CN112259737B - 一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,所述制备方法是在去离子水、无水乙醇和十二烷基三甲基溴化铵的混合溶液中加入氨水、正硅酸乙酯,然后油浴搅拌,接着滴加有机硅烷搅拌反应获得单分散纳米球,再与镁粉和碳源混合球磨,接着将所得浆料喷雾干燥后进行真空高温热处理,最后洗涤、烘干制得锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。本发明提供的方法,通过形成碳包覆介孔氧化亚硅/碳复合微球,可以有效提高微球的电子电导率和离子电导率,同时内部的介孔和纳米球形结构可以有效缓解氧化亚硅的体积膨胀,从而提高材料的循环性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池负极材料的技术领域,特别是涉及一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池兼有能量密度大、循环寿命长、工作电压高等优点,是最具有前景的储能技术之一。目前,锂离子电池已经在便携式消费类电子产品领域实现广泛应用,同时也在电动汽车产业和电网储能产业等领域展现出巨大潜力。锂离子电池的容量决定于正极材料的活性锂离子以及负极材料的可嵌脱锂能力,正负极在各种环境下的稳定性决定电池的性能发挥,甚至严重影响电池的安全性,因此,电极的性能在一定程度上决定了锂离子电池的综合性能。
锂离子电池电极材料中,目前商业化锂离子电池负极材料主要为石墨类碳负极材料,其理论比容量仅为372mAh/g,严重限制了锂离子电池的进一步发展。硅基材料是在研负极材料中理论比容量最高的研究体系,理论比容量高达为4200mAh/g,因其低嵌锂电位、低原子质量、高能量密度,被认为是碳负极材料的替代性产品。
然而,硅基材料在使用过程中同样存在缺点。硅材料在脱/嵌锂过程中,存在着较大的体积膨胀(体积膨胀100-300%),这种结构上的膨胀收缩变化破坏了电极结构的稳定性,导致硅颗粒破裂粉化,造成电极材料结构的坍塌和剥落,使电极材料失去电接触,最终导致负极的比容量迅速衰减,使锂电池循环性能变差。为了缓解其脱嵌锂过程中的体积变化和改善导电性,通常将硅材料纳米化和复合化,即减小颗粒尺寸和引入碳相。然而,现有的氧化亚硅基硅碳复合材料的制备方法,还存在一定不足之处,如操作步骤复杂,反应过程不易控制,反应时间过长,循环寿命差等问题。
中国发明专利申请号201811514890.2公开了一种锂离子电池氧化亚硅基负极材料的制备方法,以有机硅为硅源,有机碳为碳源,采用溶胶-凝胶法得到二氧化硅/碳前驱体,通过高温热处理过程中发生的碳热还原反应,制备出具有双重界面的SiOx/C复合材料。中国发明专利申请号201310435744.1公开了一种锂离子电池用硅/硅氧碳/石墨复合负极材料,其为在石墨负极的表面均匀牢固的分散尺寸低于3μm的含硅材料;制备方法包括:将含硅材料分散在液态的有机硅氧烷单体中,依次添加乙醇-水的酸性溶液、固化剂和石墨负极材料后经球磨或机械搅拌及混捏混合得膏状混合物;膏状物于保护性气氛中,经高温煅烧得和破碎筛分得到各种不同粒径的硅/硅氧碳/石墨锂离子电池负极材料。
为了有效改善锂电池硅基负极材料使用过程中易发生体积膨胀导致循环性能差的缺陷,特别是解决氧化亚硅负极材料存在锂离子传导能力差、循环性能较差的问题,有必要提出一种新型包覆改性氧化亚硅负极材料,进而显著提升了氧化亚硅负极材料的电导性能和循环性能。
发明内容
针对目前锂电池氧化亚硅负极材料存在锂离子传导能力差、循环性能较差的问题,本发明提出一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,从而有效提高了氧化亚硅负极材料的电子电导和离子电导性能,提升了循环性能。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,所述制备方法是在去离子水、无水乙醇和十二烷基三甲基溴化铵的混合溶液中加入氨水、正硅酸乙酯,然后油浴搅拌,接着滴加有机硅烷搅拌反应获得单分散纳米球,再与镁粉和碳源混合球磨,接着将所得浆料喷雾干燥后进行真空高温热处理,最后洗涤、烘干制得锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。具体制备方法如下:
(1)将去离子水、无水乙醇和十二烷基三甲基溴化铵混合均匀,配置为溶液,然后加入少量氨水,接着加入正硅酸乙酯,并在油浴下搅拌反应,再滴加有机硅烷,继续保持搅拌反应,接着离心分离、干燥,得到单分散纳米球;
