CN112230326A - 聚合物膜及包括其的前面板和显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涉及一种保持清洁的外观和透明性,并且通过确保特定范围的光学滑移指数(OS)来具有优异的抗粘连性的显示器用聚合物膜、其制造方法及包括其的前面板和显示装置,上述聚合物膜包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料,光学滑移指数(OS)小于0.5。

Description

聚合物膜及包括其的前面板和显示装置
技术领域
本发明涉及一种保持清洁的外观和透明性,并且通过确保特定范围的光学滑移指数来具有优异的抗粘连性的显示器用聚合物膜、其制造方法及包括其的前面板和显示装置。
背景技术
聚酰亚胺树脂具有出色的耐摩擦、耐热和耐化学性,因此应用于基本电绝缘材料、涂料、粘合剂、挤出用树脂、耐热涂料、耐热板、耐热粘合剂、耐热纤维和耐热膜等。
聚酰亚胺广泛应用于各个领域。例如,聚酰亚胺以粉末形式制成并用于金属或电磁线等的涂覆剂,可根据其用途与其他添加剂混合使用。另外,聚酰亚胺与含氟聚合物一起用于装饰和防腐蚀的涂料,并且起到将含氟聚合物粘合到金属基板上的作用。另外,聚酰亚胺还用于涂覆厨房炊具,由于其具有耐热性和耐化学性,也用于气体分离的膜,而且还用于过滤天然气井中的二氧化碳、硫化氢和杂质等污染物的过滤装置。
目前,将聚酰亚胺制成膜,由此开发出价格低廉且具有优异的光学、机械和热性能的聚酰亚胺膜。如上述的聚酰亚胺膜可适用于有机发光二极管(OLED;organic light-emitting diode)或液晶显示器(LCD;liquid-crystal display)等显示材料,并且实现延迟特性时可适用于抗反射膜、补偿膜或相位差膜。
如上述的聚合物膜应当平稳地行驶在生产工艺中经过的与高硬度导辊(guideroll)的界面,以避免产生划痕等缺陷,从而应当实现平稳的卷绕。
现有的聚合物膜为了实现抗粘连性,投入了二氧化硅等粒子,但这引起了颗粒聚集或沉淀在膜表面上,导致雾度增加或膜的外观变差的问题。
因此,一直需要研究如何开发,外观清洁,同时不降低光学特性和机械特性的情况下具有优异的抗粘连性的膜。
发明内容
本实施方式的目的是提供一种保持清洁的外观和透明性,并且通过确保特定范围的光学滑移指数来具有优异的抗粘连性的显示器用聚合物膜、其制造方法及包括其的前面板和显示装置。
根据一实施方式的显示器用聚合物膜,包括:选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料,如下式1表示的光学滑移指数(OS)为小于0.5。
<式1>
Figure BDA0002558651370000021
在上述式1中,上述Hz是指上述聚合物膜的雾度(%),上述CKF是指上述聚合物膜的运动摩擦系数。
根据另一实施方式的显示器用前面板,包括:聚合物膜及功能层,上述聚合物膜包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料,上述式1表示的光学滑移指数(OS)为小于0.5。
根据又另一实施方式的显示装置,包括:显示单元;以及,设置于上述显示单元上的前面板,上述前面板包括聚合物膜,上述聚合物膜包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料,上述式1表示的光学滑移指数(OS)小于0.5。
根据一实施方式的聚合物膜的制造方法,包括:在有机溶剂中制造包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂的溶液的步骤;将分散有填料的填料分散液加入至上述溶液的步骤;将加入填料分散液的上述溶液加入至罐中的步骤;将上述罐中的溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤;以及,对上述凝胶片进行热处理的步骤。
根据一实施方式的聚合物膜,除了选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂之外,还包括具有特定折射率的填料,从而具有特定范围的光学滑移指数、最大静止摩擦系数和运动摩擦系数,而且抗粘连性优异,因此可以在后续工艺中确保优异的移动性和卷绕性。
另外,根据一实施方式的聚合物膜,可以保持清洁的外观,同时具有优异的光学物性和机械物性,因此可有效地适用于前面板和显示装置。
附图说明
图1为根据一实施方式的显示装置的剖视示意图。
图2为大致示出根据一实施方式的聚合物膜的制造方法的流程的示意图。
图3为大致示出根据一实施方式的聚合物膜的工艺设备的示意图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员容易实施本实施方式,以下将参照附图进行详细的描述。但是,本实施例可以以多种形式来实现,并不仅限于本说明书描述的实施方式。
在本说明书中,当将每个膜、窗、面板或层等记载为设置于每个膜、窗、面板或层等的“之上(on)”或“之下(under)”时,“之上(on)”和“之下(under)”包括“直接(directly)”或“间接地经由其他构成要素设置(indirectly)”。另外,通过附图描述每个构成要素的之上/之下的基准。为了描述附图中的每个构成要素的尺寸可能被夸大,但这并不意味着实际应用的尺寸。另外,在整个说明书中,相同的附图标记指代相同的构成要素。
在本说明书中,当部件“包括”某个构成要素时,除非另外说明,否则该部件可以进一步包括其他构成要素,而不排除其他构成要素。
在本说明书中,除非另有说明,否则单数表达被解释为包括在上下文中解释的单数或复数。
另外,应当理解,除非另有说明,在本说明书中描述的组成成分的量、反应条件等的所有数字和表达在所有情况下均用术语“约”修饰。
在本说明书中,第一、第二等术语用于描述各种构成要素,但上述构成要素不应限定于上述术语。上述术语仅用于区分一个构成要素和另一个构成要素。
另外,除非另有说明,否则本说明书中的术语“取代的”是指,被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、酯基、酮基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的脂环族有机基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的至少一个取代基取代,上述列举的取代基可以彼此连接而形成环。
聚合物膜
本实施方式提供一种保持清洁的外观和透明性,同时具有优异的抗粘连性的聚合物膜。
根据一实施方式的聚合物膜包括聚合物树脂及填料。
上述聚合物膜的光学滑移指数(OS)小于0.5。
此时,上述光学滑移指数(OS)可通过如下式1表示。
<式1>
Figure BDA0002558651370000041
在上述式1中,上述Hz是指上述聚合物膜的雾度(%),上述CKF是指上述聚合物膜的运动摩擦系数。
具体地,上述聚合物膜的光学滑移指数可以为0.01以上至小于0.5,0.01至0.45,0.01到0.40,0.01至0.35,0.01至0.30,或0.01至0.25,但并不仅限于此。
