CN112210338A - 药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法 - Google Patents
药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112210338A CN112210338A CN202011179444.8A CN202011179444A CN112210338A CN 112210338 A CN112210338 A CN 112210338A CN 202011179444 A CN202011179444 A CN 202011179444A CN 112210338 A CN112210338 A CN 112210338A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- average molecular
- molecular weight
- weight
- hydroxyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 61
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000003814 drug Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 126
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 109
- -1 aliphatic isocyanate Chemical class 0.000 claims abstract description 70
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 63
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 49
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 30
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 25
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 23
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 12
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K diacetyloxystibanyl acetate Chemical compound [Sb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JVLRYPRBKSMEBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 46
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 13
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4081—Mixtures of compounds of group C08G18/64 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明公开了一种药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法，该复合粘合剂包括主剂和固化剂；所述主剂与所述固化剂的重量比为20:1～20:2；主剂为含有4，4'‑二苯基甲烷二异氰酸酯改性的端羟基聚氨酯树脂和多官能度聚己内酯多元醇的乙酸乙酯溶液；该主剂25℃下旋转粘度为2000～4000mPa·s、固含量为64～68％；固化剂为含有聚醚型异氰酸酯预聚物和脂肪族异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液；该固化剂25℃下旋转粘度500～2000mPa·s、固含量为73～77％。本发明能够用于药包镀铝内层结构(VMPET/PE)的复合，满足药包安全性、力学性能和耐热性能等方面的要求。
Description
技术领域
本发明涉及化学粘合剂领域，尤其涉及一种药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法。
背景技术
药品软包装是使用量最多的一种药品包装形式，主要是由两种或两种以上的薄膜通过粘合剂复合而成。粘合剂是药品软包装所必不可少的一种辅材，在药品软包装的复合成型过程中起着至关重要的作用。由于所包装药品的多样性、成分复杂性和高食品安全等因素的要求，用于药品软包装的粘合剂必须满足以下几个基本要求：
(1)安全卫生性能好。药品软包装应无异味无毒，不仅基材要无异味、无臭、无毒，所使用的粘合剂也要具有相同性能，因此生产粘合剂的原料、辅料、溶剂应具有安全性及卫生性。
(2)粘接性能优良。由于包装材料的材质不同，采用粘合剂把它们粘接起来，粘合剂必须对不同材质的材料都具有优良的粘接力。
(3)耐化学、抗介质性优异。药品本身化学成分非常复杂，包装后又要经受热封处理和长期贮存，要保持包装材料的完美无缺，除基材本身应具有优良抗化学性、抗介质侵蚀能力外，粘合剂的稳定性也很重要，要能抵抗各种介质与化学成分的侵蚀，否则会引起复合物分层剥离而失去作用。
(4)柔软性能好。用软包装复合材料包装药品时，包装柔软，方便携带很重要，应该可以折叠，粘合剂也应具备这种性能。
(5)耐热性能好。药品的用量一般较小，不便于先制袋再包装，一般都采用自动包装机包装。药品自动包装中常用的立式包装机和枕型自动包装机，均采用滚齿型热封方式，热封温度高，达到180～250℃，同时热封过程中各种应力较大，这就要求药品软包装复合膜既具有较高的常温复合强度，又具有较好的高温热蠕变性能，即高温下具有较高的复合强度。由于目前很多药包厂家所使用的国产自动包装机的控温精度和可靠性较差，因此药品软包装所使用的粘合剂需要具有更高的耐温性能和热蠕变性能。