(2)将得到的单分散纳米球与镁粉和碳源混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,接着将球磨浆料喷雾干燥,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
优选的,所述氨水的质量浓度为20-30%。
优选的,所述有机硅烷的结构式为RSi(OC2H5)3,其中R基团为不饱和烃基、不饱和苯基中的一种。
优选的,所述镁粉的平均粒度为D50<100nm。
优选的,所述碳源为常用有机碳源。
进一步优选的,所述有机碳源为糖类、油脂、有机酸、低碳醇中的一种或两种以上的组合。
更进一步优选的,所述糖类为淀粉、葡萄糖、蔗糖中的一种,所述油脂为动物油脂、植物油脂中的一种,所述有机酸为琥珀酸、柠檬酸、乳酸、乙酸中的一种,所述低碳醇为甲醇、乙醇中的一种。
优选的,步骤(1)中所述油浴下搅拌反应的温度控制在35-40℃,搅拌30-40min;所述继续搅拌反应的时间为12-13h。
优选的,步骤(1)中所述单分散纳米球制备中,去离子水、无水乙醇、十二烷基三甲基溴化铵、氨水、正硅酸乙酯、有机硅烷的质量比例为300:100:3-10:3-5:1-3:30-40。
优选的,步骤(2)中所述球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为500-600rpm,时间为4-6h。
优选的,步骤(2)中所述喷雾干燥的入口温度为180-190℃,出口温度为90-100℃,热空气流速为0.4-0.6m3/min,压力为95-100kPa。
优选的,步骤(2)中所述高温热处理的温度控制在650-800℃,时间为2-3h。
优选的,步骤(2)中所述反复洗涤的过程为,使用质量分数10-15%的稀盐酸洗涤4-6次,使用去离子水洗涤4-6次。
优选的,步骤(2)中所述锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料制备中,单分散纳米球、镁粉、碳源的质量比例为15-20:10-15:40-60。
公知的,硅基负极材料因其优异性能已成为锂离子电池碳基负极升级换代的富有潜力的选择之一。但硅作为锂离子电池负极材料也有缺点。硅是半导体材料,自身的电导率较低。另外,在电化学循环过程中,锂离子的嵌入和脱出会使硅基材料体积发生300%以上的膨胀与收缩,产生的机械作用力会使材料逐渐粉化,造成结构坍塌,最终导致电极活性物质与集流体脱离,丧失电接触,导致电池循环性能大大降低。此外,由于这种体积效应,硅在电解液中难以形成稳定的固体电解质界面(SEI)膜,伴随着电极结构的破坏,在暴露出的硅表面不断形成新的SEI膜,加剧了硅的腐蚀和容量衰减。为改善硅基负极材料的电导率和循环性能,提高材料在循环过程中的结构稳定性,通常将硅材料纳米化和复合化,如氧化亚硅基硅碳复合材料,然而现有的技术并不理想,不仅制备过程复杂,而且改性效果不佳。本发明创造性地将有机硅烷作为原料,通过硅烷水解球化形成负载碳链的单分散介孔二氧化硅纳米球,通过镁热还原和碳化形成球状介孔氧化亚硅/碳复合材料,有效解决了上述问题。
本发明首先将去离子水、无水乙醇和十二烷基三甲基溴化铵配置为混合溶液,然后加入少量氨水,接着加入正硅酸乙酯进行水解反应,以碱作为触媒的水解反应快,可导致胶结形核成为纳米球,得到二氧化硅球种子溶液;接着加入有机硅烷继续进行水解反应,促使有机硅烷水解的颗粒在纳米球表面附着,形成单分散纳米球,这种单分散纳米球以二氧化硅颗粒为骨架,骨架表面含有大量含碳有机物,在后续热处理过程中,有机物碳化可形成无定型碳,促进单分散纳米球转变为负载无定型碳的介孔纳米球。纳米球的粒径小,作为锂电池负极材料时,不仅可以缓解体积膨胀,还能缩短锂离子的扩散距离,从而改善材料的循环性能和倍率性能;另外,碳材料具有较好的电子导电性能,在SiOx材料表面包覆一层碳,可以有效提高材料的电子导电性能,同时碳材料可以成为良好的缓冲层,有效缓解SiOx材料在嵌脱锂过程中的体积膨胀,有效阻止电解液与氧化硅的接触而发生的副反应。
进一步的,将单分散纳米球与镁粉和碳源球磨,球磨可以进一步减小复合材料的粒径,同时使得物料均匀复合,然后将球磨浆料喷雾干燥后转移至真空炉中进行高温热处理,高温状态下,镁粉作为还原剂,可对二氧化硅还原得到氧化亚硅,同时碳粉对复合微球进行包覆,接着将利用稀盐酸和水对烧结后的粉体反复洗涤,复合微球经酸液洗脱进一步扩大了微球的孔隙,便于碳粉对形成的介孔纳米球进行更进一步的有效包覆,形成碳包覆氧化亚硅/碳的复合微球,形成的氧化亚硅在原子层面上与无定型碳复合,可以有效提高复合微球的电子电导和离子电导,同时内部的介孔和纳米球形结构可以有效缓解氧化亚硅的体积膨胀,从而提高材料的循环性能。