由于根据本实施方式的聚合物膜具有较低的光学滑移指数,因此在雾度不增加的同时,可具有提升的滑动性。由此可知,根据本实施方式的聚合物膜可以有效地防止由摩擦引起的划痕等,表现出鲜明的光学特性。因此,根据本实施方式的聚合物膜适用于显示器的用途。
上述聚合物膜的最大静止摩擦系数为0.380至0.520。
具体地,上述聚合物膜的最大静止摩擦系数可以为0.400至0.520,0.420至0.520,0.450至0.520,或0.480至0.520,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的运动摩擦系数为0.350至0.500。
具体地,上述聚合物膜的运动摩擦系数可以为0.365至0.500,0.380至0.500,0.385至0.500,0.400至0.500,0.430至0.500,或0.460至0.495,但并不仅限于此。
此处,上述最大静止摩擦系数和上述运动摩擦系数是指上述聚合物膜的上表面和下表面各摩擦系数的平均值。
即,测量上述聚合物膜的两表面上的最大静止摩擦系数之后,上下表面上的最大静止摩擦系数的平均值是上述聚合物膜的最大静止摩擦系数。
另外,测量上述聚合物膜的两表面上的运动摩擦系数之后,上下表面上的运动摩擦系数的平均值是上述聚合物膜的运动摩擦系数。
当上述聚合物膜的最大静止摩擦系数和运动摩擦系数在上述范围内时,在以辊状卷绕时的卷绕性和生产工艺中的移动性优异。由于这种移动和卷绕过程中的抗粘连性优异,因此不会产生划痕或皱纹。
具体地,当摩擦系数范围小于上述范围时,膜表面的粘连性太低,导致滑动性(slip)相对较高,以使得膜沿着导辊(guide roll)移动时会偏离移动路径,或以辊状进行卷绕时会出现无法准确缠绕等问题。另外,当摩擦系数范围超过上述范围时,粘连性太高,导致滑动性(slip)相对较低,以使得膜由于与导辊(guide roll)摩擦而无法正常移动,以辊状进行卷绕时,会出现卷筒被弄皱等问题。
上述聚合物膜的雾度为1%以下。
具体地,上述聚合物膜的雾度可以为0.8%以下,0.6%以下,或0.5%以下,但并不仅限于此。
若上述聚合物膜的雾度超过上述范围时,透明性降低,使其不适用于前面板或显示装置。另外,屏幕显得混浊和暗,为了解决此问题而需要维持较亮的的屏幕状态,导致消耗更多的电力等问题。
根据一实施方式的聚合物膜的根据如下式2的n12为3以下。
<式2>
Figure BDA0002558651370000051
在上述式2中,上述n1是指上述聚合物膜的折射率,上述n2是指上述填料的折射率。
具体地,上述n12可以为2.8以下,2.5以下,0.2至3,0.2至2.5,0.2至2.0,0.2至1.5,0.4至1.5,或0.6至1.3,但并不仅限于此。
由于根据本实施方式的聚合物膜的根据如上式1的n12满足上述范围,因此在雾度不增加的同时,可具有提升的滑动性。由此可知,根据本实施方式的聚合物膜可以有效地防止由摩擦引起的划痕等,表现出鲜明的光学特性。因此,根据本实施方式的聚合物膜适用于显示器用途。
若上述聚合物膜的n12超过上述范围时,会发生填料的结块现象,可能导致雾度提升,机械强度下降,特别地,可能会导致膜外观不良的结果。
根据一实施方式的聚合物膜的如下式3的Δn为0.1以下。
<式3>Δn=│n1–n2
在上述式3中,上述n1是指上述聚合物膜的折射率,上述n2是指上述填料的折射率。
具体地,上述Δn可以为0.08以下,0.06以下,0.05以下,0.04以下,0.03以下,或0.02以下,但并不仅限于此。
若聚合物膜的Δn超过上述范围时,通过肉眼识别出存在于膜上的填料,或者随着填料析出在膜表面,可能导致雾度增加的问题。
根据一实施方式的聚合物膜的折射率(n1)为1.55至1.75。具体地,上述聚合物膜的折射率(n1)可以为1.55至1.70,1.58至1.68,1.60至1.68,1.62至1.66,或1.62至1.65,但并不仅限于此。
另外,上述聚合物膜包括聚合物树脂以外的填料,上述填料的折射率(n2)为1.55至1.75。具体地,上述填料的折射率(n2)可以为1.60至1.75,1.60至1.70,1.60至1.68,或1.62至1.65,但并不仅限于此。
根据又另一实施方式的聚合物膜的根据如下式4的NC为5至150;
<式4>
Figure BDA0002558651370000061
在上述式4中,上述n1是指上述聚合物膜的折射率,上述n2是指上述填料的折射率,FC是指以上述聚合物树脂的固体成分的总重量为基准的填料的含量(ppm)。
具体地,上述NC可以为5至130,5至120,5至120,5至100,5至80,10至80,10至70,或10至60,但并不仅限于此。
若上述聚合物膜的NC超过上述范围时,会发生填料的结块现象,填料在膜表面上沉淀,导致膜的外观不良的问题。另外,若聚合物膜的NC小于上述范围时,随着最大静止摩擦系数和运动摩擦系数的增加,会发生粘连,在膜的卷绕或后处理工艺中可能发生划痕等的缺陷。
根据一实施方式的聚合物膜中包含的填料的平均粒径为110nm至180nm。
具体地,上述填料的平均粒径可以是110nm至160nm,120nm至160nm,或130nm至150nm,但并不仅限于此。
当填料的平均粒径在上述范围内时,与其他无机填料相比,即使加入相对多的量也不会出现光学特性的降低,因此可以实现具有低的最大静止摩擦系数和运动摩擦系数的膜。
上述填料可以是硫酸钡。
上述硫酸钡可以是以颗粒的形式包括。另外,上述硫酸钡颗粒处于未在表面上进行特殊涂覆处理的状态,可以均匀地分散在整个膜中。
由于上述聚合物膜包括硫酸钡,因此上述膜可以提升抗粘连性而不降低光学性能,还具有优异的机械物性。
以上述聚合物树脂固体成分的总重量为基准,上述填料的含量可以为500ppm至2000ppm。
若上述填料的含量超过上述范围时,膜的雾度急剧上升,膜的表面上会出现填料的结块现象,异物感可以通过肉眼确认到。这样的膜看似具有较小的摩擦系数,具有改善的抗粘连性和卷绕性,但是由于划痕和皱纹等缺陷并不适用于后处理工艺。
另一方面,若上述填料的含量小于上述范围时,最大静止摩擦系数和运动摩擦系数的急剧增加,导致生产工艺中的移动存在问题,卷绕性也会降低。
根据一实施方式的聚合物膜包括聚合物树脂。
上述聚合物树脂可以选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组。
上述聚酰胺树脂是包括酰胺重复单元的树脂。上述聚酰亚胺树脂是包括酰亚胺重复单元的树脂。另外,包括上述酰亚胺重复单元和酰胺重复单元的树脂可以被称为聚酰胺树脂,可以被称为聚酰亚胺基树脂。
例如,上述聚合物树脂可以是包括聚酰胺树脂的树脂,包括聚酰亚胺树脂的树脂,或同时包括聚酰胺树脂和聚酰亚胺树脂的树脂。
上述聚合物树脂通过聚合二胺化合物、二酐化合物和可选择的二羰基化合物来形成。
上述聚合物树脂可以通过使包括二胺化合物和二酐化合物的反应物同时或依次反应来形成。具体地,上述聚合物树脂通过使二胺化合物和二酐化合物聚合来形成。
或者,上述聚合物树脂可以通过聚合二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物来形成。此时,上述聚合物树脂可包括衍生自二胺化合物和二酐化合物的聚合的酰亚胺(imide)重复单元和衍生自二胺化合物和二羰基化合物的聚合的酰胺(amide)重复单元。
