CN112219840A - 一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法 - Google Patents

一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112219840A
CN112219840A CN202011221489.7A CN202011221489A CN112219840A CN 112219840 A CN112219840 A CN 112219840A CN 202011221489 A CN202011221489 A CN 202011221489A CN 112219840 A CN112219840 A CN 112219840A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metolachlor
missible oil
preparation
emulsifiable concentrate
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011221489.7A
Other languages
English (en)
Inventor
吴艳芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Binnong Technology Co ltd
Original Assignee
Shandong Binnong Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Binnong Technology Co ltd filed Critical Shandong Binnong Technology Co ltd
Priority to CN202011221489.7A priority Critical patent/CN112219840A/zh
Publication of CN112219840A publication Critical patent/CN112219840A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，包括原料选择：所述的原料至少包括精异丙甲草胺原药、溶剂和乳化剂；将精异丙甲草胺原药与溶剂在超声振动下搅拌混合；加入占溶剂质量20%~50%的乳化剂，进行高速剪切乳化，得到所述的精异丙甲草胺乳油。本发明的精异丙甲草胺乳油原料选择合理、工艺优化，提高了生产效率，适合大规模工业生产，降低成本，有利于精异丙甲草胺乳油的推广。

Description

一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法
技术领域
本发明涉及除草剂类农药技术领域，特别是涉及一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法。
背景技术
精异丙甲草胺为高效、高选择性的新型环境友好型除草剂，现在在欧盟、美国等发达国家和地区是除草剂的骨干品种。自精异丙甲草胺推出后，为保护环境，发达国家及地区开始限制异丙甲草胺的使用，2002年欧盟就禁用异丙甲草胺产品。异丙甲草胺在部分国家的禁用，促使精异丙甲草胺销售的大幅上升，其2007年的销售额已高达5.67亿美元，跃居世界第四大除草剂。
乳油是农药制剂的一种，它是将较高浓度的有效成分溶解在溶剂中，加乳化剂而成的液体，在现阶段是使用效率最高的剂型。乳油一般用大量水稀释成稳定的乳状液后，用喷雾器散布。精异丙甲草胺乳油又称金都尔，对一年生禾本科杂草、部分阔叶杂草、部分双子叶杂草和一年生莎草科杂草，如稗草、马唐、臂形草、牛筋草、狗尾草、异型莎草、碎米莎草、荠菜、苋、鸭趾草及蓼等具有良好的防治效果。该产品之前主要依靠进口，价格昂贵，近年来实现了国产化，但各厂家生产的精异丙甲草胺乳油，在原料如溶剂、乳化剂的使用上存在组分选择、含量和制备方法均不一样，性能和价格也参差不齐的现象。同时整体上仍然面临生产成本过高，售价高的问题，难以大面积推广。因此找到一种适合工业化高效、快速生产，同时性能和效果稳定的精异丙甲草胺乳油制备方法，对于在农业上的推广具有重要的意义。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供一种精异丙甲草胺乳油的制备方法。
本发明完整的技术方案包括：
一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，包括：
(1)原料选择：所述的原料至少包括精异丙甲草胺原药、溶剂和乳化剂；
(2)将精异丙甲草胺原药与溶剂在超声振动下搅拌混合；
(3)加入占溶剂质量20％～50％的乳化剂，进行高速剪切乳化，得到所述的精异丙甲草胺乳油。
步骤(1)中采用异丙醇和乙二醇作为溶剂，其中异丙醇和乙二醇的质量比为异丙醇：乙二醇＝1:3。
步骤(1)中采用十二烷基苯磺酸钙、聚氧丙烯甘油醚、脂肪醇聚氧乙烯醚作为乳化剂，其中三者的质量比为十二烷基苯磺酸钙：聚氧丙烯甘油醚；脂肪醇聚氧乙烯醚＝20:4:1。
步骤(2)中的超声振动频率为20kHz，超声搅拌混合时间为20～30min。
步骤(3)在高速剪切乳化机中进行，剪切机转速为3500～3800rpm，时间为30～45min。
所述精异丙甲草胺乳油的有效成分为960g/L。
本发明在溶剂的选择上，本发明选了与精异丙甲草胺溶解性极好的异丙醇和乙二醇作为溶剂，同时在使用超声振动的情况下进行搅拌，缩短了溶解时间，提高了溶解效率。同时对乳化剂的种类和用量进行了合理设计，采用高速剪切乳化，在30～45min即可实现快速乳化，提高了生产效率，适合大规模工业生产，降低成本，有利于精异丙甲草胺乳油的推广。
附图说明
图1为本发明公开的精异丙甲草胺乳油制备方法的工艺流程。
图2为本发明所用的精异丙甲草胺原药制备的工艺流程。
具体实施方式
下面将结合本申请实施方式中的附图，对本申请的实施方式中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施方式仅仅是作为例示，并非用于限制本申请。
