CN112246197B - 具有光学各向异性的多孔结构聚合物微球及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有多孔结构的聚合物微球及其应用。本发明公开的具有多孔结构的聚合物微球具有射线型的光学各向异性，在不同的溶剂中呈现不同的溶胀状态。本发明公开的聚合物微球具有多孔结构、射线型的光学各向异性和可溶胀特性，可作为色谱分离的固定相，提高分离效果和色谱柱填装效率。

Description

具有光学各向异性的多孔结构聚合物微球及其应用
本申请是2017年12月25日递交的申请号为201711420820.6、发明名称为“具有光学各向异性的多孔结构聚合物微球及其制备方法和应用”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及多孔结构的聚合物微球，特别涉及一种具有光学各向异性的多孔结构聚合物微球及其制备方法和应用。
背景技术
微球是指直径在纳米级至微米级，形状基本上为球形或其它类似形状的无机或有机高分子材料，其内部结构可以是多种多样的，包括实心结构、空心结构、多孔结构、核壳结构、蛋黄结构等。而其中有机高分子微球又主要分为天然高分子微球和合成聚合物微球。由于微球的特殊尺寸和多样化的内部结构，使其具备相应的特殊功能，可广泛应用于生化分离、反应催化、生化检测、电子信息、及药物释放等领域，而其中比较主要的一个应用就是生化分离中的色谱分离。
色谱方法广泛应用于各类物质的分离和纯化，从小分子到大分子，从合成化合物到天然产物，色谱分离都已经成为一种有效的分离工具。色谱方法通常采取柱式填装方法将固定相填装至柱管内，在将分离产物引入至柱管内时，同时将含有特定成分的流动相引入层析柱。根据待分离产物各组分与固定相的相互作用力不同，其随流动相流出色谱柱的时间也就不同，因此达到物质分离的目的。传统的色谱柱的固定相填料按照骨架基质成分可分为有机或者无机材料，前者以天然糖类以及合成聚合物为主，后者以二氧化硅为主。在有机填料中，合成聚合物由于其优良的化学和物理稳定性，以及可通过引入不同的官能团、不同的结构，从而实现多种分离模式等优点，成为目前色谱分离填料中非常重要的选项。
为了提高产能和降低成本，工业上通常应用粒径均一的微米级聚合物球体作为色谱固定相填料。聚合物微球的制备方法有很多，如乳液聚合法、分散聚合法、单凝聚法、复凝聚法等，现有的生产工艺已可以制备粒径较为均一的交联型聚合物微球，其具有一定的机械强度，如中国专利CN106633168A、CN103374143B所公开的。但是此类聚合物微球具有无规则的内部孔隙，应用于色谱分离过程时，对流动相会产生不利的扩散效果，从而影响最终产物的分离效果。如何控制分离填料中内部分子结构及内部空间孔结构和取向成为近年来提升色谱固定相填料性能的研究热点之一。
因此，需要提供一种粒径均匀而可控，具有规则的内部结构及孔隙分布、射线型的光学各向异性，且孔径尺寸可控的多孔结构聚合物微球及其简单易操作的制备方法，从而提高色谱分离中色谱柱的分离效率，节省时间。
发明内容
为满足上述需求，本发明一方面提供一种具有多孔结构的聚合物微球，所述具有多孔结构的聚合物微球具有射线型的光学各向异性，且在不同的溶剂中呈现不同的溶胀状态，所述溶剂为对聚合物有良好溶胀能力的溶剂。
在优选的实施方案中，所述溶剂为THF、甲苯、乙醇。
在本发明的一些实施方案中，所述具有多孔结构的聚合物微球在乙醇中的平均粒径为1微米到150微米。
在本发明的一些实施方案中，所述具有多孔结构的聚合物微球在四氢呋喃中的溶胀度为1.0到7.0。
本发明另一方面提供一种制备具有射线型的光学各向异性的多孔结构聚合物微球的方法，包括：
(I)形成均匀的液晶混合物，其中所述液晶混合物包括至少一种反应性液晶化合物、至少一种非反应性液晶化合物和至少一种聚合引发剂；