根据一实施方式的聚合物膜包括聚合物树脂,上述聚合物树脂通过聚合二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物来形成,上述二酐化合物和上述二羰化合物的摩尔比为2:98至15:85。
作为另一实施方式,上述二酐化合物和上述二羰化合物的摩尔比可以为3:97至15:85,5:95至15:85,或7:93至15:85,但并不仅限于此。
当上述二酐化合物与上述二羰化合物的摩尔比在上述范围内时,可以实现具有优异的光学特性、机械特性和抗粘连性的膜。例如,当二羰基化合物的摩尔比相对增加时,模量等机械强度可能会降低。
上述二胺化合物是与上述二酐化合物以酰亚胺键结合,与上述二羰基化合物以酰胺键形成共聚物的化合物。
虽然并不具体限定上述二胺化合物,但是,例如,可以是具有芳香族结构的芳香族二胺化合物。例如,上述二胺化合物可以是如下化学式1的化合物。
<化学式1>
H2N-(E)e-NH2
在上述化学式1中,
E可以选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的二价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的二价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的二价C4-C30芳香族杂环基,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。
e选自1至5的整数,当e为2以上时,E可以相互相同或不同。
上述化学式1的(E)e可以选自如下化学式1-1a至1-14a表示的组合,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000091
具体地,上述化学式1的(E)e可以选自如下化学式1-1b至1-13b表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000101
更具体地,上述化学式1的(E)e可以为上述化学式1-6b表示的组或上述化学式1-9b表示的组。
作为一实施方式,上述二胺化合物可以包括具有含氟取代基的化合物或具有醚基(-O-)的化合物。此时,上述含氟取代基可以是氟化烃基,具体地,可以是三氟甲基,但并不仅限于此。
作为另一实施方式,上述二胺化合物可以使用二胺化合物的一种。即,上述二胺化合物可以由单一组分构成。
例如,上述二胺化合物可以包括具有如下结构的2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminobiphenyl,TFDB),但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000102
由于上述二酐化合物的双折射值低,因此是能够有助于提高包括上述聚酰亚胺树脂的膜的透射率等光学物性的化合物。上述聚酰亚胺树脂是指包括酰亚胺重复单元的树脂。
虽然并不具体限定上述二酐化合物,但是,例如,可以为包括芳香族结构的芳香族二酐化合物。
例如,上述芳香族二酐化合物可以是如下化学式2的化合物。
<化学式2>
Figure BDA0002558651370000111
在上述化学式2中,G为取代或未取代的四价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的四价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的四价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的四价C4-C30芳香族杂环基,上述脂肪族环基、上述脂肪族杂环基、上述芳香族环基或上述芳香族杂环基单独存在或彼此键合形成稠环,或者通过选自取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-中的连接基而连接。
上述化学式2的G可以选自如下化学式2-1a至2-9a表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000121
例如,上述化学式2的G可以为上述化学式2-2a表示的组、上述化学式2-8a表示的组,或上述化学式2-9a表示的组。
作为一实施方式,上述二酐化合物可以包括具有含氟取代基的化合物。此时,含氟取代基可以是氟化烃基,具体为三氟甲基,但并不仅限于此。
作为另一实施方式,上述二酐化合物可以由一种单一组分或两种以上的混合组分组成。
例如,上述二酐化合物可以包括具有如下结构的2,2'-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(2,2'-Bis-(3,4-Dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride,6FDA),但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000122
可以聚合上述二胺化合物和上述二酐化合物以生成聚酰胺酸。
随后,上述聚酰胺酸可通过脱水反应转化为聚酰亚胺,上述聚酰亚胺包括酰亚胺(imide)重复单元。
上述聚酰亚胺可以形成由如下化学式A表示的重复单元。
<化学式A>
Figure BDA0002558651370000131
在化学式A中,E、G和e的描述如上所述。
例如,上述聚酰亚胺可以包括由如下化学式A-1表示的重复单元,但并不仅限于此。
<化学式A-1>
Figure BDA0002558651370000132
上述化学式A-1的n为1至400的整数。
虽然并不具体限定上述二羰基化合物,但是,例如,可以为如下化学式3的化合物。
<化学式3>
Figure BDA0002558651370000133
在上述化学式3中,
J可以选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的二价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的二价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的二价C4-C30芳香族杂环基,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。
j选自1至5的整数,当j为2以上时,J可以相互相同或不同。
X是卤素原子。具体地,X可以是F、Cl、Br、I等。更具体地,X可以是Cl,但并不仅限于此。
上述化学式3的(J)j可以选自如下化学式3-1a至3-14a表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000141
具体地,上述化学式3的(J)j可以选自如下化学式3-1b至3-8b表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000151