目前，市面上很多药品软包装用粘合剂在药包安全性、力学性能和耐热性能等方面很难全部满足药品软包装的要求。
由于药品需要在较高的阻湿阻氧条件下保存，这就决定了药品软包装都是高阻隔结构，如PET/AL/PE、PET/VMPET/PE、纸/VMPET/PE等；其中，PET/VMPET/PE药包结构内层VMPET/PE的复合强度的稳定问题是一直困扰药品包装生产企业的一个难题。在PET/VMPET/PE药包结构中，一般采用12μm的普通镀铝聚酯膜，PE膜一般为30～50μm的拉伸PE膜或流延PE膜，由于国内这两种材料质量稳定性和助剂析出等因素的影响，复合膜固化后强度很低或固化后强度衰减严重，从而达不到VMPET/PE层剥离强度的国标要求(≥2.5N/15mm)，这导致滚齿包装制袋后会出现分层、隧道等不良现象。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处，本发明提供了一种药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法，能够用于药包镀铝内层结构(VMPET/PE)的复合，满足药包安全性、力学性能和耐热性能等方面的要求。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
本发明提供了一种药包镀铝内层复合粘合剂，包括主剂和固化剂；所述主剂与所述固化剂的重量比为20:1～20:2；
所述主剂为含有4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯改性的端羟基聚氨酯树脂和多官能度聚己内酯多元醇的乙酸乙酯溶液；所述主剂25℃下旋转粘度为2000～4000mPa·s、固含量为64～68％；
所述固化剂为含有聚醚型异氰酸酯预聚物和脂肪族异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液；所述固化剂25℃下旋转粘度500～2000mPa·s、固含量为73～77％。
本发明还提供了一种药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法，用于制备上述的药包镀铝内层复合粘合剂，包括制备主剂和制备固化剂；其中，
制备主剂包括：在反应釜中加入平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)和乙酸乙酯，升温至80～90℃反应4～6小时，反应完毕后降温至室温，加入多官能度聚己内酯多元醇混合均匀，制成固含量为64～68％、25℃下旋转粘度为2000～4000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂；
制备固化剂包括为：在另一反应釜中加入平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)，升温至80～90℃，反应3～4小时后降温至60℃，加入平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇，升温至80～90℃，反应3～4小时，检测羟值为0mgKOH/g，反应完毕，最后降温至60℃，再加入乙酸乙酯和脂肪族异氰酸酯预聚物，搅拌均匀，制成固含量为73～77％，-NCO含量4％～6％，25℃下旋转粘度为500～2000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂；
将主剂与固化剂按照20:1～20:2的重量比混合即为上述药包镀铝内层复合粘合剂。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明提供的药包镀铝内层复合粘合剂包括主剂和固化剂，主剂采用主要成分为MDI改性聚酯多元醇的端羟基聚氨酯树脂体系，固化剂采用主要成分为MDI改性聚醚多元醇的聚异氰酸酯体系，组成聚酯/聚醚共混体系的双组分聚氨酯复合粘合剂；该复合粘合剂交联固化后对VMPET/PE结构的复合具有较高的粘接强度，胶层固化后柔软，收缩率低，不会导致PET分层而剥离强度下降。同时，固化剂采用活性较高的二官能度和三官能度聚醚的聚异氰酸酯预聚物，其具有较高的反应活性，可以在较低的温度下快速固化，同时具有较好的耐薄膜助剂性能。另外，主剂中引入多官能度聚己内酯多元醇，固化剂引入脂肪族聚异氰酸酯，可以有效的提高胶层的耐热性能和高温热蠕变性能，同时固化后不会因胶层过硬，收缩率高而导致VMPET/PE层剥离强度衰减，使其能够满足滚齿热封自动包装机的应用要求。
具体实施方式
下面对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
(一)一种药包镀铝内层复合粘合剂
本发明提供了一种药包镀铝内层复合粘合剂，该复合粘合剂包括主剂和固化剂；所述主剂与所述固化剂的重量比为20:1～20:2；其中，
所述主剂为含有4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯改性的端羟基聚氨酯树脂和多官能度聚己内酯多元醇的乙酸乙酯溶液；所述主剂25℃下旋转粘度为2000～4000mPa·s、固含量为64～68％；
所述固化剂为含有聚醚型异氰酸酯预聚物和脂肪族异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液；所述固化剂25℃下旋转粘度500～2000mPa·s、固含量为73～77％。
具体地，该药包镀铝内层复合粘合剂包括以下实施方案：
(1)所述主剂中各原料用量的重量份为：平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇59～65份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)2～3份、多官能度聚己内酯多元醇1.5～3.2份和乙酸乙酯32～36份。