(II)将所述液晶混合物通过膜乳化装置形成液晶微滴分散在含有液晶构想改变剂的连续相中，所述液晶构象改变剂可使所述液晶微滴中的液晶分子沿所述液晶微滴半径方向排列；
(III)聚合所述液晶微滴中的所述至少一种反应性液晶化合物，形成中间微球；
(IV)从所述中间微球中移除所述至少一种非反应性液晶化合物，形成所述具有多孔结构的聚合物微球；
(V)分离、洗涤和分散或干燥所述具有多孔结构的聚合物微球。
在本发明的一些实施方案中，所述聚合可以是光聚合、热聚合或辐射聚合。在本发明的优选实施方案中，所述聚合为光聚合。
在本发明的优选实施方案中，所述至少一种反应性液晶化合物占所述液晶混合物总质量的比例在0.05到0.50之间。
在本发明的一些实施方案中，所述至少一种非反应性液晶化合物为向列相液晶化合物。
在本发明的一些实施方案中，所述液晶构象改变剂为十二烷基硫酸钠、NaI、或NaClO4。优选地，所述液晶构象改变剂为十二烷基硫酸钠，其浓度为1mM到200mM。
在本发明的一些实施方案中，液晶构象改变剂为十二烷基硫酸钠。
在本发明的一些实施方案中，十二烷基硫酸钠的浓度为1mM到200mM。
在本发明的一些实施方案中，所述连续相为水或任何与水互溶的体系。
本发明还涉及所述具有多孔结构的聚合物微球作为色谱分离的固定相的应用。
本发明利用液晶辅助的模板聚合的方法制备尺寸可控的多孔聚合物微球，由于聚合物微球具有多孔结构和在溶液中可溶胀的特性，可作为色谱分离的固定相，可同时提高分离效果和色谱柱填装效率。同时由于本发明的具有多孔结构的聚合物微球具有射线型的光学各向异性，表明其有序排列的内部结构，而聚合物分子的空间排列有序性会参与分离过程，所以作为固定相的具有多孔结构的聚合物微球对于分离沸点和极性相近，但是结构不同的混合物，具有更好的分离效果，且不会对流动相造成不利的扩散作用。
附图说明
通过参照对本发明的实施方案的图示说明可以更好地理解本发明，在附图中：
图1是根据本发明实施方案制备的具有多孔结构的聚合物微球的外部和内部结构示意图；
图2是反应性液晶的分子结构示意图；
图3是通过正交偏光显微镜验证根据本发明实施方案制备的聚合物微球的射线型光学各向异性；
图4是制备液晶微滴的膜乳化技术的示意图；
图5是根据本发明实施方案制备的射线型构象的液晶微滴的内部结构示意图；
图6是通过液晶辅助的模板聚合制备聚合物微粒的方法在不同阶段(a)聚合前(b)聚合后和(c)移除模板后的结构示意图；
图7是根据本发明实施例制备的液晶微滴的(a)平行和(b)正交偏光显微镜图(多个显微镜图的标尺相同；
图8是用不同液晶构象改变剂(a)NaI和(b)NaClO4制备的液晶微滴的偏光显微镜图(多个显微镜图的标尺相同)；
图9是根据本发明实施例制备的聚合物微球在(a)干燥、(b)THF、(c)甲苯和(d)乙醇中的偏光显微镜图(多个显微镜图的标尺相同)；
图10是根据本发明实施例制备的聚合物微球外部的SEM图；
图11是根据本发明实施例制备的聚合物微球在乙醇中的偏光显微镜图(多个显微镜的标尺相同)；
图12是根据本发明实施例制备的聚合物微球在干燥时内部结构的SEM图；
图13是根据本发明实施例制备的具有多孔结构的聚合物微球在(a)干燥、(b)THF、(c)甲苯和(d)乙醇中的偏光显微镜图(多个显微镜图的标尺相同)；
图14是根据本发明实施例制备的聚合物微球在(a)干燥和(b)乙醇中的偏光显微镜图(多个显微镜图的标尺相同)；
图15是根据本发明实施例制备的聚合物微球在乙醇中的偏光显微镜图(多个显微镜图的标尺相同)；
图16是根据本发明实施例制备的聚合物微球在乙醇中的偏光显微镜图(多个显微镜图的标尺相同)。
具体实施方式
在以下的描述中，为了达到解释说明的目的以对本发明有一个全面的认识，阐述了大量的具体细节，然而，很明显的，对本领域技术人员而言，无需这些具体细节也可以实现本发明。在其他示例中，公知的结构和装置在方框图表中示出。在这方面，所举的说明性的示例实施方案仅为了说明，并不对本发明造成限制。因此，本发明的保护范围并不受上述具体实施方案所限，仅以所附的权利要求书的范围为准。
