti(OC3H7)4、Sr(OC3H7)4，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为1:1，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为1.25:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。
(2)在不锈钢料桶中，加入1份的锆钛二元改性环氧树脂，0.03份的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯搅拌均匀后加入0.015份的石墨烯、0.03份的氧化铬绿、0.3份的碳化硅、0.15份磷酸铁，在室温条件下高速搅拌0.5h，然后用研磨机研磨0.5h，获得A液；
(3)将A液和B液(胺值320～350的改性酚醛胺固化剂)以重量比为100：20混匀，获得所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料。
实施例5
该实施例中锆钛二元改性环氧树脂的制备过程中，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为0.5：1.5，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为1:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。其他步骤及组分均同实施例1。
实施例6
该实施例中锆钛二元改性环氧树脂的制备过程中，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为1.5：0.5，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为1.5:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。其他步骤及组分均同实施例1。
对比例1
该对比例中不加锆钛改性双酚A环氧树脂，其余均同实施例1。
对比例2
该对比例中锆钛改性双酚A环氧树脂添加2份，，其余均同实施例1。
对比例3
该对比例中锆钛二元改性环氧树脂的制备过程中，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为0.1：1.5，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为0.5:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。其他步骤及组分均同实施例1。
对比例4
该对比例中锆钛二元改性环氧树脂的制备过程中，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为2：0.5，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为2:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。其他步骤及组分均同实施例1。
对比例5
该对比例中锆钛二元改性环氧树脂的制备过程中，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为1:1，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为0.5:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。其他步骤及组分均同实施例1。
对比例6
该对比例中锆钛二元改性环氧树脂的制备过程中，将Sr(OC3H7)4滴加之至Ti(OC3H7)4中搅拌发生缔合反应，两者摩尔比为1:1，生成TiSr(OC3H7)8。将TiSr(OC3H7)8加入双酚A环氧树脂中，两者质量比为2:1，在加热搅拌回流条件下生成锆钛二元改性环氧树脂。其他步骤及组分均同实施例1。
将所述各实施例和各对比例的组分列表如表2所示。
表2
Figure BDA0002710893650000091
Figure BDA0002710893650000101
对以上各实施例和各对比例制备的一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料进行性能测试，结果均能达到表3测试效果。耐原油(80℃，30)、10％HCl(80℃，30天)、10％NaCl(80℃，30天)、10％H2SO4(80℃，30天)进行检测，检测方法参照GB/T9274标准。
表3-产品性能检测
Figure BDA0002710893650000102
由表3的数据可知：
对比例1中，不加锆钛改性双酚A环氧树脂，其余均同实施例1，结果涂层起泡、脱落；
对比例2中，加2份锆钛改性双酚A环氧树脂，其余均同实施例1，结果涂层起泡、脱落；
对比例3中，制备锆钛改性双酚A环氧树脂时，Sr(OC3H7)4与Ti(OC3H7)4发生缔合反应时摩尔比为0.1：1.5，小于本发明的(0.5～1.5)：(0.5～1.5)范围，其余均同实施例1，结果涂层起泡、脱落；
对比例4中，制备锆钛改性双酚A环氧树脂时，Sr(OC3H7)4与Ti(OC3H7)4发生缔合反应时摩尔比为0.1：1.5，小于本发明的(0.5～1.5)：(0.5～1.5)范围，其余均同实施例1，结果涂层起泡、脱落；
对比例5中，制备锆钛改性双酚A环氧树脂时，双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐的质量比为0.5:1，小于本发明的(1.0～1.5)：1范围，其余均同实施例1，结果涂层起泡、脱落；
对比例6中，制备锆钛改性双酚A环氧树脂时，双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐的质量比为2:1，大于本发明的(1.0～1.5)：1范围，其余均同实施例1，结果涂层起泡、脱落；
本发明实施例1-6中，最后所得的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料所形成的涂层具有优异的耐温、耐压性能和耐介质腐蚀性能，能有效的油田站场管道和设备的防腐质量，从而保障油田站场安全运行。
最后，还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (10)

1.一种锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料，其特征在于，所述涂料包括A液和B液；
所述A液的组分以重量份数计为：锆钛改性双酚A环氧树脂1份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份、石墨烯0.01～0.02份、氧化铬绿0.01～0.03份、碳化硅0.1～0.3份、磷酸铁0.1～0.2份；其中，所述锆钛改性双酚A环氧树脂由双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性获得；
所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂。
2.根据权利要求1所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料，其特征在于，所述A液与所述B液的重量比为100：10～20。
3.一种权利要求1-2任一所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
将双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性锆钛进行改性，以获得钛锆改性双酚A环氧树脂；
将所述锆钛改性双酚A环氧树脂1份、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯0.01～0.03份、石墨烯0.01～0.02份、氧化铬绿0.01～0.03份、碳化硅0.1～0.3份、磷酸铁组成A液0.1～0.2份进行混匀，以获得A液；
获得B液，所述B液为胺值320～350的改性酚醛胺固化剂；
将所述A液和所述B液混匀，以获得所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料。
4.根据权利要求3所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料的制备方法，其特征在于，所述将双酚A环氧树脂采用钛锆双金属醇盐改性锆钛进行改性，获得钛锆改性双酚A环氧树脂，具体包括：
将TiCl4、SrCl4分别溶于有机溶剂中，后分别通入NH3进行沉淀反应，以获得TiCl4·8NH3沉淀和SrCl4·8NH3沉淀；
将所述TiCl4·8NH3沉淀和SrCl4·8NH3沉淀分别加入异丙醇进行成盐反应，以获得化合物Ti(OC3H7)4、Sr(OC3H7)4；
将所述Sr(OC3H7)4和所述Ti(OC3H7)4混匀进行缔合反应，以获得钛锆双金属醇盐；
将双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐进行改性反应，以获得所述钛锆改性双酚A环氧树脂。
5.根据权利要求4所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料的制备方法，其特征在于，所述缔合反应中，所述Sr(OC3H7)4和所述Ti(OC3H7)4的摩尔比为(0.5～1.5)：(0.5～1.5)。
6.根据权利要求4所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料的制备方法，其特征在于，所述双酚A环氧树脂与所述钛锆双金属醇盐的质量比为(1.0～1.5)：1。
7.根据权利要求4所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为环丁烷。
8.根据权利要求4所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料，其特征在于，所述沉淀反应温度为140～160℃，反应时间为2～4h；所述改性反应温度为140～160℃，反应时间为2～4h。
9.一种防腐蚀涂层，其特征在于，所述防腐蚀涂层由1-2任一所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料经涂覆、固化而成。
10.一种权利要求1-2任一所述的锆钛二元改性环氧防腐蚀涂料在碳钢底材、不锈钢底材及陶瓷底材上作为防腐涂层的应用。
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