如图1所示，本发明一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，包括：
原料选择：所述的原料至少包括本发明所后述方法生产的精异丙甲草胺原药，同时出于与精异丙甲草胺溶解性的考虑，以及防止部分有机溶剂对农产品以及土壤产生后续的危害，本发明选择了质量比为异丙醇：乙二醇＝1:3的混合有机溶剂。以及经过实验验证，具有良好乳化效果的乳化剂，该乳化剂成分为：十二烷基苯磺酸钙：聚氧丙烯甘油醚；脂肪醇聚氧乙烯醚＝20:4:1，乳化剂占占溶剂质量的20％～50％，优选为35％。
将精异丙甲草胺原药与溶剂放入搅拌釜，在20kHz的频率下进行超声振动，同时进行搅拌混合，经过20～30min后溶解良好。
随后将混合后的产物与乳化剂一起加入速剪切乳化机，使剪切机转速为3500～3800rpm，进行高速剪切乳化，乳化30～45min后得到本发明所公开的精异丙甲草胺乳油。
本发明公开的上述制备方法，原料选择合理、工艺优化，提高了生产效率，适合大规模工业生产，降低成本，有利于精异丙甲草胺乳油的推广。
同时，本发明还公开了一种上述乳油所用的精异丙甲草胺的原药合成方法，如图2所示，该精异丙甲草胺的原药合成基本流程为：
1.催化脱氢反应进行中间体甲氧基丙酮的合成：采用多个直径为10cm，长为1.5m的固定床反应器，固定床两端分段填充大小不等的惰性磁环。每个固定床反应器中装填有Cu/ZnO催化剂，通过柱塞泵向反应器中加入液体原料1-甲氧基-2-丙醇，同时采用电加热装置对反应器进行加热。反应式为：
Figure BDA0002762199140000031
在该步骤的实际工业生产中，需要综合考虑反应的脱氢转化率和速度，延长反应时间虽然可以提高脱氢转化率，但会使生产节拍延长，降低生产效率，而不恰当的缩短反应时间则有可能导致脱氢转化率过低，造成浪费，提高了成本也不利于环保。
对于反应的速度主要取决于加入的1-甲氧基-2-丙醇量与反应条件，而在本发明中，经过研究发现，在该过程中，在一定的原料加入量条件下，所使用的催化剂堆装密度、用量、反应温度等均会造成不同的反应速度和脱氢转化率，采用不同的组合参数下，原料的转化率变动很大。所以根据实际工业需要，既要保证工业生产用的反应速度和产量，又能使脱氢转化率维持在一个较高的水平提高产率。本发明在实际生产中，分别研究了反应过程中的各种参数变化对反应的影响，再选择具有明显作用的参数，通过分析拟合以及实际的生产验证，得到如下的限定关系：
Figure BDA0002762199140000032
式中：T为反应温度，控制范围为220℃～280℃；a为换算系数，该换算系数体现了实际生产中其他不明显影响因素的综合作用，在本发明中取值范围为6.2～10.6；ρ为Cu/ZnO催化剂的堆密度，取值范围为700～750Kg/m3；L为单位时间内送入的1-甲氧基-2-丙醇量，范围为10～30Kg；S为催化剂的比表面积，取值范围为120～150m2/g。实际反应过程中，在1-甲氧基-2-丙醇加入量、催化剂堆密度等参数固定的情况下，选择合适的反应温度，保证反应速度和脱氢反应率，生成的氢气通过湿式流量计测量，隔2h取1次样，用GC分析脱氢转化率在92％以上。
2.烷基化脱水反应，中间体1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)亚胺的合成：将中间体甲氧基丙酮、2-甲基-6-乙基苯胺、有机溶剂加入反应釜中，在一定温度下反应，反应结束后通过精馏得到中间体亚胺。本步骤的具体参数为：
在带有机械搅拌的反应釜中加入2-甲基-6-乙基苯胺、甲氧基丙酮、苯，三者的体积比为2-甲基-6-乙基苯胺：甲氧基丙酮：苯＝7.5：15：12，控制反应温度为在75～100℃，条件时间为9～10小时，反应结束后，分离有机溶剂苯并且进入精馏塔进行精馏，得到1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)亚胺，通过GC分析反应转化率，约为95％。
反应式为：
Figure BDA0002762199140000041
3.加氢还原反应，中间体1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)胺的合成：将中间体亚胺、手性催化剂、有机溶剂加入高压反应釜中，在一定温度和压力条件下通入H2反应得到中间体胺醚。本步骤的具体操作为：
在高压反应釜中加入2-甲基-6-乙基苯基-亚胺、1-S-二苯基膦-2-R-二(3，5-二甲基苯基)膦二茂钌、溴化铱，三者的质量比为2-甲基-6-乙基苯基-亚胺：1-S-二苯基膦-2-R-二(3，5-二甲基苯基)膦二茂钌：溴化铱＝38000:10:2。控制反应温度为50±5℃，反应时间为6小时，氢气压强为6～8MPa，反应完毕后，通过蒸镏得到产物淡黄色液体1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)胺，e.e.值约为95％，收率90％。
反应式为：
Figure BDA0002762199140000042
4.酰化反应：精异丙甲草胺的制备。将胺醚、Na2CO3、有机溶剂加入反应釜中，在一定条件下加入氯乙酰氯，反应结束后经过后处理精制得到精异丙甲草胺。本步骤的具体操作为：
在带有机械搅拌的反应釜加入1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)胺、碳酸钠与苯，三者的用量比为1-甲氧基丙基-2-(2-甲基-6-乙基苯基)胺：碳酸钠：苯＝40.5Kg：33.4Kg：220L。然后加入氯乙酰氯的苯溶液继续反应lh，反应完毕后进入脱溶釜进行脱溶，得到精异丙甲草胺乳油，收率90％，GC：96.0％。
反应式为：
Figure BDA0002762199140000051
以上申请的仅为本申请的一些实施方式。对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请创造构思的前提下，还可以做出若干变型和改进，这些都属于本申请的保护范围。

Claims (6)

1.一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)原料选择：所述的原料至少包括精异丙甲草胺原药、溶剂和乳化剂；
(2)将精异丙甲草胺原药与溶剂在超声振动下搅拌混合；
(3)加入占溶剂质量20％～50％的乳化剂，进行高速剪切乳化，得到所述的精异丙甲草胺乳油。
2.根据权利要求1所述的一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，其特征在于，步骤(1)中采用异丙醇和乙二醇作为溶剂，其中异丙醇和乙二醇的质量比为异丙醇：乙二醇＝1:3。
3.根据权利要求2所述的一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，其特征在于，步骤(1)中采用十二烷基苯磺酸钙、聚氧丙烯甘油醚、脂肪醇聚氧乙烯醚作为乳化剂，其中三者的质量比为十二烷基苯磺酸钙：聚氧丙烯甘油醚；脂肪醇聚氧乙烯醚＝20:4:1。
4.根据权利要求1所述的一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，其特征在于，步骤(2)中的超声振动频率为20kHz，超声搅拌混合时间为20～30min。
5.根据权利要求1所述的一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，其特征在于，步骤(3)在高速剪切乳化机中进行，剪切机转速为3500～3800rpm，时间为30～45min。
6.根据权利要求1所述的一种精异丙甲草胺乳油的制备方法，其特征在于，所述精异丙甲草胺乳油的有效成分为960g/L。
CN202011221489.7A 2020-11-05 2020-11-05 一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法 Pending CN112219840A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011221489.7A CN112219840A (zh) 2020-11-05 2020-11-05 一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011221489.7A CN112219840A (zh) 2020-11-05 2020-11-05 一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112219840A true CN112219840A (zh) 2021-01-15

Family

ID=74122115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011221489.7A Pending CN112219840A (zh) 2020-11-05 2020-11-05 一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112219840A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104186519A (zh) * 2014-08-25 2014-12-10 西安近代化学研究所 含精异丙甲草胺和氯嘧磺隆的复合除草剂
CN104222074A (zh) * 2014-08-25 2014-12-24 西安近代化学研究所 一种精异丙甲草胺水乳剂及其制备方法
CN106467473A (zh) * 2016-08-29 2017-03-01 江苏长青农化股份有限公司 精异丙甲草胺的合成方法
CN107306942A (zh) * 2017-06-23 2017-11-03 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 控释型纳米农药制剂的制备方法
CN107333790A (zh) * 2017-08-18 2017-11-10 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含有噻酮磺隆与精异丙甲草胺的除草组合物
CN108774152A (zh) * 2018-08-13 2018-11-09 中农发河南农化有限公司 一种连续反应精馏制备（精）异丙甲草胺-亚胺的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104186519A (zh) * 2014-08-25 2014-12-10 西安近代化学研究所 含精异丙甲草胺和氯嘧磺隆的复合除草剂
CN104222074A (zh) * 2014-08-25 2014-12-24 西安近代化学研究所 一种精异丙甲草胺水乳剂及其制备方法
CN106467473A (zh) * 2016-08-29 2017-03-01 江苏长青农化股份有限公司 精异丙甲草胺的合成方法
CN107306942A (zh) * 2017-06-23 2017-11-03 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 控释型纳米农药制剂的制备方法
CN107333790A (zh) * 2017-08-18 2017-11-10 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含有噻酮磺隆与精异丙甲草胺的除草组合物
CN108774152A (zh) * 2018-08-13 2018-11-09 中农发河南农化有限公司 一种连续反应精馏制备（精）异丙甲草胺-亚胺的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李倩: "（S）-异丙甲草胺的不对称合成研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
陈涛 等: "丙二醇甲醚气固相催化合成甲氧基丙酮", 《化学试剂》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101172952B (zh) 关于种子油工业应用的综合化学方法
JP7024082B2 (ja) 改善された粘度安定性を有する布地柔軟剤組成物
CN106164028B (zh) 复合金属催化剂组合物及使用其用于制备1,4-环己烷二甲醇的方法和装置
CN100450984C (zh) 脂肪醇的制造方法
CN101563335A (zh) 荆芥油的氢化
CN104812730B (zh) 羟甲基链烷醛的制备方法
CA3223056A1 (en) Biodegradable graft polymers
CN112219840A (zh) 一种960g/L精异丙甲草胺乳油的制备方法
CN103450017B (zh) 一种乙酰乙酸甲酯的制备方法
CN105085393A (zh) 一种抗氧化剂乙氧基喹啉的制备方法
CN103360253B (zh) 生产马来酸二甲酯的方法
CN107235926A (zh) 一种茚虫威母药的制备方法
CN105461580B (zh) 一种异丙甲草胺的合成方法
CN106833886A (zh) 一种利用离子液体脱除植物毛油中游离脂肪酸的方法
CN101774990A (zh) 一种无酚制备二氢香豆素的方法
CN207567141U (zh) 一种乙酸邻叔丁基环己酯合成香料的生产装置
JP5501524B1 (ja) ニトリル化合物
CN114805087A (zh) 一种利用微反应体系制备氟乐灵的方法
CN112209846A (zh) 一种精异丙甲草胺原药的制备方法
Adewuyi et al. Synthesis of azidohydrin from Hura crepitans seed oil: a renewable resource for oleochemical industry and sustainable development
Shahiri‐Haghayegh et al. Greener and Additive‐Free Ring Opening of Epoxides by All‐in‐One Choline Systems
CN109438393A (zh) 一种环氧增塑剂合成方法
CN108997269A (zh) 一种反应精馏合成椰子醛合成香料的方法
CN103304536A (zh) 高含量新洋茉莉醛的制备方法
CN105461564A (zh) 一种二氯菊酸甲酯合成新方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210115