现有的氧化亚硅负极存在锂离子传导能力差、循环性能较差的问题,限制了其应用。鉴于此,本发明提出一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,将去离子水、无水乙醇和十二烷基三甲基溴化铵混合配置为溶液,加入少量氨水,加入正硅酸乙酯,在油浴下搅拌,之后滴加有机硅烷,继续保持搅拌,离心干燥后获得单分散纳米球;将获得的单分散纳米球与镁粉和碳源均匀混合,在真空球磨机中球磨,将球磨浆料喷雾干燥后转移至真空炉中进行高温热处理,使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球。本发明提供的方法,通过形成碳包覆介孔氧化亚硅/碳复合微球,可以有效提高微球的电子电导率和离子电导率,同时内部的介孔结构和纳米粒径可以有效缓解氧化亚硅的体积膨胀,从而提高材料的循环性能。
本发明提出一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,与现有技术相比,其突出的特点和优异的效果在于:
1、本发明制备得到的锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料,通过形成碳包覆氧化亚硅/碳的复合微球,不仅具有良好的电子电导和离子电导性能,而且循环性能好,适合推广应用。
2、本发明通过正硅酸乙酯形核后引导有机硅烷形成单分散纳米球,在热处理工艺中实现碳包覆介孔氧化亚硅/碳,形成的氧化亚硅在原子层面上与无定型碳复合,可以有效提高微球的电子电导率和离子电导率,同时内部的介孔和纳米球形结构可以有效缓解氧化亚硅的体积膨胀,从而提高材料的循环性能。
附图说明
图1:本发明实施例1制得的锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料粉末的显微照片。
图2:本发明对比例1制得的锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料粉末的显微照片。
图3:本发明制备的锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料粉末的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
(1)将300kg去离子水、100kg无水乙醇和6.5kg十二烷基三甲基溴化铵混合均匀,配置为溶液,然后加入4kg质量浓度为20-30%的氨水,接着加入2kg正硅酸乙酯,并在38℃的油浴下搅拌反应35min,再滴加35kg乙烯基三乙氧基硅烷,继续保持搅拌反应12-13h,接着离心分离、干燥,得到单分散纳米球;
(2)将17.5kg得到的单分散纳米球与12.5kg平均粒度为D50为80nm的镁粉和50kg淀粉混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为550rpm,时间为5h,接着将球磨浆料喷雾干燥,喷雾干燥的入口温度为185℃,出口温度为95℃,热空气流速为0.56m3/min,压力为98kPa,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,温度控制在720℃,时间为2.5h,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,使用质量分数12.5%的稀盐酸洗涤5次,使用去离子水洗涤5次,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
实施例2
(1)将300kg去离子水、100kg无水乙醇和4kg十二烷基三甲基溴化铵混合均匀,配置为溶液,然后加入3.5kg质量浓度为22%的氨水,接着加入1.5kg正硅酸乙酯,并在36℃的油浴下搅拌反应38min,再滴加32kg乙烯基三乙氧基硅烷,继续保持搅拌反应12h,接着离心分离、干燥,得到单分散纳米球;
(2)将19kg得到的单分散纳米球与11kg平均粒度为D50<100nm的镁粉和45kg葡萄糖混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为520rpm,时间为5.5h,接着将球磨浆料喷雾干燥,喷雾干燥的入口温度为182℃,出口温度为92℃,热空气流速为0.45m3/min,压力为96kPa,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,温度控制在700℃,时间为3h,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,使用质量分数11%的稀盐酸洗涤4次,使用去离子水洗涤6次,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
实施例3
(1)将300kg去离子水、100kg无水乙醇和9kg十二烷基三甲基溴化铵混合均匀,配置为溶液,然后加入4.5kg质量浓度为28%的氨水,接着加入2.5kg正硅酸乙酯,并在39℃的油浴下搅拌反应32min,再滴加38kg乙烯基三乙氧基硅烷,继续保持搅拌反应13h,接着离心分离、干燥,得到单分散纳米球;
(2)将16kg得到的单分散纳米球与14kg平均粒度为D50为60nm的镁粉和55kg琥珀酸混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为580rpm,时间为4.5h,接着将球磨浆料喷雾干燥,喷雾干燥的入口温度为188℃,出口温度为98℃,热空气流速为0.55m3/min,压力为99kPa,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,温度控制在760℃,时间为2h,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,使用质量分数14%的稀盐酸洗涤6次,使用去离子水洗涤4次,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
实施例4
(1)将300kg去离子水、100kg无水乙醇和3kg十二烷基三甲基溴化铵混合均匀,配置为溶液,然后加入3kg质量浓度为20%的氨水,接着加入1kg正硅酸乙酯,并在35℃的油浴下搅拌反应40min,再滴加30kg乙烯基三乙氧基硅烷,继续保持搅拌反应12h,接着离心分离、干燥,得到单分散纳米球;
(2)将15kg得到的单分散纳米球与15kg平均粒度为D50为50nm的镁粉和60kg乳酸混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为500rpm,时间为6h,接着将球磨浆料喷雾干燥,喷雾干燥的入口温度为180℃,出口温度为90℃,热空气流速为0.4m3/min,压力为95kPa,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,温度控制在650℃,时间为3h,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,使用质量分数10%的稀盐酸洗涤4次,使用去离子水洗涤4次,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
实施例5
(1)将300kg去离子水、100kg无水乙醇和10kg十二烷基三甲基溴化铵混合均匀,配置为溶液,然后加入5kg质量浓度为30%的氨水,接着加入3kg正硅酸乙酯,并在40℃的油浴下搅拌反应30min,再滴加40kg乙烯基三乙氧基硅烷,继续保持搅拌反应13h,接着离心分离、干燥,得到单分散纳米球;
(2)将20kg得到的单分散纳米球与10kg平均粒度为D50为90nm的镁粉和60kg乙醇混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为600rpm,时间为4h,接着将球磨浆料喷雾干燥,喷雾干燥的入口温度为190℃,出口温度为100℃,热空气流速为0.6m3/min,压力为100kPa,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,温度控制在800℃,时间为2h,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,使用质量分数15%的稀盐酸洗涤6次,使用去离子水洗涤6次,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
对比例1
(2)将17.5kg得到的纳米二氧化硅与12.5kg平均粒度为D50为80nm的镁粉和50kg淀粉混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为550rpm,时间为5h,接着将球磨浆料喷雾干燥,喷雾干燥的入口温度为185℃,出口温度为95℃,热空气流速为0.56m3/min,压力为98kPa,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,温度控制在720℃,时间为2.5h,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,使用质量分数12.5%的稀盐酸洗涤5次,使用去离子水洗涤5次,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
对比例1与实施例1相比,直接使用纳米为二氧化硅,其他与实施例1完全一致。
对比例2
对比例2与实施例1相比,使用100nm氧化亚硅粉末与淀粉按照1:9的质量比例混合,在800℃下碳化10h,获得硅碳负极材料。
测试方法:
电池性能测试:将实施例1-5、对比例1-2的硅碳负极材料与super-P导电剂、PVDF粘接剂按照8:1:1的质量混合配置为浆料,浆料涂布在铜箔表面作为正极,以锂片为负极,六氟磷酸锂和碳酸酯作为电解液制备扣式电池,使用新威BTS4000系列电池充放电测试仪对电池进行测试,测试得到克容量、首次循环效率及循环100圈剩余容量,测试结果如表1所示;
负极材料形貌测试:将实施例1-5、对比例1获得的产物置于偏光显微镜下观察形成颗粒的形貌特征,测试结果如表2、图1及图2所示。
表1:
由表1、图1及图2可见,经测试,实施例1-5、对比例1-2的首次循环效率差距不大,而实施例1的循环100圈后的克容量(循环性能)明显优于对比例1和对比例2,这是由于实施例1形成的介孔微球结构具有较好的抗膨胀性能和锂离子传输性能,如图1所示,实施例1具有较为明显的球形结构,而对比例1由于没有形成球形结构,导致对于膨胀性能的抑制效果不如实施例1。另外,对比例2未形成介孔结构,内部未负载导电相,氧化亚硅内部的离子传导能力较差,因此其循环性能也相对较差。
Claims (9)
1.一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法是在去离子水、无水乙醇和十二烷基三甲基溴化铵的混合溶液中加入氨水、正硅酸乙酯,然后油浴搅拌,接着滴加有机硅烷搅拌反应获得单分散纳米球,再与镁粉和碳源混合球磨,接着将所得浆料喷雾干燥后进行真空高温热处理,最后洗涤、烘干制得锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料, 具体制备方法如下:
(1)将去离子水、无水乙醇和十二烷基三甲基溴化铵混合均匀,配置为溶液,然后加入少量氨水,接着加入正硅酸乙酯,并在油浴下搅拌反应,再滴加有机硅烷,继续保持搅拌反应,接着离心分离、干燥,得到单分散纳米球;
(2)将得到的单分散纳米球与镁粉和碳源混合均匀,然后置于真空球磨机中球磨,接着将球磨浆料喷雾干燥,再将物料转移至真空炉中进行高温热处理,接着使用稀盐酸和去离子水对烧结后的粉体反复洗涤,烘干,获得碳包覆的介孔氧化亚硅/碳微球,即得到一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,
所述氨水的质量浓度为20-30%;
所述有机硅烷的结构式为RSi(OC2H5)3,其中R基团为不饱和烃基、不饱和苯基中的一种;
所述镁粉的平均粒度为D50<100nm;
所述碳源为糖类、油脂、有机酸、低碳醇中的一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述油浴下搅拌反应的温度控制在35-40℃,搅拌30-40min;所述继续搅拌反应的时间为12-13h。
4.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述单分散纳米球制备中,去离子水、无水乙醇、十二烷基三甲基溴化铵、氨水、正硅酸乙酯、有机硅烷的质量比例为300:100:3-10:3-5:1-3:30-40。
5.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述球磨为湿法球磨,球磨助剂为无水乙醇,球磨气氛为氮气,球磨转速为500-600rpm,时间为4-6h。
6.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述喷雾干燥的入口温度为180-190℃,出口温度为90-100℃,热空气流速为0.4-0.6m3/min,压力为95-100kPa。
7.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述高温热处理的温度控制在650-800℃,时间为2-3h。
8.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述反复洗涤的过程为,使用质量分数10-15%的稀盐酸洗涤4-6次,使用去离子水洗涤4-6次。
9.根据权利要求1所述的一种锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述锂电池介孔球形氧化亚硅负极材料制备中,单分散纳米球、镁粉、碳源的质量比例为15-20:10-15:40-60。
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