(2)所述固化剂中各原料用量的重量份为：平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇7～16份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)36～48份、平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇8～18份、脂肪族异氰酸酯预聚物7～11份和乙酸乙酯23～27份。
(3)在所述主剂中，所述4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯改性的端羟基聚氨酯树脂是以平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)为原料反应制成的。
其中，所述平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇的酸值小于2mgKOH/g，羟值为28～56mgKOH/g。所述端羟基聚酯多元醇是以对苯二甲酸、临苯二甲酸酐、己二酸和2-甲基-1,3-丙二醇为原料，将原料与催化剂经一次酯化反应、二次酯化反应和缩聚反应后制成的。所述端羟基聚酯多元醇中各原料用量的重量份为：对苯二甲酸14～38份、邻苯二甲酸酐15～30份、己二酸7～11份、2-甲基-1,3-丙二醇40～45份、催化剂0.01～0.03份。所述端羟基聚酯多元醇的各原料中，催化剂采用磷酸、硫酸、辛酸亚锡、二丁基氧化锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑、钛酸四正丁酯中的一种或两种。
(4)在所述主剂中，所述多官能度聚己内酯多元醇选自帕斯托的CapaTM系列三官能度聚己内酯多元醇产品CapaTM3031、CapaTM3050、CapaTM3201或四官能度聚己内酯多元醇产品CapaTM4104中的任一种。
(5)在所述固化剂中，所述聚醚型异氰酸酯预聚物是以平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)和平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇为原料反应制成的。
其中，所述平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇选自：平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为500的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为800的聚氧化丙烯二醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇中的任一种；所述平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇选自：平均分子量为375的聚氧化丙烯三醇、平均分子量为700的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯三醇中的任一种。
(6)在所述固化剂中，所述脂肪族异氰酸酯预聚物选自：科思创DesmodurTM脂肪族固化剂系列产品N3200、N3300、N3400、N3500、N3600等中的任一种。
(二)一种药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法
本发明提供了一种药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法，用于制备上述的药包镀铝内层复合粘合剂，包括制备主剂和制备固化剂；其中，
制备主剂包括：在反应釜中加入平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)和乙酸乙酯，升温至80～90℃反应4～6小时，反应完毕后降温至室温，加入多官能度聚己内酯多元醇混合均匀，制成固含量为64～68％、25℃下旋转粘度为2000～4000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂；
制备固化剂包括为：在另一反应釜中加入平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)，升温至80～90℃，反应3～4小时后降温至60℃，加入平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇，升温至80～90℃，反应3～4小时，检测羟值为0mgKOH/g，反应完毕，最后降温至60℃，再加入乙酸乙酯和脂肪族异氰酸酯预聚物，搅拌均匀，制成固含量为73～77％，-NCO含量4％～6％，25℃下旋转粘度为500～2000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂；
将主剂与固化剂按照20:1～20:2的重量比混合即为上述药包镀铝内层复合粘合剂。
具体地，该药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法包括以下实施方案：
(1)主剂制备中各原料用量的重量份为：平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇59～65份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)2～3份、多官能度聚己内酯多元醇1.5～3.2份和乙酸乙酯32～36份。
(2)固化剂制备中各原料用量的重量份为：平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇7～16份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)36～48份、平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇8～18份、脂肪族异氰酸酯预聚物7～11份和乙酸乙酯23～27份。