更具体地,上述化学式3的(J)j可以为如上述化学式3-1b表示的组,如上述化学式3-2b表示的组,如上述化学式3-3b表示的组,或如上述化学式3-8b表示的组。
作为另一实施方式,上述二羰基化合物可以是包括芳香族结构的芳香族二羰基化合物。
上述二羰基化合物是具有如下结构的对苯二甲酰氯(terephthaloyl chloride,TPC)、1,1'-联苯-4,4'-二羰基二氯化物(1,1'-biphenyl-4,4'-dicarbonyl dichloride,BPDC)、间苯二甲酰氯(Isophthaloyl Chloride,IPC)或其组合,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558651370000152
Figure BDA0002558651370000161
可以聚合上述二胺化合物和上述二羰基化合物以形成如下化学式B表示的重复单元。
<化学式B>
Figure BDA0002558651370000162
在上述化学式B中,对E、J、e和j的描述如上所述。
例如,可以聚合上述二胺化合物和上述二羰基化合物以形成化学式B-1和B-2表示的酰胺(amide)重复单元。
或者,可以使上述二胺化合物和上述二羰基化合物聚合以形成化学式B-2和B-3表示的酰胺(amide)重复单元。
<化学式B-1>
Figure BDA0002558651370000163
上述化学式B-1的x为1至400的整数。
<化学式B-2>
Figure BDA0002558651370000171
上述化学式B-2的y为1至400的整数。
<化学式B-3>
Figure BDA0002558651370000172
上述化学式B-3的y为1至400的整数。
根据一实施方式,上述聚合物树脂可以以2:98至15:85的摩尔比包括酰亚胺重复单元和酰胺重复单元。具体地,上述聚合物树脂可以以3:97至15:85,5:95至15:85,或7:93至15:85的摩尔比包括酰亚胺重复单元和酰胺重复单元,但并不仅限于此。
当酰亚胺重复单元和酰胺重复单元的摩尔比在上述范围内时,可以实现具有优异的抗粘连性以及优异的光学特性和机械特性的膜。另一方面,当酰胺重复单元的摩尔比超过上述范围时,模量等机械特性可能会降低。
根据一实施方式,上述聚合物树脂可包括如下化学式A表示的重复单元,以及如下化学式B表示的重复单元。
<化学式A>
Figure BDA0002558651370000181
<化学式B>
Figure BDA0002558651370000182
在上述化学式A及B中,
E和J相互独立地选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的二价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的二价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的二价C4-C30芳香族杂环基,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-,
e和j相互独立地选自1至5的整数,
当e为2以上时,2以上的E相互相同或不同,
当j为2以上时,2以上的J相互相同或不同,
G为取代或未取代的四价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的四价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的四价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的四价C4-C30芳香族杂环基,上述脂肪族环基、上述脂肪族杂环基、上述芳香族环基或上述芳香族杂环基单独存在或彼此键合形成稠环,或者通过选自取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-中的连接基而连接。
在上述聚合物树脂中,上述如化学式A表示的重复单元与上述如化学式B表示的重复单元的摩尔比为2:98至15:85。
具体地,上述如化学式A表示的重复单元与如上述化学式B表示的重复单元的摩尔比可以为3:97至15:85,5:95至15:85,或7:93至15:85,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的透射率可以为80%以上。例如,上述透射率可以为85%以上,88%以上,89%以上,80%至99%,85%至99%,或88%至99%。
上述聚合物膜的黄度指数(yellow index)为5以下。例如,上述黄度指数可以为4以下,3.5以下,或3以下,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的模量为5.0GPa以上。具体地,上述模量可以为5.5GPa以上,6.0GPa以上,或6.2GPa以上,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的压缩强度为0.3kgf/μm以上。具体地,上述压缩强度可以为0.4kgf/μm以上,0.45kgf/μm以上,或0.48kgf/μm以上,但并不仅限于此。
当在UTM压缩模式下使用2.5mm球形尖端以10mm/min的速度冲压上述聚合物膜时,包括裂纹的穿孔的最大直径(mm)为65mm以下。具体地,上述穿孔的最大直径可以为5mm至60mm,10mm至60mm,15mm至60mm,20mm至60mm,25mm至60mm,或25mm至58mm,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的表面硬度为HB以上。具体地,上述表面硬度可以为H以上或2H以上,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的拉伸强度为14kgf/mm2以上。具体地,上述拉伸强度可以为16kgf/mm2以上,18kgf/mm2以上,20kgf/mm2以上,21kgf/mm2以上,或22kgf/mm2以上,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的伸长率为13%以上。具体地,上述伸长率可以为15%以上,16%以上,17%以上,或者17.5%以上,但并不仅限于此。
根据一实施方式的聚合物膜,不仅确保特定范围的光学滑移指数、最大静止摩擦系数和运动摩擦系数以及优异的抗粘连性,还确保低雾度,黄度指数,高模量等优异的光学特性和机械特性。因此,可以保持清洁的外观和透明性,不降低机械特性的同时可以实现抗粘连性优异的膜。
如上述聚合物膜的物性以40μm至60μm的厚度,或70μm至90μm的厚度为基准。例如,上述聚合物膜的物性以50μm的厚度或80μm的厚度为基准。
如上述的聚合物膜的组成成分和物性的特征可以相互组合。
另外,上述聚合物膜的如上述的物性与组成上述聚合物膜的成分的化学、物理性质一起,是后面描述的上述聚合物膜的制造方法中的每个步骤的工艺条件综合示出的结果。
前面板
根据一实施方式的前面板包括聚合物膜及功能层。
上述前面板可以为显示器用前面板。
上述聚合物膜包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂以及填料。
另外,上述聚合物膜的上述式1表示的光学滑移指数(OS)小于0.5。
对上述聚合物膜的具体描述如上所述。
上述前面板可以有效地适用于显示装置。
上述聚合物膜,具有优异的抗粘连性,并且具有清洁的外观的透明性,因此可有效地适用于显示器用前面板。
显示装置
根据一实施方式的显示装置包括:显示单元;以及,设置于上述显示单元上的前面板,其中,上述前面板包括聚合物膜。
另外,上述聚合物膜包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料。
进一步地,上述聚合物膜的如上述式1表示的光学滑移指数(OS)小于0.5。
对上述聚合物膜和前面板的具体描述如上所述。
图1为根据一实施方式的显示装置的剖视示意图。
具体地,图1例示了显示装置,该显示装置上设有显示单元(400)和前面板(300),所述前面板(300)包括在上述显示单元(400)上具有第一表面(101)及第二表面(102)的聚合物膜(100)及功能层(200),上述显示单元(400)与前面板(300)之间设有粘合层(500)。
上述显示单元(400)可以显示图像,并且可以具有柔性(flexible)特性。
上述显示单元(400)可以是用于显示图像的显示面板,例如,可以是液晶显示面板或有机电致发光显示面板。上述有机电致发光显示面板可以包括前偏光板和有机EL面板。
上述前偏光板可以设置于上述有机EL面板的前表面上。具体地,可以将上述前偏光板粘附至上述有机EL面板中显示图像的表面。
上述有机EL面板通过以像素为单位的自发光来显示图像。上述有机EL面板可以包括有机EL基板和驱动基板。上述有机EL基板可以包括多个有机电致发光单元,每个有机电致发光单元分别对应于像素。具体地,每个可以包括阴极、电子传输层、发光层、空穴传输层和阳极。可以将上述驱动基板驱动结合至上述有机EL基板。即,上述驱动基板被结合以向上述有机EL基板施加驱动电流等驱动信号,从而可以通过向每个上述有机电致发光单元分别施加电流来驱动上述有机EL基板。
另外,在显示单元(400)与前面板(300)之间可以包括粘合层(500)。上述粘合层可以是光学透明的粘合层,但并不具体限定此。
上述前面板(300)设置于上述显示单元(400)上。上述前面板位于根据实施例的显示装置的最外层,从而保护上述显示单元。
上述前面板(300)可以包括聚合物膜和功能层。上述功能层可以是选自硬涂层、反射率降低层、防污层和防眩层中的至少一种。上述功能层可以涂覆在上述聚合物膜的至少一个表面上。
聚合物膜的制造方法
作为一实施方式,提供聚合物膜的制造方法。
根据一实施方式的聚合物膜的制造方法,包括:在有机溶剂中制造包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂的聚合物溶液的步骤;将分散有填料的填料分散液加入至上述溶液的步骤;将加入填料分散液的上述溶液加入至罐中的步骤;将上述罐中的溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤;以及,对上述凝胶片进行热处理的步骤。
参照图2所示,根据一实施方式的聚合物膜的制造方法,包括:在聚合设备中,在有机溶剂中同时或依次混合二胺化合物、二酐化合物和可选择的二羰基化合物,并且将上述混合物反应以制造聚合物溶液的步骤(S100);将上述聚合物溶液移动至罐中的步骤(S200);使用惰性气体吹扫的步骤(S300);将上述罐中的聚合物溶液浇铸在带后干燥以制造凝胶片的步骤(S400);移动上述凝胶片并进行热处理以制造固化膜的步骤(S500);移动上述固化膜并进行冷却的步骤(S600);以及,使用卷绕机(winder)卷绕上述冷却的固化膜的步骤(S700)。
上述聚合物膜为其主成分是选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂的膜。
在上述聚合物膜的制造方法中,用于制造上述聚合物树脂的聚合物溶液,通过在聚合设备中,在有机溶剂中混合二胺化合物和二酐化合物,或者同时或依次混合二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物,并且将上述混合物反应而制造出(S100)。
作为一实施方式,上述聚合物溶液可以通过在有机溶剂中同时加入二胺化合物、二酐化合物和可选择的二羰基化合物并反应而制造出。例如,上述聚合物溶液可以通过在有机溶剂中同时加入二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物并反应而制造出。
作为另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中混合上述二胺化合物和上述二酐化合物并使其反应以制造聚酰胺酸溶液的步骤;以及,将上述聚酰胺酸溶液脱水以制造聚酰亚胺(Polyimide,PI)溶液的步骤。
作为又另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中初次混合上述二胺化合物和上述二酐化合物并使其反应以制造聚酰胺酸(Polyaminc acid,PAA)溶液的步骤;以及,上述聚酰胺酸(PAA)溶液中二次混合上述二羰基化合物并使其反应以形成酰胺键和酰亚胺键的步骤。上述聚酰胺酸溶液是包括聚酰胺酸的溶液。
或者,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中初次混合上述二胺化合物和上述二酐化合物并使其反应以制造聚酰胺酸溶液的步骤;将上述聚酰胺酸溶液脱水以制造聚酰亚胺(Polyimide,PI)溶液的步骤;以及,上述聚酰亚胺(PI)溶液中二次混合上述二羰基化合物并使其反应以进一步形成酰胺键的步骤。上述聚酰亚胺溶液是包括具有酰亚胺重复单元的聚合物的溶液。
作为又另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中初次混合上述二胺化合物和上述二羰基化合物并使其反应以制造聚酰胺(Polyamide,PA)溶液的步骤;上述聚酰胺(PA)溶液中二次混合上述二酐化合物并使其反应以进一步形成酰亚胺键的步骤。上述聚酰胺溶液是包括具有酰胺重复单元的聚合物的溶液。
由此制造出的上述聚合物溶液可以是含有包括选自聚酰胺酸(PAA)重复单元、聚酰胺(PA)重复单元和聚酰亚胺(PI)重复单元中的至少一种的聚合物的溶液。
例如,上述聚合物溶液所包含的聚合物可以包括衍生自上述二胺化合物和上述二酐化合物的聚合的酰亚胺(imide)重复单元。
或者,上述聚合物溶液所包含的聚合物可以包括衍生自上述二胺化合物和上述二酐化合物的聚合的酰亚胺(imide)重复单元,以及衍生自上述二胺化合物和上述二羰基化合物的聚合的酰胺(amide)重复单元。
上述聚合物溶液所包含的固体成分的含量可以为10重量%至30重量%。或者,上述聚合物溶液所包含的固体成分的含量可以为15重量%至25重量%,但并不仅限于此。
当上述聚合物溶液所包含的固体成分的含量在上述范围内时,可以在挤出和流延过程中有效地制造聚合物膜。另外,制造出的聚合物膜保持清洁的外观和透明性,通过确保特定范围的光学滑移指数、最大静止摩擦系数和运动摩擦系数来具有优异的抗粘连性。
作为一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括添加催化剂的步骤。
此时,上述催化剂可包括选自倍他米啉、乙酸酐、异喹啉(isoquinoline,IQ)和吡啶类化合物中的至少一种,但并不仅限于此。
以上述聚酰胺酸1摩尔为基准,上述催化剂添加量可以为0.01摩尔当量至0.4摩尔当量,但并不仅限于此。
当添加上述催化剂时,可以提升反应速度,并且可以改善重复单元结构之间或重复单元结构内的化学键合。
作为另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括调节上述聚合物溶液的粘度的步骤。
具体地,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括:(a)在有机溶剂中同时或依次混合二胺化合物、二酐化合物和可选择的二羰基化合物并使其反应以制造第一聚合物溶液的步骤;(b)测量上述第一聚合物溶液的粘度,以评价是否达到目标粘度的步骤;以及,(c)当上述第一聚合物溶液的粘度没有达到目标粘度时,再添加上述二酐化合物或二羰基化合物,以制造具有目标粘度的第二聚合物溶液的步骤。
上述目标粘度在常温下可以为10万cps至50万cps。具体地,上述目标粘度在常温下可以为10万cps至40万cps,10万cps至35万cps,10万cps至30万cps,15万cps至30万cps,或15万至25万cps,但并不仅限于此。
在制造上述第一聚合物溶液的步骤和制造上述第二聚合物溶液的步骤中,所制造出的聚合物溶液具有不同的粘度。例如,上述第二聚合物溶液的粘度高于上述第一聚合物溶液的粘度。
制造上述第一聚合物溶液时的搅拌速度和与制造上述第二聚合物溶液时的搅拌速度不同。例如,制造上述第一聚合物溶液时的搅拌速度比制造上述第二聚合物溶液时的搅拌速度快。
作为又另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括调节上述聚合物溶液的pH的步骤。在本步骤中,上述聚合物溶液的pH可以调节至4至7,例如,可以调节至4.5至7,但并不仅限于此。
可以通过添加pH调节剂来调节聚合物溶液的pH,虽然并不具体限定上述pH调节剂,但是,例如,可以包括烷氧基胺、烷基胺或烷醇胺等胺类化合物。
通过将上述聚合物溶液的pH调节至上述范围,可以防止后续工艺中的设备损坏,防止产生由上述聚合物溶液制得的膜的缺陷,并且获得在黄度指数和模量方面所需的光学物性和机械物性。
以上述聚合物溶液中单体的总摩尔数为基准,上述pH调节剂的添加量可以为0.1摩尔%至10摩尔%。
作为另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括利用惰性气体吹扫的步骤。通过惰性气体吹扫步骤可以除去水分,并且减少杂质,可以提高反应收率,而且可以获得具有优异的表面外观和机械物性等的最终膜。
上述惰性气体可以是选自氮气、氦气(He)、氖气(Ne)、氩气(Ar)、氪气(Kr)、氙气(Xe)和氡气(Rn)中的至少一种,但并不仅限于此。具体地,上述惰性气体可以是氮气。
用于制造上述聚合物溶液的上述二酐化合物和上述二羰基化合物的摩尔比可以为2:98至15:85。例如,上述摩尔比可以为3:97至15:85,5:95至15:85,或7:93至15:85,但并不仅限于此。
当以上述摩尔比使用上述二酐化合物和上述二羰基化合物时,由聚合物溶液制造出的聚酰胺-酰亚胺膜的机械物性和光学物性有利于达成目标水平。
对上述二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物的描述如上所述。
作为一实施方式,上述有机溶剂可以是选自二甲基甲酰胺(dimethylformamide,DMF)、二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)、间甲酚(m-cresol)、四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)和氯仿中的至少一种。上述聚合物溶液中使用的有机溶剂可以是二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc),但并不仅限于此。
如上所述,在有机溶剂中制造出包括聚合物树脂的聚合物溶液后,上述溶液中加入分散有填料的填料分散液。
上述填料的平均粒径为110nm至180nm。另外,上述填料为硫酸钡。
以上述聚合物树脂固体成分的总重量为基准,上述填料的含量可以为500ppm至2000ppm,但并不仅限于此。
对上述填料的描述如上所述。
上述填料分散液还可以包括分散剂。
上述分散剂用于帮助上述填料在分散液中,在包括聚合物树脂的聚合物溶液中均匀地进行分散。
此时,优选地,上述分散剂使用中性分散剂。
对于上述填料分散液,上述填料分散液中包括的填料固体成分的含量为10重量%至30重量%。
若上述填料分散液中包括的填料的含量在上述范围内时,填料均匀地分散,可以与包括聚合物树脂的聚合物溶液适当地混合。另外,填料之间的凝聚最小化,制造成膜时,在膜表面上不会出现异物感,同时可以提升膜的光学物性和机械物性。
另外,上述填料分散液还可以包括溶剂。
上述溶剂可以为有机溶剂,具体地,可以是选自二甲基甲酰胺(dimethylformamide,DMF)、二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)、间甲酚(m-cresol)、四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)和氯仿中的至少一种。优选地,上述聚合物溶液中使用的有机溶剂可以是二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc),但并不仅限于此。
接下来,将加入上述填料分散液的聚合物溶液移动至罐中(S200)。
图3示意性地示出了根据一实施方式的上述聚合物膜的制造工艺设备。参照图3所示,在聚合设备(10)中制造上述聚合物溶液,将由此制造的上述聚合物溶液移动至罐(20)中并进行存储。
此时,在制造上述聚合物溶液之后,无需其他工艺,执行将上述聚合物溶液移动至罐的步骤。具体地,在上述聚合设备中制造的聚合物溶液无需其他用于去除杂质的沉淀和再溶解过程,而直接移动至罐中并进行存储。在现有技术上,为了去除在制造聚合物溶液的过程中产生的盐酸(HCl)等杂质,通过额外的工艺来纯化所制造的聚合物溶液以去除杂质,并且执行将其重新溶解在溶剂中的工艺。但是,在这种情况下,在除去杂质的过程中,会增加有效成分的损失,其结果会导致收率降低的问题。
因此,根据一实施方式的制造方法,通过在制造上述聚合物溶液的过程中直接使杂质含量最小化,或者即使存在少量的杂质,通过在后续工艺中对其进行适当地控制,从而不降低最终膜的物性,其优点是无需额外的沉淀或再溶解过程即可制造膜。
上述罐(20)是用于在成膜之前存储上述聚合物溶液的场所,其内部温度可以为-20℃至20℃。
具体地,上述内部温度可以是-20℃至10℃,-20℃至5℃,-20℃至0℃,或0℃至10℃,但并不仅限于此。
通过将罐(20)的内部温度调节到上述范围,可以防止上述聚合物溶液在储存期间变质,并且可以减少水分含量以防止由此产生的膜的缺陷(defect)。
上述聚合物膜的制造方法还可以包括对移动到罐(20)中的上述聚合物溶液进行真空脱气的步骤。
在将罐的内部压力降低至0.1bar至0.7bar之后,可以进行30分钟至3小时的真空脱气。通过在这些条件下进行真空脱气,可以减少上述聚合物溶液内部的气泡,其结果,可以防止由此制造出的膜的表面缺陷,并且可以具有优异的雾度等光学物性。
另外,上述聚合物膜的制造方法还可以包括对移动至上述罐(20)中的上述聚合物溶利用惰性气体进行吹扫(purging)的步骤(S300)。
具体地,上述吹扫通过使用惰性气体将上述罐的内部压力吹扫至1至2个气压的方式来进行。通过在此条件下进行氮气吹扫,从而除去了上述聚合物溶液中的水分,并且减少了杂质以提高反应收率,可以实现优异的雾度等光学物性和机械物性等。
上述惰性气体可以是选自氮气、氦气(He)、氖气(Ne)、氩气(Ar)、氪气(Kr)、氙气(Xe)和氡气(Rn)中的至少一种,但并不仅限于此。具体地,上述惰性气体可以是氮气。
上述真空脱气的步骤和将上述罐利用惰性气体进行吹扫的步骤作为独立的工艺执行。
例如,可以执行上述真空脱气的步骤,然后可以执行将上述罐利用惰性气体进行吹扫的步骤,但并不仅限于此。
通过执行上述真空脱气的步骤和/或将上述罐利用惰性气体进行吹扫的步骤,可以提升所制造的聚合物膜表面的物性。
此后,还可以包括将上述聚合物溶液在罐(20)中存储1小时至360小时的步骤。此时,罐的内部温度可以保持在-20℃至20℃。
上述聚合物膜的制造方法包括将上述罐(20)中的聚合物溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤(S400)。
可以将上述聚合物溶液浇铸在浇铸辊(roll)或浇铸带(belt)等浇铸体中。
参照图3所示,根据一实施方式,将上述聚合物溶液涂布至作为浇铸体的浇铸带(30)上进行移动并干燥,以将其制造成凝胶形式的片材。
当将上述聚合物溶液注入到带(30)上时,其注入速度可以为300g/min至700g/min。当上述聚合物溶液的注入速度满足上述范围时,上述凝胶片可以以适当的厚度均匀地形成。
另外,上述聚合物溶液的浇铸厚度可以为200μm至700μm。当上述聚合物溶液的浇铸厚度满足上述厚度范围时,将其干燥并热处理以制造最终膜时,可以确保适当的厚度和厚度均匀性。
如上所述,上述聚合物溶液在常温下可以为10万cps至50万cps,例如,可以为10万cps至40万cps,10万cps至35万cps,15万cps至35万cps,或15万cps至25万cps。通过满足上述粘度范围,可以将上述聚合物溶液浇铸至带上时以没有缺陷的均匀厚度进行浇铸。
浇铸上述聚合物溶液后,将其在60℃至150℃的温度下,干燥5分钟至60分钟以制造凝胶片。具体地,可以在60℃至120℃的热空气中干燥10分钟至50分钟。
在上述干燥期间,使上述聚合物溶液的溶剂部分或全部挥发以制造凝胶片。
在上述干燥时,凝胶片在铸体上的移动速度可以为0.1m/min至15m/min,例如,0.5m/min至10m/min,但并不仅限于此。
上述聚合物膜的制造方法包括移动上述凝胶片并进行热处理以制造固化膜的步骤(S500)。
参照图3所示,上述凝胶片的热处理可以通过穿过热固化器(40)来执行。
上述凝胶片的热处理在80℃至500℃的范围内进行5分钟至180分钟。具体地,上述凝胶片的热处理可以在80℃至500℃的范围内以2℃/min至80℃/min的速度加热的同时进行5分钟至150分钟。更具体地,可以通过在80℃至300℃的温度范围内以2℃/min的速度加热来进行凝胶片的热处理。
根据另一实施方式,上述凝胶片可以进行热空气处理。
当通过热空气进行热处理时,可以均匀地提供热量。如果热量分布不均匀,则无法获得令人满意的机械物性。尤其是无法获得特别令人满意的表面粗糙度,在这种情况下,表面张力可能会急剧提升或急剧降低。
以此条件下进行热处理,可以将上述凝胶片固化以具有适当的表面硬度和模量。
上述聚合物膜的制造方法包括移动上述固化膜并进行冷却的步骤(S600)。
参照图3所示,上述固化膜在穿过热固化器(40)之后执行,可以使用单独的冷却室(未示出)执行,或者可以在没有单独的冷却室的情况下产生适当的温度气氛来执行。
移动上述固化膜并进行冷却的步骤可以包括:以100℃/min至1000℃/min的速度降温的第一降温步骤,;以及,以40℃/min至400℃/min的速度降温的第二降温步骤。
此时,具体地,在执行上述第一降温步骤之后,执行上述第二降温步骤,并且上述第一降温步骤的降温速度可以比上述第二降温步骤的降温速度更快。
例如,上述第一降温步骤中的最大速度比上述第二降温步骤中的最大速度更快。或者,上述第一降温步骤中的最低速度比上述第二降温步骤中的最低速度更快。
由于上述固化膜的冷却步骤是分多个步骤执行的,因此可以使上述固化膜的物性更加稳定,并且可以使在上述固化过程中获得的膜的光学物性和机械物性更加稳定的长期维持。
上述凝胶片和上述固化膜具有相同的移动速度。
上述聚合物膜的制造方法包括使用卷绕机(winder)卷绕上述冷却的固化膜的步骤(S700)。
参照图3所示,上述冷却的固化膜的卷绕可以使用辊状卷绕机(50)。
此时,在上述干燥中,带上的上述凝胶片的移动速度:卷绕时固化膜的移动速度之比为1:0.95至1:1.40。具体地,上述移动速度之比可以是1:0.99至1:1.20,1:0.99至1:1.10,或1:1.0至1:1.05,但并不仅限于此。
当上述移动速度之比超出上述范围时,上述固化膜的机械物性可能会受损,柔软性和弹性性能也可能会降低。
在上述聚合物膜的制造方法中,根据如下通式1的厚度偏差(%)可以为3%至30%。具体地,上述厚度偏差(%)可以是5%至20%,但并不仅限于此。
<通式1>厚度偏差(%)={(M1-M2)/M1}X 100
在上述通式1中,M1为凝胶片的厚度(μm),M2为卷绕时冷却的固化膜的厚度(μm)。
上述聚合物膜根据如上述的制造方法制造,上述聚合物膜可以具有优异的抗粘连性、光学和机械物性。上述聚合物膜可适用于需要耐久性和透明性的各种用途。例如,除了显示装置之外,上述聚合物膜还可以适用于太阳能电池、半导体元件、传感器等。
对根据如上述制造方法制造的聚合物膜的描述如上所述。
通过以下实施例将更详细地描述上述内容。但是,以下实施例仅用于例示本发明,实施例的范围并不仅限于此。
<实施例>
实施例1
向可调节温度的双层夹套1L用玻璃反应器内,在20℃的氮气气氛下填充作为有机溶剂的二甲基乙酰胺(DMAc),然后缓慢加入2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFMB)并进行溶解。之后,缓慢加入2,2-双(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6-FDA)并搅拌1小时。然后,加入对苯二甲酰氯(TPC)和间苯二甲酰氯(IPC)并搅拌1小时,以制造出聚合物溶液。
随后,将硫酸钡分散液(固体成分18.2重量%,有机溶剂DMAc)加入至上述聚合物溶液并进行搅拌。
将获得的聚合物溶液涂布至玻璃板上后,在80℃下用热空气干燥30分钟后,从玻璃板上剥离,并将其固定至销架上在80℃至300℃的范围下,以2℃/min的速率进行加热,以干燥凝胶片,制造出厚度为50μm的聚合物膜。
关于二胺化合物(TFMB)、二酐化合物(6FDA)和二羰基化合物(TPC,IPC)的含量,各自的加入摩尔比记载于表1中。以二胺化合物100摩尔为基准,记载了二酐化合物和二羰基化合物的摩尔数。
另外,填料的种类、折射率、含量示于表1。
实施例2至6和比较例1至4
如下表1记载所示,除了改变每个反应物和填料的种类、含量等以外,以与实施例1相同的方式制造了膜。
<评价例>
对于在上述实施例1至6和比较例1至4中制得的膜,测量和评价如下述的物性,其结果示于如下表2中。
评价例1:最大静止摩擦系数/运动摩擦系数
使用QMESYS公司的摩擦系数试验机(QM110CF),以ASTM D1894测量基准,在205g的垂直荷重,63.5mm×63.5mm的膜尺寸,150mm/min的测量速度的条件下测量最大静止摩擦系数和运动摩擦系数。
评价例2:透射率和雾度的测量
使用日本电色工业株式会社的雾度计NDH-5000W测量550nm处的透射率。
评价例3:黄度指数的测量
黄度指数(Yellow Index,YI)根据分光光度计(UltraScan PRO,HunterAssociates Laboratory)利用CIE色度计来测量。
评价例4:模量的测量
使用Instron公司万能测试仪UTM 5566A,沿着与样品的主收缩方向正交的方向上切5厘米以上,以及沿着主收缩方向上切10毫米,将其安装在5厘米的间隔的夹子上,然后在室温下以5mm/min的速度延伸直至发生断裂,以获得应力-应变曲线。在上述应力-应变曲线中,将荷重相对于初始变形的斜率作为模量(GPa)。
评价例5:膜表面状态的评价
将制造出的膜用肉眼进行目视观察。
此时,当在膜表面上看不到颗粒的结块时表示为◎,当罕见时表示为○,目视出高频率的结块等时表示为×。
【表1】
Figure BDA0002558651370000321
Figure BDA0002558651370000331
【表2】
Figure BDA0002558651370000332
如上述表1和表2可以确认到,由于实施例1至6的聚合物膜的光学滑移指数小于0.5,因此确认到可以同时具有提升的光学特性和提升的滑动性。
另外,由于实施例1至4的聚合物膜的最大静止摩擦系数和运动摩擦系数分别低于0.520和0.500以下,因此确认到具有优异的抗粘连性,雾度也低于1%以下,从而具有优异的光学特性。
此时,抗粘连性表征在与膜接触的界面处平滑滑动的性质,抗粘连性越优异,在生产过程中的移动性和卷绕性也越优异。即,如果抗粘连性优异,则在膜的卷绕或退绕时膜之间没有大的摩擦而平滑,因此膜上不会产生缺陷。
另外,实施例1至4的聚合物膜在填料之间没有表现出任何结块或析出,因此膜表面状态是变得清洁,除了如上述的与摩擦系数相关联的特性或雾度以外的透射率、模量等特性也均表现出一定水平以上,因此确认到将上述膜适用于前面板或显示装置时未出现问题。
另一方面,相比于实施例1至6的膜,比较例1至4的聚合物膜,最大静止摩擦系数或运动摩擦系数相对高,抗粘连性降低,或雾度超过1%,表现出光特性下降的结果。
另外,在比较例1和4中,膜的表面状态也不清洁,通过肉眼可以确认到颗粒的结块或析出,在比较例1的情况下,由于最大静止摩擦系数和运动摩擦系数均太高,因此卷绕时膜中产生缺陷等不适合适用于后处理工艺中。
【附图标记说明】
10:聚合设备 20:罐
30:带 40:热固化器
50:卷绕机
100:聚合物膜
101:第一表面 102:第二表面
200:功能层 300:前面板
400:显示单元 500:粘合层

Claims (10)

1.一种显示器用聚合物膜,其特征在于,包括:
选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料,
如下式1表示的光学滑移指数OS小于0.5,
<式1>
Figure FDA0002558651360000011
在上述式1中,上述Hz是指上述聚合物膜的雾度,其单位为%,
上述CKF是指上述聚合物膜的运动摩擦系数。
2.如权利要求1所述的显示器用聚合物膜,其特征在于,上述聚合物膜的最大静止摩擦系数为0.380至0.520,
上述聚合物膜的运动摩擦系数为0.350至0.500,
上述聚合物膜的雾度为1%以下。
3.如权利要求1所述的显示器用聚合物膜,其特征在于,根据如下式2的n12为3以下,
<式2>
Figure FDA0002558651360000012
在上述式2中,上述n1是指上述聚合物膜的折射率,上述n2是指上述填料的折射率。
4.如权利要求1所述的显示器用聚合物膜,其特征在于,上述聚合物膜的折射率n1为1.55至1.75,
上述填料的折射率n2为1.55至1.75。
5.如权利要求1所述的显示器用聚合物膜,其特征在于,如下式4的NC为5至150,
<式4>
Figure FDA0002558651360000013
在上述式4中,上述n1是指上述聚合物膜的折射率,上述n2是指上述填料的折射率,FC是指以上述聚合物树脂的固体成分的总重量为基准的填料的含量,其单位为ppm。
6.如权利要求1所述的显示器用聚合物膜,其特征在于,上述填料为硫酸钡,
上述填料的平均粒径为110nm至180nm,
以上述聚合物树脂固体成分的总重量为基准,上述填料的含量为500ppm至2000ppm。
7.如权利要求1所述的显示器用聚合物膜,其特征在于,上述聚合物树脂包括摩尔比为2:98至15:85的酰亚胺重复单元和酰胺重复单元。
8.一种显示器用前面板,其特征在于,包括:
聚合物膜及功能层,
上述聚合物膜包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料,
如下式1表示的光学滑移指数OS小于0.5,
<式1>
Figure FDA0002558651360000021
在上述式1中,上述Hz是指上述聚合物膜的雾度,其单位是%,
上述CKF是指上述聚合物膜的运动摩擦系数。
9.一种显示装置,其特征在于,包括:
显示单元;以及,
设置于上述显示单元的前面板,
上述前面板包括聚合物膜,
上述聚合物膜包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂和填料,
如下式1表示的光学滑移指数OS小于0.5,
<式1>
Figure FDA0002558651360000031
在上述式1中,上述Hz是指上述聚合物膜的雾度,其单位为%,
上述CKF是指上述聚合物膜的运动摩擦系数。
10.一种如权利要求1所述的聚合物膜的制造方法,其特征在于,包括:
在有机溶剂中制造包括选自由聚酰胺树脂及聚酰亚胺树脂构成的组中的聚合物树脂的聚合物溶液的步骤;
将分散有填料的填料分散液加入至上述溶液的步骤;
将加入填料分散液的上述溶液加入至罐中的步骤;
将上述罐中的溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤;
以及,对上述凝胶片进行热处理的步骤。
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