CN112266508A - 一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及鞋子的领域，公开了一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺。一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，鞋底包括如下重量份数的原料：40‑60份顺丁橡胶；5‑6份三元乙丙橡胶；1‑2份丙烯醛；1‑2份硼酸锌；3‑5份液体松香酸钠；1‑2.5份硫化剂；0.6‑0.8份促进剂；制备工艺为：原料混炼；硫化；女鞋成型；本申请具有以下优点和效果：三元乙丙橡胶和顺丁橡胶共混后具有较好的耐天候、耐热和耐酸碱性；含双键的顺丁橡胶易和丙烯醛及三元乙丙橡胶等发生链增长反应，提高组分间的联结密度，以提升抗老化性能；硼酸锌和液体松香酸钠混合后可改善因顺丁橡胶和丙烯醛的添加导致的双键含量增多，使鞋底易受空气中的氧气侵蚀，力学性能下降的问题，提升鞋底的耐老化性能。
Description
技术领域
本申请涉及鞋子的领域，尤其是涉及一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺。
背景技术
女鞋是现今女性日常服饰搭配中不可缺少的一项，女鞋的款式和颜色多种多样；女鞋通常由鞋面和鞋底组合而成。
目前，公开号为CN109480380A的专利公开了一种减震女鞋，包括鞋底，鞋底上设置有鞋头和鞋底，鞋头上设置有透气孔，鞋帮上设置有鞋带孔，鞋底下侧设置有防滑纹，鞋底上设置有鞋跟，鞋跟内安装有气囊。
鞋底材料根据用途不同则具有多种配方，但目前行业内的大部分配方的胶料的防老化性能较差，在使用或在空气中一段时间后就容易老化，而鞋底的耐老化性能直接影响到鞋底的使用寿命。
发明内容
为了提高女鞋鞋底的耐老化性能，本申请提供一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺。
第一方面，本申请提供一种鞋底耐老化女鞋，采用如下技术方案：
一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，所述鞋底包括如下重量份数的原料：
40-60份顺丁橡胶；
5-6份三元乙丙橡胶；
1-2份丙烯醛；
1-2份硼酸锌；
3-5份液体松香酸钠；
1-2.5份硫化剂；
0.6-0.8份促进剂。
通过采用上述技术方案，三元乙丙橡胶具有优异的耐天候、耐热和耐酸碱性，和顺丁橡胶共混后可提升鞋底的整体性能；顺丁橡胶的分子链上存在大量双键，易和组分中的丙烯醛及三元乙丙橡胶等发生分子间反应，增加链增长率，提高组分间的联结密度，以提升抗老化性能；进一步添加硼酸锌和液体松香酸钠，通过液体松香酸钠具有的乳化作用，提高鞋底各组分间的相容性；另外，硼酸锌和液体松香酸钠混合后可改善因顺丁橡胶和丙烯醛的添加导致的双键含量增多，而使鞋底易受空气中的氧气侵蚀，力学性能下降的问题，一定程度上辅助提升鞋底的耐老化效果。
优选的：按重量份数计，所述原料还包括1-2份硬脂酸铜。
通过采用上述技术方案，进一步添加硬脂酸铜，可促进三元乙丙橡胶和顺丁橡胶分子间产生更稳定的交联作用，从而使分子间被相互固定，并在高温下减少分子间的相对自由运动，提高对施加外力的反抗作用，达到提升耐老化的稳定性的目的。
优选的：按重量份数计，所述原料还包括2-3份N,N-二甲基甲酰胺。
通过采用上述技术方案，添加极性的N,N-二甲基甲酰胺，使部分松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺反应，可得到极性更强的反应产物，极性产物含量越高则分子内聚能越大，热分解温度越高，鞋底对热氧的抵抗能力越强，耐热老化性能保持率越好；同时，松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺的反应产物与三元乙丙橡胶和顺丁橡胶的交联产物共混后，对鞋底起增韧增塑的作用，使鞋底的耐老化性能的耐久性得到进一步的提升。
优选的：所述硫化剂采用2.5份烷醇酰胺。
通过采用上述技术方案，采用烷醇酰胺作为硫化剂，并控制用量为2.5份，有助于提升得到的鞋底的韧性。
优选的：所述促进剂为促进剂DPG或促进剂ZDC中的一种。
通过采用上述技术方案，选择添加促进剂，用于增强硫化剂烷醇酰胺的作用，加快硫化速度。
第二方面，本申请提供一种鞋底耐老化女鞋的制备工艺，采用如下技术方案：
一种鞋底耐老化女鞋的制备工艺，包括以下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在150-160℃下混炼，搅拌40-60min；降温至75-80℃，添加丙烯醛，搅拌混合40-50min，再继续添加硼酸锌和液体松香酸钠在50-60℃下混合得到的混合物，最后搅拌1-2h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