本文中所使用的缩写列表：
5CB：4-氰基-4’-戊基联苯
Figure BDA0002719793970000041
RM257：2-甲基-1,4-亚苯基-双[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酸酯]
Figure BDA0002719793970000042
DMPAP：2-双甲氧基-2-苯基乙酮
Figure BDA0002719793970000043
SPG膜：Shirasu Porous Glass多孔玻璃膜
SDS：十二烷基硫酸钠
THF：四氢呋喃
首先参照图1，其中示出本发明所公开的具有射线型的光学各向异性的多孔结构聚合物微球的外部(下半部分)和内部结构(上半部分)，聚合物微球具有多孔的结构，分布在内部及外部的微孔10的孔径大小可从20纳米到200纳米。聚合物微球在不同的溶剂中呈现凝胶的性质，具有不同的溶胀状态，其溶胀度(溶剂中的微球体积/干燥的微球体积)可达到7.0。聚合物微球粒径大小(乙醇中)可精确控制，可从1微米到150微米。聚合物微球由反应性液晶11经聚合形成，聚合方式包括热聚合、光聚合以及辐射聚合等。如图2所示，反应性液晶11(如图中的RM257)包括可聚合的主链部分111和包含液晶基元的侧链部分112。在聚合形成的聚合物微球中，反应性液晶11的侧链部分112在聚合物微球内部沿半径方向有序的排列(图1中的双箭头方向)，相对的，反应性液晶11的主链部分111聚合或交联形成的聚合物分子链113总是垂直于聚合物微球的半径。由于这种径向对称的性质，聚合物微球具有射线型的光学各向异性，在正交偏光显微镜下呈现典型的马耳他黑十字图像，如图3所示。
具有射线型的光学各向异性的多孔结构聚合物微球可通过一种液晶辅助的模板聚合的方法制备，其步骤为：首先以一定比例混合至少一种反应性液晶、至少一种非反应性液晶和至少一种聚合引发剂，形成均匀的液晶混合物。其中反应性液晶化合物具有可聚合的化学基团，可在聚合引发剂存在下反应形成聚合物，例如丙烯酸酯类液晶(RM257)，甲基丙烯酸酯类液晶(HCM062)，烯丙基类液晶(HCM126)等。非反应性液晶化合物不具有可聚合的化学基团，不会进一步聚合；非反应性液晶可为向列相液晶、胆甾相液晶、近晶相液晶及其他不具有可聚合化学基团的液晶材料。反应性液晶化合物的质量占液晶混合物总质量的比例可为0.05到0.50。
随后将液晶混合物通过膜乳化装置，进入连续相中，形成单分散的液晶微滴。连续相可以为水。膜乳化装置的原理如图4所示，主要是利用基于膜乳化的分散技术来实现单分散液晶微滴的制备，将作为分散相的液晶混合物缓慢的通过一种具有微孔的无机膜，液晶混合物从无机膜微孔被挤出后形成液晶微滴分散至连续相中，从而形成一种以液晶微滴为分散相的分散体系。液晶微滴的尺寸可由无机膜微孔孔径大小控制，从而控制最终制成的多孔结构的聚合物微球的粒径大小。在下述的实施例中，我们选用一种使用具有微孔的SPG膜的膜乳化装置，精确控制形成的液晶微滴的粒径大小，其分布可从0.1微米到150微米。连续相中含有液晶构象改变剂13，可使液晶微滴中的液晶分子(包括反应性液晶11和非反应性液晶12)沿液晶微滴的半径方向排列，形成射线型的构象，如图5所示。液晶构象改变剂包括SDS、NaI和NaClO4，其中液晶构象改变剂SDS的浓度可从1mM到200mM。
接着聚合液晶微滴中的反应性液晶11，形成包含有未聚合的非反应性液晶12的聚合物中间微球。如图6(a)所示，在聚合前，由于液晶构象改变剂的存在，液晶分子沿液晶微滴的半径方向(图6中双箭头方向)排列，其中反应性液晶11的液晶基元部分位于其侧链部分，聚合后，形成的聚合物主链垂直于形成的聚合物微球的半径方向，如图6(b)所示。聚合方式可为光聚合、热聚合或辐射聚合。在本发明实施例中，聚合方式优选光聚合。