(3)在主剂制备中，所述多官能度聚己内酯多元醇选自帕斯托的CapaTM系列三官能度聚己内酯多元醇产品CapaTM3031、CapaTM3050、CapaTM3201或四官能度聚己内酯多元醇产品CapaTM4104中的任一种。
(4)在固化剂制备中，所述平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇选自：平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为500的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为800的聚氧化丙烯二醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇中的任一种。
(5)在固化剂制备中，所述平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇选自：平均分子量为375的聚氧化丙烯三醇、平均分子量为700的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯三醇中的任一种。
(6)在固化剂制备中，所述脂肪族异氰酸酯预聚物选自：科思创DesmodurTM脂肪族固化剂系列产品N3200、N3300、N3400、N3500、N3600等中的任一种。
(7)在主剂制备中，所述端羟基聚酯多元醇的制备方法包括：
按照以下重量份称取各原料：对苯二甲酸14～38份、邻苯二甲酸酐15～30份、己二酸7～11份、2-甲基-1,3-丙二醇40～45份、催化剂0.01～0.03份；
一次酯化反应：将对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、2-甲基-1,3-丙二醇、催化剂加入到聚酯合成釜中，升温并开动搅拌，釜温升温至180℃，保温3h，使固体料完全溶解并混合均匀，然后逐渐将釜温升至220～230℃，反应9～12小时，分馏柱温度控制在100～105℃，完成一次酯化反应；
二次酯化反应：一次酯化反应完成后，釜温降温至100℃，向所述聚酯合成釜中加入己二酸，升温至220～230℃，反应3～5小时，完成二次酯化反应；一次酯化反应和二次酯化反应的总出水量占原料总重量的10～12％，酯化产物的酸值≤20mgKOH/g；
缩聚反应：二次酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽15分钟，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为30～60分钟，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的2～4％，出料得到羟值为40～60mgKOH/g，酸值≤2mgKOH/g，相对分子质量为2000～3000的最终产物即为端羟基聚酯多元醇。
本发明所提供的药包镀铝内层复合粘合剂，用于药包镀铝内层VMPET/PE结构的复合，剥离强度能够达到3.0N/15mm以上，复合膜室温放置3个月后剥离强度衰减率小于10％，同时其复合材料具有优异的耐高温和耐热蠕变性能，可满足滚齿热封自动包装机的性能要求。
本发明所提供的药包镀铝内层复合粘合剂由主剂和固化剂构成；其中，主剂是由对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、己二酸和2-甲基-1，3-丙二醇合成的端羟基聚酯多元醇与纯MDI反应而成的端羟基聚氨酯树脂、多官能度聚己内酯二元醇的乙酸乙酯溶液；固化剂是由聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和纯MDI反应而成的聚醚型聚异氰酸酯与脂肪族聚异氰酸酯的乙酸乙酯溶液。主剂和固化剂按一定比例混合后可直接用于药包镀铝内层结构的复合。由熟化后的产品制成的PET/VMPET/PE复合材料具有优异的剥离强度、耐热性等性能，能够满足药包滚齿热封自动包装机的使用要求。
综上可见，本发明所提供的药包镀铝内层复合粘合剂具有优异的粘接性能和耐热性能，能够满足药包镀铝内层结构的复合要求。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果，下面以具体实施例对本发明实施例所提供的药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法进行详细描述。
实施例1
一种药包镀铝内层复合粘合剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)端羟基聚酯多元醇的制备
一次酯化反应：在聚酯合成釜中依次加入对苯二甲酸38重量份、邻苯二甲酸酐15重量份、2-甲基-1,3-丙二醇40重量份、三氧化二锑0.02重量份，升温并开动搅拌，釜温升温至180℃，保温3h，使固体料完全溶解并混合均匀，然后逐渐将釜温升至230℃，反应9～12小时，分馏柱温度控制在100～105℃，完成一次酯化反应。
二次酯化反应：一次酯化反应完成后，釜温降温至100℃，向所述聚酯合成釜中加入己二酸7重量份，升温至230℃，反应4小时，完成二次酯化反应；一次酯化反应和二次酯化反应的总出水量占原料总重量的11％，酯化产物的酸值为13mgKOH/g。
缩聚反应：二次酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽15分钟，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为60分钟，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的2.8％，出料得到羟值为51mgKOH/g，酸值为0.04mgKOH/g，相对分子质量为2500的最终产物即为端羟基聚酯多元醇。
(2)主剂的制备