优选的：所述S1中，将40-60份顺丁橡胶和5-6份三元乙丙橡胶在150-160℃下混炼并添加1-2份硬脂酸铜，搅拌40-60min；降温至75-80℃，添加1-2份丙烯醛，搅拌混合40-50min，再继续添加1-2份硼酸锌和1-2份液体松香酸钠在50-60℃下混合得到的混合物，搅拌15-20min，再加入剩余的液体松香酸钠和2-3份N,N-二甲基甲酰胺在50-55℃下反应得到的产物，最后搅拌1-2h，得到混炼原料。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1.三元乙丙橡胶和顺丁橡胶共混后具有较好的耐天候、耐热和耐酸碱性；含双键的顺丁橡胶易和丙烯醛及三元乙丙橡胶等发生链增长反应，提高组分间的联结密度，以提升抗老化性能；硼酸锌和液体松香酸钠混合后可改善因顺丁橡胶和丙烯醛的添加导致的双键含量增多，使鞋底易受空气中的氧气侵蚀，力学性能下降的问题，提升鞋底的耐老化性能；
2.添加硬脂酸铜，可促进三元乙丙橡胶和顺丁橡胶分子间产生更稳定的交联作用，从而使分子间被相互固定，并在高温下减少分子间的相对自由运动，提高对施加外力的反抗作用，提升鞋底的耐老化性；
3.松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺反应，可得到极性更强的反应产物，极性产物含量越高则分子内聚能越大，耐热老化性能保持率越好；且松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺的反应产物与三元乙丙橡胶和顺丁橡胶的交联产物共混后，对鞋底起增韧增塑的作用，使鞋底的耐老化性能的耐久性；
4.采用烷醇酰胺作为硫化剂，并控制用量为2.5份，有助于提升得到的鞋底的韧性。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请中，顺丁橡胶、三元乙丙橡胶购于上海双冠化工有限公司；液体松香酸钠购于江苏大尧化工材料有限公司；采用的硫化剂均为购于上海植信化工有限公司的烷醇酰胺。
以下实施方式中所用原料除特殊说明外均可来源于普通市售。
实施例
实施例1
本申请公开了一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺，一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，鞋底包括如下原料：顺丁橡胶；三元乙丙橡胶；丙烯醛；硼酸锌；液体松香酸钠；硫化剂；促进剂DPG；制备工艺包括如下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在150℃下混炼，搅拌40min；降温至75℃，添加丙烯醛，搅拌混合40min，再继续添加硼酸锌和液体松香酸钠在50℃下混合得到的混合物，最后搅拌1h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
各组分含量如下表1所示。
实施例2
本申请公开了一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺，一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，鞋底包括如下原料：顺丁橡胶；三元乙丙橡胶；丙烯醛；硼酸锌；液体松香酸钠；硫化剂；促进剂ZDC；制备工艺包括如下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在160℃下混炼，搅拌60min；降温至80℃，添加丙烯醛，搅拌混合50min，再继续添加硼酸锌和液体松香酸钠在60℃下混合得到的混合物，最后搅拌2h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
各组分含量如下表1所示。
实施例3
本申请公开了一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺，一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，鞋底包括如下原料：顺丁橡胶；三元乙丙橡胶；丙烯醛；硼酸锌；液体松香酸钠；硫化剂；促进剂ZDC；制备工艺包括如下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在155℃下混炼，搅拌50min；降温至77℃，添加丙烯醛，搅拌混合45min，再继续添加硼酸锌和液体松香酸钠在55℃下混合得到的混合物，最后搅拌1.5h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
各组分含量如下表1所示。
实施例4
本申请公开了一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺，一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，鞋底包括如下原料：顺丁橡胶；三元乙丙橡胶；丙烯醛；硼酸锌；液体松香酸钠；硫化剂；促进剂DPG；硬脂酸铜；N,N-二甲基甲酰胺；制备工艺包括如下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在150℃下混炼并添加硬脂酸铜，搅拌40min；降温至75℃，添加丙烯醛，搅拌混合40min，再继续添加硼酸锌和1份液体松香酸钠在50℃下混合得到的混合物，搅拌15min，再加入2份液体松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺在50℃下反应得到的产物，最后搅拌1h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
各组分含量如下表2所示。
实施例5
本申请公开了一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺，一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，鞋底包括如下原料：顺丁橡胶；三元乙丙橡胶；丙烯醛；硼酸锌；液体松香酸钠；硫化剂；促进剂ZDC；硬脂酸铜；N,N-二甲基甲酰胺；制备工艺包括如下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在160℃下混炼并添加硬脂酸铜，搅拌60min；降温至80℃，添加丙烯醛，搅拌混合50min，再继续添加硼酸锌和2份液体松香酸钠在60℃下混合得到的混合物，搅拌20min，再加入3份液体松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺在55℃下反应得到的产物，最后搅拌2h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
各组分含量如下表2所示。
实施例6
本申请公开了一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺，一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，鞋底包括如下原料：顺丁橡胶；三元乙丙橡胶；丙烯醛；硼酸锌；液体松香酸钠；硫化剂；促进剂ZDC；硬脂酸铜；N,N-二甲基甲酰胺；制备工艺包括如下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在155℃下混炼并添加硬脂酸铜，搅拌50min；降温至77℃，添加丙烯醛，搅拌混合45min，再继续添加硼酸锌和1.5份液体松香酸钠在55℃下混合得到的混合物，搅拌18min，再加入2.5份液体松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺在53℃下反应得到的产物，最后搅拌1.5h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
各组分含量如下表2所示。
实施例7
与实施例4的区别在于，将硬脂酸铜替换为戊二醛，各组分含量如下表2所示。
实施例8
与实施例4的区别在于，将N,N-二甲基甲酰胺替换为正丁胺，各组分含量如下表2所示。
实施例9
与实施例8的区别在于，不添加与N,N-二甲基甲酰胺反应的液体松香酸钠，各组分含量如下表2所示。
实施例10
与实施例9的区别在于，将三元乙丙橡胶替换为PE，各组分含量如下表2所示。
实施例11
与实施例10的区别在于，将顺丁橡胶替换为丙烯酸酯橡胶，各组分含量如下表2所示。
实施例12
与实施例4的区别在于，将顺丁橡胶替换为丙烯酸酯橡胶，各组分含量如下表2所示。
实施例13
与实施例5的区别在于，硫化剂为2份烷醇酰胺，各组分含量如下表2所示。
实施例14
与实施例5的区别在于，硫化剂为3份烷醇酰胺，各组分含量如下表2所示。
对比例
对比例1
与实施例1的区别在于，以原料为顺丁橡胶的鞋底作为对比例1。
对比例2
与实施例1的区别在于，将三元乙丙橡胶替换为PE，各组分含量如下表1所示。
对比例3
与对比例2的区别在于，将丙烯醛替换为2，4-二甲基己烷，各组分含量如下表1所示。
对比例4
与实施例1的区别在于，不添加液体松香酸钠，各组分含量如下表1所示。
对比例5
与对比例4的区别在于，将硼酸锌替换为甲酸，各组分含量如下表1所示。
表1实施例1-3和对比例2-5的组分含量表
表2实施例4-14的组分含量表
性能检测试验
(1)以各实施例和对比例配方制得50mm×50mm×5mm的试样，用万能电子拉力机(日本岛津AG-10KNA)测试拉伸强度和断裂伸长率，在温度(23±2)℃、相对湿度(50±5)％条件下进行试验，拉伸速度采用500mm/min；然后将试样放置于热空气老化烘箱中，设定温度为175℃，老化96h，取出试样冷却，测试老化后的拉伸强度、断裂伸长率，并计算老化前后的拉伸强度、断裂伸长率的变化率以表征耐老化情况，代表每个试验品性能的试样个数为3个，计算得出算数平均值表示试验结果；变化率越小，则耐老化性能越好，测试结果如下表3所示。
(2)针对实施例4、实施例7、实施例9、实施例11和实施例12测试老化时间为48h和96h的拉伸强度变化率和断裂伸长率变化率，并计算差值以表征耐老化的持久性；代表每个试验品性能的试样个数为3个，计算得出算数平均值表示试验结果；48h和96h的变化率差距越小，耐老化性能的持久性和稳定性越好；测试结果如下表4所示。
表3各实施例和对比例的测试结果表
| 拉伸强度变化率/％ | 断裂伸长率变化率/％ | |
| 实施例1 | -8.3 | -21.7 |
| 实施例2 | -8.0 | -21.3 |
| 实施例3 | -8.2 | -21.5 |
| 实施例4 | -7.8 | -20.8 |
| 实施例5 | -7.4 | -20.5 |
| 实施例6 | -7.7 | -20.7 |
| 实施例7 | -8.4 | -21.5 |
| 实施例8 | -10.0 | -23.3 |
| 实施例9 | -10.8 | -24.2 |
| 实施例10 | -11.5 | -24.8 |
| 实施例11 | -12.3 | -25.9 |
| 实施例12 | -9.9 | -23.1 |
| 实施例13 | -8.2 | -21.5 |
| 实施例14 | -8.0 | -21.1 |
| 对比例1 | -39.9 | -35.2 |
| 对比例2 | -9.0 | -22.5 |
| 对比例3 | -9.2 | -22.8 |
| 对比例4 | -9.8 | -23.2 |
| 对比例5 | -10.0 | -23.4 |
表4耐老化持久性的测试结果表
综上所述，可以得出以下结论：
1.根据实施例1和对比例1并结合表3可以看出，本申请制备的鞋底具有更好的耐老化性能。
2.根据实施例1和对比例2-3并结合表3可以看出，丙烯醛及三元乙丙橡胶的加入可提高鞋底的耐老化性能。
3.根据实施例1和对比例4-5并结合表3可以看出，硼酸锌和液体松香酸钠的共同添加可提高鞋底的耐老化性能。
4.根据实施例4和实施例7并结合表3、4可以看出，硬脂酸铜的添加有助于提高鞋底的耐老化性能及其稳定性。
5.根据实施例4和实施例8-9并结合表3以及可以看出，N,N-二甲基甲酰胺和液体松香酸钠的反应产物有助于提高鞋底的耐老化性能以及耐老化的持久性。
6.根据实施例4和实施例8-11并结合实施例12以及表3、4可以看出，松香酸钠和N,N-二甲基甲酰胺的反应产物与三元乙丙橡胶和顺丁橡胶的交联产物共混后，可提升鞋底的耐老化性能以及耐老化的持久性。
7.根据实施例5和实施例12-13并结合表4可以看出，2.5份或3份烷醇酰胺的添加可提升鞋底的韧性，基于节约原料的目的，选取2.5份为较佳方案。
本具体实施方式仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施方式做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (7)
1.一种鞋底耐老化女鞋，包括鞋面和鞋底，其特征在于：所述鞋底包括如下重量份数的原料：
40-60份顺丁橡胶；
5-6份三元乙丙橡胶；
1-2份丙烯醛；
1-2份硼酸锌；
3-5份液体松香酸钠；
1-2.5份硫化剂；
0.6-0.8份促进剂。
2.根据权利要求1所述的一种鞋底耐老化女鞋，其特征在于：按重量份数计，所述原料还包括1-2份硬脂酸铜。
3.根据权利要求2所述的一种鞋底耐老化女鞋，其特征在于：按重量份数计，所述原料还包括2-3份N,N-二甲基甲酰胺。
4.根据权利要求1所述的一种鞋底耐老化女鞋，其特征在于：所述硫化剂采用2.5份烷醇酰胺。
5.根据权利要求4所述的一种鞋底耐老化女鞋，其特征在于：所述促进剂为促进剂DPG或促进剂ZDC中的一种。
6.权利要求1所述的一种鞋底耐老化女鞋的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1.原料混炼；首先将顺丁橡胶和三元乙丙橡胶在150-160℃下混炼，搅拌40-60min；降温至75-80℃，添加丙烯醛，搅拌混合40-50min，再继续添加硼酸锌和液体松香酸钠在50-60℃下混合得到的混合物，最后搅拌1-2h，得到混炼原料；
S2.硫化；向S1得到的混炼原料继续添加硫化剂和促进剂并放置于模具中进行硫化，一段硫化在平板硫化剂上进行，硫化条件为170℃×20min；二段硫化在烘箱中进行，硫化条件为170℃×4h，硫化成型后冷却至室温，得到成型鞋底；
S3.女鞋成型；将裁切好的鞋面粘合固定于S2的成型鞋底上，定型整理后得到成品女鞋。
7.权利要求6所述的一种鞋底耐老化女鞋的制备工艺，其特征在于：所述S1中，将40-60份顺丁橡胶和5-6份三元乙丙橡胶在150-160℃下混炼并添加1-2份硬脂酸铜，搅拌40-60min；降温至75-80℃，添加1-2份丙烯醛，搅拌混合40-50min，再继续添加1-2份硼酸锌和1-2份液体松香酸钠在50-60℃下混合得到的混合物，搅拌15-20min，再加入剩余的液体松香酸钠和2-3份N,N-二甲基甲酰胺在50-55℃下反应得到的产物，最后搅拌1-2h，得到混炼原料。
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| CN202011162227.8A CN112266508A (zh) | 2020-10-27 | 2020-10-27 | 一种鞋底耐老化女鞋及其制备工艺 |
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- 2020-10-27 CN CN202011162227.8A patent/CN112266508A/zh active Pending
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