然后通过去除未聚合的非反应性液晶，进一步形成外部和内部具有微孔结构的聚合物微粒。如图6(c)所示，由于非反应性液晶12未参与聚合反应，移除后会在聚合物微球的内部形成微孔，且微孔的分布受之前液晶分子排列的影响，也趋向于沿聚合物微球半径方向分布，从而形成有序的内部微孔结构。
最后分离、洗涤和分散或干燥聚合物微粒。由于形成的聚合物微球在不同的溶剂具有不同溶胀状态，所以干燥后的聚合物微球及分散在溶剂中的聚合物微球具有不同的粒径大小和形态。在以下实施例中，聚合物微球在乙醇中的粒径从1微米到150微米。
干燥后的聚合物微粒可应用于生化分离，作为色谱分离的固定相。色谱分离法通常采用柱式操作，将干燥后的聚合物微粒装入色谱柱中，将含有不同成分的流动相通过色谱柱，由于聚合物微粒具有多孔结构、溶剂决定的溶胀状态以及特殊而规则的内部结构，作为固定相与各种物质的相互作用就不同，结合的牢固程度也不同，从而达到物质间分离的目的。
在本发明中如无特殊说明，所述的比例均为质量比。
实施例1：制备具有射线型的光学各向异性的液晶微滴
首先混合7.9克的非反应性液晶化合物5CB、2克的反应性液晶化合物RM257、以及0.1克的光引发剂DMPAP，将此混合物加热至混合液晶清亮点以上直至成为均一的溶液，充分振动使其混合均匀，随后将此溶液缓慢冷却至室温，形成液晶混合物。由于光引发剂DMPAP对光敏感，缓慢冷却时，溶液必须放置在避光处。取上述均匀的液晶混合物100毫克，在0.030MPa的气压下，将其缓慢而平稳地通过膜微孔孔径为2.8微米的膜乳化装置，分散到275毫升2mM SDS的水溶液中(水为连续相，SDS为液晶构象改变剂)，制备的液晶微滴尺寸均一，平均粒径大小为10微米(如图7(a)所示)，并且具有射线型的光学各向异性(如图7(b)所示)，表明制备的液晶微滴中的液晶分子呈射线型的规则排列。液晶构象改变剂还可以为NaClO4，如图8(a)，或NaI，如图8(b)，制备的液晶微滴均显示射线型的光学各向异性，即内部的液晶分子呈射线型规则排列。
实施例2：
同实施例1中的制备液晶混合物的步骤，制备液晶混合物(其中40％RM257，1％DMPAP)。取液晶混合物10克，在0.030MPa的气压下，将其缓慢而平稳地通过膜微孔孔径为10微米的膜乳化装置，分散到275毫升2mM SDS的水溶液中(水为连续相，SDS为液晶构象改变剂)，形成含有尺寸均一且具有射线型构象的液晶微滴的乳液。之后，将含有液晶微滴的乳液放置于UV光源下进行固化聚合，辐射强度为2.5mW/cm2，聚合时间为30分钟。聚合过程中需不断搅拌体系。聚合结束后，将反应溶液分散至体积为其10倍的乙醇溶液中，充分混合，随后离心(8000rpm，10分钟)，去除上层清液。重复三次离心分离后，去除乙醇溶液，得到已去除非反应性液晶5CB的聚合物微球，将其分散在不同的溶剂中。根据后期应用的需要，也可干燥聚合物微球。如图9偏光显微镜图像所示，聚合物微球在干燥条件(a)和溶液体系中(b：THF，c：甲苯，d：乙醇)均具有具有射线型的光学各向异性(马耳他黑十字)，表明RM257聚合后，其聚合主链垂直于半径方向，而其作为液晶基元的侧链沿半径方向排列，即制备的聚合物微球具有射线型的规则的内部结构。同时，聚合物微球在干燥的时候有均匀收缩现象，而在良溶剂中具有溶胀现象，表明聚合物微球内部具有微孔结构。聚合物微球在不同的溶剂中的溶胀度不同(THF：2.10，甲苯：1.73，乙醇：1.36)，其在乙醇中的平均粒径为27.7微米。在如图10所示，干燥后的聚合物微球的SEM图像显示聚合物微球具有多孔的表面，这些微孔的孔径在20纳米到200纳米不等。
实施例3
同实施例1中的制备液晶混合物的步骤，制备液晶混合物(其中20％RM257，1％DMPAP)。取液晶混合物10克，在0.030MPa的气压下，将其缓慢而平稳地通过膜微孔孔径为10微米的膜乳化装置，分散到275毫升78mM SDS的水溶液中(水为连续相，SDS为液晶构象改变剂)，形成含有尺寸均一且具有射线型构象的液晶微滴的乳液。之后，将含有液晶微滴的乳液放置于UV光源下进行固化聚合，辐射强度为2.5mW/cm2，聚合时间为30分钟。聚合过程中需不断搅拌体系。聚合结束后，将反应溶液分散至体积为其10倍的乙醇溶液中，充分混合，随后离心(8000rpm，10分钟)，去除上层清液。重复三次离心分离后，去除乙醇溶液，得到已去除非反应性液晶5CB的聚合物微球，将其分散在不同的溶剂中。根据后期应用的需要，也可干燥聚合物微球。如图11偏光显微镜图像所示，聚合物微球在乙醇中具有射线型的光学各向异性(马耳他黑十字)，表明RM257聚合后，其聚合主链垂直于半径方向，而其作为液晶基元的侧链沿半径方向排列，即制备的聚合物微球具有射线型的规则的内部结构。同时如图12的SEM图所示，聚合物微球内部具有沿着半径方向的射线型的规则分布。但是由于干燥的聚合物微球处于收缩状态，其内部的微孔不能在SEM图中显示出来。制备的聚合物微球在乙醇中的平均粒径约为25微米。
实施例4：
同实施例1中的制备液晶混合物的步骤，制备液晶混合物(其中20％RM257，1％DMPAP)。取液晶混合物10克，在0.030MPa的气压下，将其缓慢而平稳地通过膜微孔孔径为20微米的膜乳化装置，分散到275毫升2mM SDS的水溶液中(水为连续相，SDS为液晶构象改变剂)，形成含有尺寸均一且具有射线型构象的液晶微滴的乳液。之后，将含有液晶微滴的乳液放置于UV光源下进行固化聚合，辐射强度为2.5mW/cm2，聚合时间为30分钟。聚合过程中需不断搅拌体系。聚合结束后，将反应溶液分散至体积为其10倍的乙醇溶液中，充分混合，随后离心(8000rpm，10分钟)，去除上层清液。重复三次离心分离后，去除乙醇溶液，得到已去除非反应性液晶5CB的聚合物微球，将其分散在不同的溶剂中。根据后期应用的需要，也可干燥聚合物微球。如图13的偏光显微镜图像所示，聚合物微球在干燥条件(a)和溶剂中(b：THF，c：甲苯，d：乙醇)均具有射线型的光学各向异性(马耳他黑十字)，表明RM257聚合后，其聚合主链垂直于半径方向，而其作为液晶基元的侧链沿半径方向排列，即制备的聚合物微球具有射线型的规则的内部结构。同时，制备的聚合物微球在干燥的时候有均匀收缩现象，而在不同的溶剂中具有不同的程度的溶胀现象(THF：5.34，甲苯：4.50，乙醇：4.24)，表明聚合物微球内部具有微孔结构。制备的聚合物微球在乙醇中的平均粒径约为40微米，但是相对于实施例2，其在不同溶剂中的溶胀度均有大幅度增加，进一步表明此实施例中的聚合物微球的内部微孔具有更大的孔径。
实施例5：
同实施例1中的制备液晶混合物的步骤，制备液晶混合物(其中20％RM257，1％DMPAP)。取液晶混合物10克，在0.030MPa的气压下，将其缓慢而平稳地通过膜微孔孔径为2.8微米的膜乳化装置，分散到275毫升160mM SDS的水溶液中(水为连续相，SDS为液晶构象改变剂)，形成含有尺寸均一且具有射线型构象的液晶微滴的乳液。之后，将含有液晶微滴的乳液放置于UV光源下进行固化聚合，辐射强度为2.5mW/cm2，聚合时间为30分钟。聚合过程中需不断搅拌体系。聚合结束后，将反应溶液分散至体积为其10倍的乙醇溶液中，充分混合，随后离心(8000rpm，10分钟)，去除上层清液。重复三次离心分离后，去除乙醇溶液，得到已去除非反应性液晶5CB的聚合物微球，将其分散在不同的溶剂中。根据后期应用的需要，也可干燥聚合物微球。如图14的偏光显微镜图像所示，聚合物微球在干燥条件(a)和溶剂中(b：乙醇)均具有射线型的光学各向异性(马耳他黑十字)，表明RM257聚合后，其聚合主链垂直于半径方向，而其作为液晶基元的侧链沿半径方向排列，即制备的聚合物微球具有射线型的规则的内部结构。聚合物微球在乙醇中的平均粒径约为10微米。
实施例6：
同实施例1中的制备液晶混合物的步骤，制备液晶混合物(其中10％RM257，1％DMPAP)。取液晶混合物10克，在0.030MPa的气压下，将其缓慢而平稳地通过膜微孔孔径为10微米的膜乳化装置，分散到275毫升2mM SDS的水溶液中(水为连续相，SDS为液晶构象改变剂)，形成含有尺寸均一且具有射线型构象的液晶微滴的乳液。之后，将含有液晶微滴的乳液放置于UV光源下进行固化聚合，辐射强度为2.5mW/cm2，聚合时间为30分钟。聚合过程中需不断搅拌体系。聚合结束后，将反应溶液分散至体积为其10倍的乙醇溶液中，充分混合，随后离心(8000rpm，10分钟)，去除上层清液。重复三次离心分离后，去除乙醇溶液，得到已去除非反应性液晶5CB的聚合物微球，将其分散在不同的溶剂中。根据后期应用的需要，也可干燥聚合物微球。如图15的偏光显微镜图像所示，聚合物微球在乙醇中具有射线型光学各向异性(马耳他黑十字)，表明RM257聚合后，其聚合主链垂直于半径方向，而其作为液晶基元的侧链沿半径方向排列，即制备的聚合物微球具有射线型的规则的内部结构。制备的聚合物微球在乙醇中的平均粒径约为29微米。
实施例7：
同实施例1中的制备液晶混合物的步骤，制备液晶混合物(其中20％RM257，1％DMPAP)。取液晶混合物10克，在0.030MPa的气压下，将其缓慢而平稳地通过膜微孔孔径为50微米的膜乳化装置，分散到275毫升2mM SDS的水溶液中(水为连续相，SDS为液晶构象改变剂)，形成含有尺寸均一且具有射线型构象的液晶微滴的乳液。之后，将含有液晶微滴的乳液放置于UV光源下进行固化聚合，辐射强度为2.5mW/cm2，聚合时间为30分钟。聚合过程中需不断搅拌体系。聚合结束后，将反应溶液分散至体积为其10倍的乙醇溶液中，充分混合，随后离心(8000rpm，10分钟)，去除上层清液。重复三次离心分离后，去除乙醇溶液，得到已去除非反应性液晶5CB的聚合物微球，将其分散在不同的溶剂中。根据后期应用的需要，也可干燥聚合物微球。如图16偏光显微镜图像所示，聚合物微球在乙醇中具有射线型的光学各向异性(马耳他黑十字)，表明RM257聚合后，其聚合主链垂直于半径方向，而其作为液晶基元的侧链沿半径方向排列，即制备的聚合物微球具有射线型的规则的内部结构。制备的聚合物微球在乙醇中的平均粒径约为120微米。
尽管已经在上面以细节描述了数个示例性实施方案，但是所公开的实施方案仅是示例性而非限制性的，并且本领域技术人员将容易意识到，在示例性实施方案中很多其他修改、改动和/或替换是可能的，而不实质偏离本公开的新颖性教导和优点。因此，所有这些修改、改动和/或替换意图被包括在如所附权利要求书所限定的本公开的范围内。

Claims (2)

1.一种具有多孔结构的聚合物微球，所述具有多孔结构的聚合物微球具有射线型的光学各向异性，所述具有多孔结构的聚合物微球在不同的溶剂中呈现不同的溶胀状态，所述溶剂为对聚合物有良好的溶胀能力的溶剂；
其中所述具有多孔结构的聚合物微球的制备方法包括：
(I)形成均匀的液晶混合物，其中所述液晶混合物包括至少一种反应性液晶化合物、至少一种非反应性液晶化合物和至少一种聚合引发剂；
(II)将所述液晶混合物通过膜乳化装置形成液晶微滴分散在含有液晶构象改变剂的连续相中，所述液晶构象改变剂可使所述液晶微滴中的液晶分子沿所述液晶微滴半径方向排列；
(III)聚合所述液晶微滴中的所述至少一种反应性液晶化合物，形成中间微球；
(IV)从所述中间微球中移除所述至少一种非反应性液晶化合物，形成所述具有多孔结构的聚合物微球；以及
(V)分离、洗涤和分散或干燥所述具有多孔结构的聚合物微球；
其中所述具有多孔结构的聚合物微球在乙醇中的平均粒径为1微米到150微米；并且
其中所述具有多孔结构的聚合物微球在四氢呋喃中的溶胀度为1.0-7.0。
2.如权利要求1所述的具有多孔结构的聚合物微球在制备用于色谱分离的固定相中的应用。
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