在反应釜中加入上述制得的端羟基聚酯多元醇62重量份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)2重量份和乙酸乙酯34重量份，升温至80～90℃反应4小时，反应完毕后降温至室温，加入多官能度聚己内酯多元醇CapaTM3050 2重量份混合均匀，制成固含量为66％、25℃下旋转粘度为3000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂。
(3)固化剂的制备
在另一反应釜中加入平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇12重量份和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)42重量份，升温至80～90℃，反应4小时后降温至60℃，加入平均分子量为375的聚氧化丙烯三醇15重量份，升温至80～90℃，反应3小时，检测羟值为0mgKOH/g，反应完毕，最后降温至60℃，再加入乙酸乙酯25重量份和脂肪族异氰酸酯预聚物DesmodurTM N3300 8重量份，搅拌均匀，制成固含量为77％，-NCO含量4.8％，25℃下旋转粘度为1200mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂。
(4)主剂与固化剂按比例混合
将主剂与固化剂按照20:1的重量比混合即为上述药包镀铝内层复合粘合剂。
具体地，采用本发明实施例1中的药包镀铝内层复合粘合剂复合PET/VMPET/PE内层结构，40℃熟化48h后，VMPET/PE层剥离强度＞5N/15mm，复合膜室温放置3个月后剥离强度衰减率小于10％，VMPET/PE层90℃下剥离强度＞1.5N/15mm，用滚齿热封自动包装机进行200℃滚齿热封5s，无分层起皱现象，能够满足滚齿包装机的要求。
实施例2
一种药包镀铝内层复合粘合剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)端羟基聚酯多元醇的制备
一次酯化反应：在聚酯合成釜中依次加入对苯二甲酸28重量份、邻苯二甲酸酐20重量份、2-甲基-1,3-丙二醇43重量份、钛酸四正丁酯0.02重量份，升温并开动搅拌，釜温升温至180℃，保温3h，使固体料完全溶解并混合均匀，然后逐渐将釜温升至230℃，反应9～12小时，分馏柱温度控制在100～105℃，完成一次酯化反应。
二次酯化反应：一次酯化反应完成后，釜温降温至100℃，向所述聚酯合成釜中加入己二酸11重量份，升温至225℃，反应5小时，完成二次酯化反应；一次酯化反应和二次酯化反应的总出水量占原料总重量的12％，酯化产物的酸值为14mgKOH/g。
缩聚反应：二次酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽15分钟，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为60分钟，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3.0％，出料得到羟值为45mgKOH/g，酸值为0.02mgKOH/g，相对分子质量为3000的最终产物即为端羟基聚酯多元醇。
(2)主剂的制备
在反应釜中加入上述制得的端羟基聚酯多元醇63重量份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)2.5重量份和乙酸乙酯32重量份，升温至80～90℃反应4小时，反应完毕后降温至室温，加入多官能度聚己内酯多元醇CapaTM3031 2.5重量份混合均匀，制成固含量为68％、25℃下旋转粘度为3200mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂。
(3)固化剂的制备
在另一反应釜中加入平均分子量为500的聚氧化丙烯二醇8重量份和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)38重量份，升温至80～90℃，反应4小时后降温至60℃，加入平均分子量为1000的聚氧化丙烯三醇18重量份，升温至80～90℃，反应3小时，检测羟值为0mgKOH/g，反应完毕，最后降温至60℃，再加入乙酸乙酯26重量份和脂肪族异氰酸酯预聚物DesmodurTM N3400 10重量份，搅拌均匀，制成固含量为74％，-NCO含量5.3％，25℃下旋转粘度为1000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂。
(4)主剂与固化剂按比例混合
将主剂与固化剂按照20:1.5的重量比混合即为上述药包镀铝内层复合粘合剂。
具体地，采用本发明实施例2中的药包镀铝内层复合粘合剂复合PET/VMPET/PE内层结构，40℃熟化48h后，VMPET/PE层剥离强度＞4.5N/15mm，复合膜室温放置3个月后剥离强度衰减率小于10％，VMPET/PE层90℃下剥离强度＞1.5N/15mm，用滚齿热封自动包装机进行200℃滚齿热封5s，无分层起皱现象，能够满足滚齿包装机的要求。
实施例3
一种药包镀铝内层复合粘合剂，其制备方法包括以下步骤：
(1)端羟基聚酯多元醇的制备
一次酯化反应：在聚酯合成釜中依次加入对苯二甲酸14重量份、邻苯二甲酸酐30重量份、2-甲基-1,3-丙二醇45重量份、二丁基氧化锡0.02重量份，升温并开动搅拌，釜温升温至180℃，保温3h，使固体料完全溶解并混合均匀，然后逐渐将釜温升至225℃，反应9～12小时，分馏柱温度控制在100～105℃，完成一次酯化反应。
二次酯化反应：一次酯化反应完成后，釜温降温至100℃，向所述聚酯合成釜中加入己二酸11重量份，升温至225℃，反应3小时，完成二次酯化反应；一次酯化反应和二次酯化反应的总出水量占原料总重量的11％，酯化产物的酸值为13mgKOH/g。
缩聚反应：二次酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽15分钟，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为60分钟，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的3.5％，出料得到羟值为56mgKOH/g，酸值为0.02mgKOH/g，相对分子质量为2000的最终产物即为端羟基聚酯多元醇。
(2)主剂的制备
在反应釜中加入上述制得的端羟基聚酯多元醇62重量份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)3重量份和乙酸乙酯32重量份，升温至80～90℃反应4小时，反应完毕后降温至室温，加入多官能度聚己内酯多元醇CapaTM3031 3重量份混合均匀，制成固含量为68％、25℃下旋转粘度为2800mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂。
(3)固化剂的制备
在另一反应釜中加入平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇15重量份和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(纯MDI)40重量份，升温至80～90℃，反应4小时后降温至60℃，加入平均分子量为700的聚氧化丙烯三醇15重量份，升温至80～90℃，反应3小时，检测羟值为0mgKOH/g，反应完毕，最后降温至60℃，再加入乙酸乙酯26重量份和脂肪族异氰酸酯预聚物DesmodurTM N3800 7重量份，搅拌均匀，制成固含量为77％，-NCO含量5.8％，25℃下旋转粘度为1300mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂。
(4)主剂与固化剂按比例混合
将主剂与固化剂按照20:2的重量比混合即为上述药包镀铝内层复合粘合剂。
具体地，采用本发明实施例3中的药包镀铝内层复合粘合剂复合PET/VMPET/PE内层结构，40℃熟化48h后，VMPET/PE层剥离强度＞4.5N/15mm，复合膜室温放置3个月后剥离强度衰减率小于10％，VMPET/PE层90℃下剥离强度＞1.5N/15mm，用滚齿热封自动包装机进行200℃滚齿热封5s，无分层起皱现象，能够满足滚齿包装机的要求。
综上可见，本发明实施例能够用于药包镀铝内层结构(VMPET/PE)的复合，满足药包安全性、力学性能和耐热性能等方面的要求。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种药包镀铝内层复合粘合剂，其特征在于，包括主剂和固化剂；所述主剂与所述固化剂的重量比为20:1～20:2；
所述主剂为含有4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯改性的端羟基聚氨酯树脂和多官能度聚己内酯多元醇的乙酸乙酯溶液；所述主剂25℃下旋转粘度为2000～4000mPa·s、固含量为64～68％；
所述固化剂为含有聚醚型异氰酸酯预聚物和脂肪族异氰酸酯预聚物的乙酸乙酯溶液；所述固化剂25℃下旋转粘度500～2000mPa·s、固含量为73～77％。
2.根据权利要求1所述的药包镀铝内层复合粘合剂，其特征在于，
所述主剂中各原料用量的重量份为：平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇59～65份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯2～3份、多官能度聚己内酯多元醇1.5～3.2份和乙酸乙酯32～36份；
所述固化剂中各原料用量的重量份为：平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇7～16份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯36～48份、平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇8～18份、脂肪族异氰酸酯预聚物7～11份和乙酸乙酯23～27份。
3.根据权利要求1或2所述的药包镀铝内层复合粘合剂，其特征在于，所述4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯改性的端羟基聚氨酯树脂是以平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯为原料反应制成的；
其中，所述平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇的酸值小于2mgKOH/g，羟值为28～56mgKOH/g。
4.根据权利要求3所述的药包镀铝内层复合粘合剂，其特征在于，所述端羟基聚酯多元醇是以对苯二甲酸、临苯二甲酸酐、己二酸和2-甲基-1,3-丙二醇为原料，将原料与催化剂经一次酯化反应、二次酯化反应和缩聚反应后制成的；
其中，所述催化剂采用磷酸、硫酸、辛酸亚锡、二丁基氧化锡、三氧化二锑、二月桂酸二丁基锡、醋酸锑、钛酸四正丁酯中的一种或两种。
5.根据权利要求4所述的药包镀铝内层复合粘合剂，其特征在于，所述端羟基聚酯多元醇中各原料用量的重量份为：对苯二甲酸14～38份、邻苯二甲酸酐15～30份、己二酸7～11份、2-甲基-1,3-丙二醇40～45份、催化剂0.01～0.03份。
6.根据权利要求1或2所述的药包镀铝内层复合粘合剂，其特征在于，所述聚醚型异氰酸酯预聚物是以平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇为原料反应制成的；
其中，所述平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇选自：平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为500的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为800的聚氧化丙烯二醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇中的任一种；
所述平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇选自：平均分子量为375的聚氧化丙烯三醇、平均分子量为700的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯三醇中的任一种。
7.一种药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法，用于制备上述权利要求1至6中任一项所述的药包镀铝内层复合粘合剂，其特征在于，包括：制备主剂和制备固化剂；其中，
制备主剂包括：在反应釜中加入平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和乙酸乙酯，升温至80～90℃反应4～6小时，反应完毕后降温至室温，加入多官能度聚己内酯多元醇混合均匀，制成固含量为64～68％、25℃下旋转粘度为2000～4000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为主剂；
制备固化剂包括为：在另一反应釜中加入平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至80～90℃，反应3～4小时后降温至60℃，加入平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇，升温至80～90℃，反应3～4小时，检测羟值为0mgKOH/g时反应完毕，最后降温至60℃，再加入乙酸乙酯和脂肪族异氰酸酯预聚物，搅拌均匀，制成固含量为73～77％，-NCO含量4％～6％，25℃下旋转粘度为500～2000mPa·s的乙酸乙酯溶液即为固化剂；
将所述主剂与所述固化剂按照20:1～20:2的重量比混合即为上述权利要求1至6中任一项所述的药包镀铝内层复合粘合剂。
8.根据权利要求7所述的药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法，其特征在于，
所述主剂中各原料用量的重量份为：平均分子量为2000～3000的端羟基聚酯多元醇59～65份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯2～3份、多官能度聚己内酯多元醇1.5～3.2份和乙酸乙酯32～36份；
所述固化剂中各原料用量的重量份为：平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇7～16份、4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯36～48份、平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇8～18份、脂肪族异氰酸酯预聚物7～11份和乙酸乙酯23～27份。
9.根据权利要求7或8所述的药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法，其特征在于，所述平均分子量为400～1000的聚氧化丙烯二醇选自：平均分子量为400的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为500的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为800的聚氧化丙烯二醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯二醇中的任一种；
所述平均分子量为375～1000的聚氧化丙烯三醇选自：平均分子量为375的聚氧化丙烯三醇、平均分子量为700的聚氧化丙烯三醇和平均分子量为1000的聚氧化丙烯三醇中的任一种。
10.根据权利要求7或8所述的药包镀铝内层复合粘合剂的制备方法，其特征在于，所述端羟基聚酯多元醇的制备方法包括：
按照以下重量份称取各原料：对苯二甲酸14～38份、邻苯二甲酸酐15～30份、己二酸7～11份、2-甲基-1,3-丙二醇40～45份、催化剂0.01～0.03份；
一次酯化反应：将对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、2-甲基-1,3-丙二醇、催化剂加入到聚酯合成釜中，升温并开动搅拌，釜温升温至180℃，保温3h，使固体料完全溶解并混合均匀，然后逐渐将釜温升至220～230℃，反应9～12小时，分馏柱温度控制在100～105℃，完成一次酯化反应；
二次酯化反应：一次酯化反应完成后，釜温降温至100℃，向所述聚酯合成釜中加入己二酸，升温至220～230℃，反应3～5小时，完成二次酯化反应；一次酯化反应和二次酯化反应的总出水量占原料总重量的10～12％，酯化产物的酸值≤20mgKOH/g；
缩聚反应：二次酯化反应完成后，对所述聚酯合成釜内抽真空，按-0.02MPa、-0.04MPa、-0.06MPa、-0.08MPa依次各预抽15分钟，釜温控制在245～255℃，之后进行长抽真空操作，真空度达到-0.1MPa，长抽时间为30～60分钟，长抽真空后所述聚酯合成釜的馏出醇占原料总重量的2～4％，出料得到羟值为40～60mgKOH/g，酸值≤2mgKOH/g，相对分子质量为2000～3000的最终产物即为端羟基聚酯多元醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011179444.8A CN112210338B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011179444.8A CN112210338B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112210338A true CN112210338A (zh) | 2021-01-12 |
| CN112210338B CN112210338B (zh) | 2024-03-01 |
Family
ID=74057377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011179444.8A Active CN112210338B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112210338B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106833486A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-13 | 北京华腾新材料股份有限公司 | 一种针对vmpet/pe结构的高效双组分聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法 |
| CN107828048A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-03-23 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 一种滚齿药品软包装用复合粘合剂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-10-29 CN CN202011179444.8A patent/CN112210338B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106833486A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-13 | 北京华腾新材料股份有限公司 | 一种针对vmpet/pe结构的高效双组分聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法 |
| CN107828048A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-03-23 | 北京高盟新材料股份有限公司 | 一种滚齿药品软包装用复合粘合剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李绍雄等: "《聚氨酯胶粘剂》", 31 August 1998, 化学工业出版社 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112210338B (zh) | 2024-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4771276B2 (ja) | ラミネート用接着剤 | |
| CN107090268A (zh) | 面料复合用高透湿单组份聚氨酯热熔胶粘剂及其制备方法 | |
| EP1791880B1 (en) | Adhesive for high-temperature laminate | |
| CN107406744B (zh) | 粘合剂组合物的制造方法及层叠体的制造方法 | |
| CN107163895A (zh) | 纸塑复合用单组份聚氨酯热熔胶黏剂及其制备方法 | |
| CN107828048B (zh) | 一种滚齿药品软包装用复合粘合剂及其制备方法 | |
| CN108148536A (zh) | 一种耐介质聚氨酯复膜胶及其制备方法和应用 | |
| CN111057512A (zh) | 耐蒸煮铝塑复合用双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN111217992B (zh) | 一种聚酯多元醇及使用其制备的湿固化聚氨酯热熔胶 | |
| JP2010513577A (ja) | 貼合せ用ポリウレタン接着剤 | |
| CN111057511B (zh) | 双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| TW201231594A (en) | Adhesive composition and laminate | |
| EP2226311A1 (en) | Bio-based polyol | |
| CN102977837B (zh) | 无溶剂型双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN114891474B (zh) | 一种高温蒸煮双组份聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN108976380A (zh) | 一种低熔点快成型热塑性聚氨酯及其制法 | |
| JP4660677B2 (ja) | 無溶剤２液硬化型接着剤組成物 | |
| JPH09316422A (ja) | ラミネート用接着剤組成物、およびそれを用いたラミネートフィルムの製造方法 | |
| BR102012017472B1 (pt) | Sistema de uretano de dois componentes | |
| CN106833486A (zh) | 一种针对vmpet/pe结构的高效双组分聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法 | |
| CN112210338A (zh) | 药包镀铝内层复合粘合剂及其制备方法 | |
| JPH10102028A (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂を用いたラミネートフィルム用接着剤組成物 | |
| JP7163709B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤及び被着体の接着方法 | |
| JPH09316423A (ja) | ラミネート用接着剤組成物、およびそれを用いたラミネートフィルムの製造方法 | |
| TW201837151A (zh) | 濕固型聚胺酯熱熔樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |