CN112225866A - 一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法 - Google Patents

一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112225866A
CN112225866A CN202011082695.4A CN202011082695A CN112225866A CN 112225866 A CN112225866 A CN 112225866A CN 202011082695 A CN202011082695 A CN 202011082695A CN 112225866 A CN112225866 A CN 112225866A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bio
polyol
foam material
rigid foam
dextrin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011082695.4A
Other languages
English (en)
Inventor
东为富
王维
夏碧华
李婷
张旭辉
汪洋
陈明清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN202011082695.4A priority Critical patent/CN112225866A/zh
Publication of CN112225866A publication Critical patent/CN112225866A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C08G18/6517—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203 having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6484—Polysaccharides and derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法，属于聚氨酯泡沫领域。首先将甘油与糊精在80～100℃条件下充分搅拌至溶液透明，制得生物基多元醇混合物；然后将上述生物基多元醇混合物与水、催化剂、表面活性剂按比例充分搅拌，迅速将多亚甲基多苯基异氰酸酯加入，高速搅拌机混合，倒入模具中发泡，在常温下熟化，获得生物基聚氨酯硬泡材料。根据本发明提供的制备方法，操作简单易行，可以降低生产成本，减少环境污染，利用生物基多元醇完全取代石油基原料，也可以减少对石油资源的消耗。用本发明制备的生物基聚氨酯硬泡具有发泡倍率高、压缩强度优良、泡孔均匀等特点，具有很大的工业化应用潜能。

Description

一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯泡沫领域，进一步地说，是涉及一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备 方法。
背景技术
聚氨酯泡沫塑料是聚氨酯的主要品种之一，根据不同的反应原料和配方可以将其分为软 质、半硬质和硬质聚氨酯泡沫塑料。由于聚氨酯硬质泡沫具有优良的隔热性能、化学稳定性 与疏水性，在冰箱、建筑隔热、冷链运输等领域有着广泛的应用。
多元醇是制备聚氨酯泡沫的两大主要原料之一，以聚醚多元醇和聚酯多元醇为主，目前 生产中绝大部分所使用的多元醇都是由石油化工或者煤化工产品为原料开发的，其技术成熟 且所制备的聚氨酯产品性能优异。经过科研工作者的努力，蓖麻油、菜籽油等植物油已经可 以转化为用于制备聚氨酯泡沫材料的多元醇。农作物秸秆、木质素等植物纤维经过液化处理 也可以在聚氨酯泡沫领域取代石油基多元醇。
糊精具有无毒、价廉、原料易得等优点，从低碳经济来看，糊精的利用既能降低对石油 资源的依赖，减少加工过程中对环境的污染，又能降低成本。
专利CN106317365A以蔗糖起始的精制聚醚多元醇、环氧大豆油基植物油多元醇等来制 备一种高生物基含量的聚氨酯喷涂泡沫塑料。专利CN110964170A使用蓖麻油基多元醇与慢 回弹聚醚多元醇、聚合物多元醇混合，来制备一种慢回弹性聚氨酯弹性体。二者都使用了不 同的生物基材料来制备聚氨酯塑料，以绿色环保的生物质原料来取代石油原料。论文Fibers and Polymers 2007,Vol.8,No.2,155-162使用淀粉作为多元醇的主要成分制备硬质聚氨酯泡沫， 由于淀粉链段长，而且易回升，只用简单的加热搅拌法很难使其溶解于PEG和甘油中，所以 导致制备的聚氨酯泡沫压缩强度较差，大部分试样的压缩强度不足0.2MPa。本申请所提供的 制备方法不仅操作简单，原材料价格低廉，而且完全取代石油基多元醇，所得泡沫材料的性 能优良，具有较大的工业化应用潜力。
发明内容
为解决现有技术中出现的问题，本发明提供了一种生物基聚氨酯硬泡的制备方法，使用 生物基原料完全取代石油基聚醚多元醇，而且原料价格低廉，生产过程中对环境无污染，所 制备的聚氨酯泡沫具有发泡倍率高，力学性能优良，泡孔尺寸均匀等特点。
本发明的技术方案如下：
一种生物基聚氨酯硬制泡沫材料的制备方法，各物质添加量按生物基多元醇重量为100 重量份数计，水添加0.5～4重量份，优选为1.25～3.25重量份，催化剂添加0.2～1.5重量份， 优选为0.35～1.25重量份，表面活性剂添加1～5重量份，优选为1.5～3重量份。将所得的生物 基多元醇与水、催化剂、表面活性剂充分搅拌，之后迅速将多亚甲基多苯基异氰酸酯倒入， 使用高速搅拌机混合6～8s，再倒入模具中使其自由发泡，在常温下熟化24h，即可获得生物 基聚氨酯硬泡材料。异氰酸酯的异氰酸根与聚醚多元醇的羟基摩尔比为0.5～1.1，优选的为 0.5～0.9。
所述生物基多元醇包括甘油、糊精、蓖麻油多元醇、大豆油多元醇、菜籽油多元醇的一 种或组合。进一步的，所述生物基多元醇是将甘油与糊精按质量比为0.5～4：1，优选为1～3： 1，在80～100℃条件下，优选为85～95℃，充分搅拌至溶液透明。
所述糊精包括马铃薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉或木薯淀粉水解制得，DE值为10～50， 优选为18～25。
所述催化剂是叔胺类和锡类有机物，其中叔胺类催化剂为三乙醇胺、三乙烯二胺、四甲 基二亚乙基三胺中的一种或两种以上混合，锡类催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡中的 一种或两种混合。
所述有机硅表面活性剂为L6912、M8818、B8461、B8465中的一种或两种以上混合。
所述多亚甲基多苯基异氰酸酯可选自市售产品，如烟台万华公司的PM200、PM2010； Bayer公司的44V-10L、44V-20L、44V-40L；Dow公司的PAPI27等。
本发明所使用的淀粉水解后的糊精可以在只用加热搅拌的条件下溶解于甘油中，使得淀 粉这种来源很广的生物质原料得以应用与聚氨酯泡沫的生产当中，该生物基多元醇也具有发 泡所适合的粘度，改善了所得泡沫材料的性能。
本发明的有益效果：根据本发明提供的制备方法，操作简单易行，可以降低生产成本， 减少环境污染，利用生物基多元醇完全取代石油基原料，也可以减少对石油资源的消耗。用 本发明制备的生物基聚氨酯硬泡具有发泡倍率高、压缩强度优良、泡孔均匀等特点，具有很 大的工业化应用潜能。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐明本发明。
首先对实施例中的原材料进行说明：
糊精：本发明实施例中使用的糊精购自保龄宝生物股份有限公司，所选为玉米糊精，DE 值在18～25之间。
蓖麻油多元醇：本发明实施例中使用的蓖麻油多元醇购自凡特鲁斯特种化学品有限公司， 型号包含T-400、D-290、M-365等。
大豆油多元醇：本发明实施例中使用的大豆油多元醇为实验室自制。
表面活性剂：本发明实施例中使用的有机硅表面活性剂购自江苏美思德化学股份有限公 司的M8818型号有机硅表面活性剂。
催化剂：本发明实施例中使用的叔胺类催化剂选自阿拉丁化学试剂公司的三乙醇胺和三 乙烯二胺；锡类催化剂选自麦克林化学试剂公司的二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡。
多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)：本发明实施例中使用的多亚甲基多苯基多异氰酸酯 选用烟台万华公司的PM200型号，NCO含量为30.5％～32％。
聚醚多元醇：本发明实施例中使用的聚醚多元醇购自济宁华凯树脂有限公司的HK4110A 型号。
实施例1：
按照糊精与甘油质量比为1：3称量50g混合物加入烧瓶中，在80℃的条件下机械搅拌 12h，制备生物基多元醇。之后取40g倒入烧杯中，分别称量0.9g水、0.8g表面活性剂、0.45g 二月桂酸二丁基锡和0.15g三乙醇胺依次加入多元醇中，用均质机混合两分钟使其分散均匀。
再根据异氰酸根指数为0.6称取108gPAPI，将PAPI迅速倒入到混合物中，用均质机高速 搅拌15s后，倒入模具中，使其自由发泡。将所得泡沫在室温下熟化24h后，进行脱模、制 样、测试。
实施例2：
按照糊精与甘油质量比为1：1称量50g混合物加入烧瓶中，在90℃的条件下机械搅拌 12h，制备生物基多元醇。之后取40g倒入烧杯中，分别称量0.6g水、0.8g表面活性剂、0.45g 二月桂酸二丁基锡和0.15g三乙烯二胺依次加入多元醇中，用均质机混合两分钟使其分散均 匀。
再根据异氰酸根指数为0.7称取109gPAPI，将PAPI迅速倒入到混合物中，用均质机高速 搅拌15s后，倒入模具中，使其自由发泡。将所得泡沫在室温下熟化24h后，进行脱模、制 样、测试。
实施例3：
按照糊精与甘油质量比为1：2称量40g混合物，再将10g蓖麻油多元醇加入烧瓶中，在 80℃的条件下机械搅拌12h，制备生物基多元醇。之后取40g倒入烧杯中，分别称量0.4g水、 1g表面活性剂、0.3g辛酸亚锡和0.1g三乙醇胺依次加入多元醇中，用均质机混合两分钟使其 分散均匀。
再根据异氰酸根指数为0.9称取150gPAPI，将PAPI迅速倒入到混合物中，用均质机高速 搅拌15s后，倒入模具中，使其自由发泡。将所得泡沫在室温下熟化24h后，进行脱模、制 样、测试。
实施例4：
按照糊精与甘油质量比为1：3称量30g混合物，再将20g大豆油多元醇加入烧瓶中，在 90℃的条件下机械搅拌12h，制备生物基多元醇。之后取40g倒入烧杯中，分别称量0.9g水、 1g表面活性剂、0.42g二月桂酸二丁基锡和0.14g三乙醇胺依次加入多元醇中，用均质机混合 两分钟使其分散均匀。
再根据异氰酸根指数为0.9称取152gPAPI，将PAPI迅速倒入到混合物中，用均质机高速 搅拌15s后，倒入模具中，使其自由发泡。将所得泡沫在室温下熟化24h后，进行脱模、制 样、测试。
实施例5：
按照糊精与甘油质量比为1：2.5称量50g混合物加入烧瓶中，在85℃的条件下机械搅拌 12h，制备生物基多元醇。之后取40g倒入烧杯中，分别称量0.7g水、0.8g表面活性剂、0.45g 辛酸亚锡和0.15g三乙烯二胺依次加入多元醇中，用均质机混合两分钟使其分散均匀。
再根据异氰酸根指数为0.7称取122gPAPI，将PAPI迅速倒入到混合物中，用均质机高速 搅拌15s后，倒入模具中，使其自由发泡。将所得泡沫在室温下熟化24h后，进行脱模、制 样、测试。
对比例1：
称量80g石油基聚醚多元醇4110加入烧杯中，再依次称量1.8g水、1.6g表面活性剂、 0.3g二月桂酸二丁基锡和0.1g三乙醇胺加入其中，用均质机混合两分钟使其分散均匀。
再根据异氰酸根指数为0.7称取81.4gPAPI，将PAPI迅速倒入到混合物中，用均质机高 速搅拌8s后，倒入模具中，使其自由发泡。将所得泡沫在室温下熟化24h后，进行脱模、制 样、测试。
对上述样品的表观密度、发泡倍率和压缩强度进行测试，如表1所示。
表1实施例与对比例的性能参数
Figure BDA0002719265010000041
Figure BDA0002719265010000051
实施例1-5中所使用的多元醇全部为生物基多元醇，对比例1中使用的完全为石油基聚 醚多元醇。从表1中可以看出实施例1-5的发泡倍率与压缩强度均要高于对比例1的，对比 例与实施例1、3、5的密度差异不大。这说明使用该发明可以减少石油资源的使用，在一定 条件下可以提高泡沫的发泡倍率、压缩强度等性能，本方法操作简单，环境友好，而且原料 来源广，价格低廉，从绿色和经济的角度具有广阔的应用前景。此外，本申请原料采用的是 较高DE值的糊精，液化剂为甘油，因为用甘油液化糊精，在加热搅拌的条件下就可以溶至 透明，这表明糊精已经溶解在甘油中。糊精在溶解状态下与异氰酸酯反应可以提高羟基的活 性，更多羟基参与反应，硬质泡沫的性能得到改善。本申请中糊精与甘油在80-90℃条件下搅 拌即可将糊精液化，得到溶解至透明的生物基多元醇，反应温度较低，而且不需要任何催化 剂。方法安全，简便，无废弃物。
以上所述的实例仅是根据所有可能的实施方式进行组合的说明，来解释本发明的一些特 征，并非对本发明做任何形式上的限制，故凡未脱落本发明技术方案的内容，依据本发明的 技术实质对以上实施例做的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范 围内。

Claims (10)

1.一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，该方法是将生物基多元醇混合物与水、催化剂、表面活性剂按比例充分搅拌混合，之后迅速将多亚甲基多苯基异氰酸酯加入，高速搅拌机混合后，倒入模具中发泡，在常温下熟化，获得生物基聚氨酯硬泡材料。
2.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，各物质的添加比例为：按生物基多元醇重量为100重量份数计，催化剂为0.2～1.5重量份，表面活性剂为1～5重量份，水为0.5～4重量份；异氰酸酯的异氰酸根与聚醚多元醇的羟基摩尔比为0.5～1.1。
3.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，各物质的添加比例为：按生物基多元醇重量为100重量份数计，催化剂为0.35～1.25重量份，表面活性剂为1.5～3重量份，水为1.25～3.25重量份；异氰酸酯的异氰酸根与聚醚多元醇的羟基摩尔比为0.5～0.9。
4.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，所述生物基多元醇包括甘油、糊精、蓖麻油多元醇、大豆油多元醇、菜籽油多元醇的一种或两种以上组合。
5.根据权利要求1所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，所述生物基多元醇包括：
(1)必要组分：甘油和糊精；甘油与糊精的质量比为0.5～4:1；
(2)非必要组分：蓖麻油多元醇、大豆油多元醇或菜籽油多元醇。
6.根据权利要求4或5所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，所述的糊精为马铃薯淀粉、玉米淀粉、小麦淀粉或木薯淀粉水解制得，DE值为10～50；所述表面活性剂为有机硅表面活性剂；所述催化剂是叔胺类和锡类有机物。
7.根据权利要求4或5所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，生物基多元醇混合物的制备：将甘油与糊精按质量比为0.5～4：1，在80～100℃条件下充分搅拌至溶液透明。
8.根据权利要求4或5所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，甘油与糊精的质量比为1～3:1，反应温度为85～95℃。
9.根据权利要求6所述的一种生物基聚氨酯硬泡材料的制备方法，其特征在于，表面活性剂为L6912、M8818、B8461、B8465中的一种或两种以上混合；所述叔胺类催化剂为三乙醇胺、三乙烯二胺、四甲基二亚乙基三胺中的一种或两种以上混合，锡类催化剂为辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡中的一种或两种混合，糊精的DE值为18～25。
10.一种生物基聚氨酯硬泡材料，其特征在于，所述的生物基聚氨酯硬泡材料是由权利要求1-9任一所述的制备方法制得的。
CN202011082695.4A 2020-10-12 2020-10-12 一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法 Pending CN112225866A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011082695.4A CN112225866A (zh) 2020-10-12 2020-10-12 一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011082695.4A CN112225866A (zh) 2020-10-12 2020-10-12 一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112225866A true CN112225866A (zh) 2021-01-15

Family

ID=74113280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011082695.4A Pending CN112225866A (zh) 2020-10-12 2020-10-12 一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112225866A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115232281A (zh) * 2022-07-21 2022-10-25 长虹美菱股份有限公司 一种基于生物基多元醇的聚氨酯硬泡及其制备方法

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1800460A1 (de) * 1968-07-12 1970-02-05 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen
CN1926164A (zh) * 2003-09-30 2007-03-07 嘉吉有限公司 用改性植物油基多元醇制备的挠性聚氨酯泡沫材料
US20080107849A1 (en) * 2006-11-08 2008-05-08 Gano & Gandy Industries, Inc. Bio-Based Materials and Containers Involving Such Materials
CN101643513A (zh) * 2009-08-28 2010-02-10 华南理工大学 一种植物纤维基聚醚酯多元醇及其制备方法和应用
CN102459380A (zh) * 2009-05-11 2012-05-16 迈图高新材料公司 用于使用植物油类多元醇制备的聚氨酯泡沫体的硅酮表面活性剂
CN102504169A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 浙江温州轻工研究院 无土栽培用聚氨酯泡沫材料及其制备方法
CN102558543A (zh) * 2011-12-15 2012-07-11 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 一种植物油聚醚多元醇的合成方法
CN103193974A (zh) * 2013-03-22 2013-07-10 长春工业大学 一种淀粉液化制备聚醚多元醇的方法
CN103626948A (zh) * 2013-11-26 2014-03-12 北京联合大学生物化学工程学院 一种利用植物多元醇合成的聚氨酯泡沫材料
CN104356332A (zh) * 2014-11-11 2015-02-18 上海应用技术学院 一种油菜秸秆基聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN104804181A (zh) * 2015-04-11 2015-07-29 长春工业大学 一种葡萄糖液化制备聚醚多元醇的方法
CN105131237A (zh) * 2015-08-20 2015-12-09 盐城工学院 全水发泡植物油基硬质聚氨酯泡沫塑料的制备方法
CN105175681A (zh) * 2015-09-13 2015-12-23 长春工业大学 一种淀粉基聚氨酯硬泡保温材料的制备方法
CN105541621A (zh) * 2015-03-17 2016-05-04 南京工业大学 一种植物油多元醇及其制备方法与应用
CN107129570A (zh) * 2017-05-18 2017-09-05 长春工业大学 一种淀粉基聚醚多元醇的制备方法
CN107353389A (zh) * 2017-07-14 2017-11-17 青岛科技大学 一种高开孔率生物质基硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN107857871A (zh) * 2017-11-13 2018-03-30 常州大学 一种苹果酸多元醇的制备方法及其在聚氨酯泡沫中的应用
CN109438966A (zh) * 2018-10-29 2019-03-08 浙江盛瑞环保科技有限公司 一种高强度复合包装材料及其制备方法
CN110982041A (zh) * 2019-12-11 2020-04-10 江西科技师范大学 一种蓖麻油基聚氨酯泡沫及其制备方法

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1800460A1 (de) * 1968-07-12 1970-02-05 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Kunststoffen
CN1926164A (zh) * 2003-09-30 2007-03-07 嘉吉有限公司 用改性植物油基多元醇制备的挠性聚氨酯泡沫材料
US20080107849A1 (en) * 2006-11-08 2008-05-08 Gano & Gandy Industries, Inc. Bio-Based Materials and Containers Involving Such Materials
CN102459380A (zh) * 2009-05-11 2012-05-16 迈图高新材料公司 用于使用植物油类多元醇制备的聚氨酯泡沫体的硅酮表面活性剂
CN101643513A (zh) * 2009-08-28 2010-02-10 华南理工大学 一种植物纤维基聚醚酯多元醇及其制备方法和应用
CN102504169A (zh) * 2011-11-03 2012-06-20 浙江温州轻工研究院 无土栽培用聚氨酯泡沫材料及其制备方法
CN102558543A (zh) * 2011-12-15 2012-07-11 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 一种植物油聚醚多元醇的合成方法
CN103193974A (zh) * 2013-03-22 2013-07-10 长春工业大学 一种淀粉液化制备聚醚多元醇的方法
CN103626948A (zh) * 2013-11-26 2014-03-12 北京联合大学生物化学工程学院 一种利用植物多元醇合成的聚氨酯泡沫材料
CN104356332A (zh) * 2014-11-11 2015-02-18 上海应用技术学院 一种油菜秸秆基聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN105541621A (zh) * 2015-03-17 2016-05-04 南京工业大学 一种植物油多元醇及其制备方法与应用
CN104804181A (zh) * 2015-04-11 2015-07-29 长春工业大学 一种葡萄糖液化制备聚醚多元醇的方法
CN105131237A (zh) * 2015-08-20 2015-12-09 盐城工学院 全水发泡植物油基硬质聚氨酯泡沫塑料的制备方法
CN105175681A (zh) * 2015-09-13 2015-12-23 长春工业大学 一种淀粉基聚氨酯硬泡保温材料的制备方法
CN107129570A (zh) * 2017-05-18 2017-09-05 长春工业大学 一种淀粉基聚醚多元醇的制备方法
CN107353389A (zh) * 2017-07-14 2017-11-17 青岛科技大学 一种高开孔率生物质基硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN107857871A (zh) * 2017-11-13 2018-03-30 常州大学 一种苹果酸多元醇的制备方法及其在聚氨酯泡沫中的应用
CN109438966A (zh) * 2018-10-29 2019-03-08 浙江盛瑞环保科技有限公司 一种高强度复合包装材料及其制备方法
CN110982041A (zh) * 2019-12-11 2020-04-10 江西科技师范大学 一种蓖麻油基聚氨酯泡沫及其制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAE-HYUN KIM,等: "Structural, Thermal, and Mechanical Properties of Polyurethane Foams Prepared with Starch as the Main Component of Polyols", 《FIBERS AND POLYMERS》 *
R.L.CUNNINGHAM，等: "Preparation and Properties of Rigid Polyurethane Foams Containing Modified Cornstarches", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 *
于玛丽，等: "生物可降解碳水化合物嵌入式聚氨酯材料的研究进展", 《工程塑料应用》 *
陈宗懋: "《中国茶叶大辞典》", 31 December 2000, 中国轻工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115232281A (zh) * 2022-07-21 2022-10-25 长虹美菱股份有限公司 一种基于生物基多元醇的聚氨酯硬泡及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101362818B (zh) 一种竹废料液化产物制备生物可降解聚氨酯硬质泡沫的方法
Gao et al. Preparation of semirigid polyurethane foam with liquefied bamboo residues
CN105131237B (zh) 全水发泡植物油基硬质聚氨酯泡沫塑料的制备方法
CN105175681A (zh) 一种淀粉基聚氨酯硬泡保温材料的制备方法
CN101062997B (zh) 植物油聚醚多元醇硬质聚氨酯泡沫塑料浇注料
WO2009148559A2 (en) Process for preparing rigid polyisocyanurate foams using natural-oil polyols
CN107129570B (zh) 一种淀粉基聚醚多元醇的制备方法
CN102167898A (zh) 一种应用于管道保温的环保型组合料及其制备方法
CN102504164B (zh) 一种增强型玉米芯基聚氨酯泡沫材料的制造方法
CN111499861A (zh) 一种农业废弃物液化制备聚醚多元醇的方法
CN100482714C (zh) 一种利用回收油脂制备脂肪酸聚醚多元醇的方法
CN104356332A (zh) 一种油菜秸秆基聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN102977330A (zh) 一种可降解聚氨酯材料的制备方法
CN106317364A (zh) 一种花生壳填充聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
CN104479101A (zh) 一种以水稻秸秆为原料直接制备聚氨酯泡沫的方法及制备的聚氨酯泡沫
CN111662426A (zh) 强支撑高弹性聚氨酯软泡材料及其制备方法
CN101280049B (zh) 以麦秆为原料的降解聚氨酯泡沫材料及其制备方法
CN112225866A (zh) 一种生物基聚氨酯硬泡材料及其制备方法
CN102675582A (zh) 基于液化木质素磺酸钙多元醇的聚氨酯泡沫材料的制备方法
CN110964164A (zh) 全水一步法柔性保温管材料及其制备方法
CN109575351A (zh) 一种木质素基聚氨酯泡沫及其制备方法
CN113087870A (zh) 一种基于不同结构大豆油基聚氨酯泡沫的制备方法
CN111454427A (zh) 全水发泡生物质基硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN103788327A (zh) 竹加工剩余物微波液化产物制备聚氨酯硬泡的方法
CN107298748B (zh) 一种环保可降解阻燃型聚氨酯快速包装材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination