CN112206779A - MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方法及应用 - Google Patents

MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112206779A
CN112206779A CN202010977660.0A CN202010977660A CN112206779A CN 112206779 A CN112206779 A CN 112206779A CN 202010977660 A CN202010977660 A CN 202010977660A CN 112206779 A CN112206779 A CN 112206779A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mil
chloramphenicol
composite material
water
cofe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010977660.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112206779B (zh
Inventor
付明来
杨柳茜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Chinese Academy of Sciences
Institute of Urban Environment of CAS
Original Assignee
University of Chinese Academy of Sciences
Institute of Urban Environment of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Chinese Academy of Sciences, Institute of Urban Environment of CAS filed Critical University of Chinese Academy of Sciences
Priority to CN202010977660.0A priority Critical patent/CN112206779B/zh
Publication of CN112206779A publication Critical patent/CN112206779A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112206779B publication Critical patent/CN112206779B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了MIL‑100(Fe/Co)衍生磁性复合材料(CoFe2O4‑Co3O4)催化降解水中氯霉素的方法及应用。该方法包括：(1)调整MIL‑100(Fe/Co)中Fe/Co比为1:1制备磁性CoFe2O4‑Co3O4复合材料；(2)配制浓度为10mg/L氯霉素目标溶液，并将其pH调为4～11；(3)分别向氯霉素目标液中加入一定量的磁性CoFe2O4‑Co3O4复合材料和过一硫酸氢钾(PMS)，并置于室温下反应。本发明首次发现用MIL‑100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4‑Co3O4复合材料降解水中氯霉素的效果很好(在60min内降解完全)，且在pH值变化较大的反应条件下也能维持较高的去除率(均为100％)。本发明过程易于操作、工艺简单且对设备要求不高；所使用磁性CoFe2O4‑Co3O4催化材料易于再生和重复利用。本发明可广泛用于水环境中新兴污染物的去除，具有广阔的市场应用前景。

Description

MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方 法及应用
技术领域
本发明属于环境功能材料和水污染控制技术领域，涉及一种MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料(CoFe2O4-Co3O4)催化PMS降解水中氯霉素的方法及应用。
背景技术
近年来，药品及个人护肤品(PPCPs)作为环境污染中一类新型污染物引起人们的普遍关注。PPCPs已在底泥、污水、地下水和地表水及饮用水中广泛检出，且我国水体中含有112 种以上PPCPs污染物。氯霉素是一种人们广泛使用的抗生素，研究表明：氯霉素长期暴露于环境中通过食物链累积，给人体身体健康造成了潜在的危害，因此，有必要研究去除环境中氯霉素的处理技术。目前，处理环境中氯霉素的方法主要包括吸附法、生物降解法和常规化学法，这些方法或多或少都存在未将污染物真正去除、需要进行二次处理等问题使其使用过程中被限制。高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes,AOPs)由于处理效率高，易于操作等优势被视为具有市场开发潜力的降解环境中PPCPs类污染物的技术。
以羟基自由基(·OH)为氧化剂来处理难降解有机污染物的技术是20世纪80年代发展起来的一种高级氧化技术(Advanced Oxidation Processes,AOPs)，·OH具有氧化能力强(1.8～ 2.6V)、选择性小、反应速率快(106～108M-1·s-1)，亲电性高，反应条件温和、无需高温高压和易于操作的特点而被广泛用于水中污染物的降解，而以·OH基为主的高级氧化技术存在一些缺陷，例如操作过程对pH依赖较强；产生大量铁泥需要二次回收；H2O2由于本身的不稳定性使得其不方便储存和运输等。而基于硫酸根自由基(SO4 ·-)为主要活性基团来降解有机物的过程是近年来发展起来的一种新型高级氧化技术，SO4 ·-主要是通过电子转移、氢提取和加成三种过程与有机污染反应而将其降解。相对于·OH基为主的高级氧化技术，SO4 ·-基为主的高级氧化技术的优势在于：(1)较宽的操作范围(pH 2～9)；(2)具有更强的氧化能力 (2.5～3.1V)和更快的反应速率(108～109M-1·s-1)，可以有效降解有机污染物；(3)具有较长的半衰期(30～40μs)；(4)SO4 ·-在阴离子缓冲溶液中均能维持较高的降解效能。此外，相对H2O2而言，产生SO4 ·-的过一硫酸氢盐(PMS)和过硫酸盐(PS)易于运输和存储。
过一硫酸氢钾(2KHSO5·KHSO4·K2SO4，PMS)属于一种不对称过氧化物，相对于过硫酸钾(PS)，PMS因其独特结构而容易被激发和活化；此外，PMS具有性质稳定、易于处理、功能多样、成本低廉且环保等特点，因此，PMS作为氧化剂被广泛用于各类有机合成反应中；同时，通过催化剂活化PMS产生SO4 ·-降解环境中的有机污染物属于环境修复领域中一项新型处理技术。目前，在环境污染控制领域，活化PMS最常用的方法是均相催化，所采用的催化剂大多是过渡金属离子，虽然均相催化PMS具有效率高、氧化能力强等优点，但也存在催化剂不稳定和不易回收再利用的问题，此外，有些过渡金属离子如Co2+具有毒性，易造成二次污染。因此，为克服以上缺点，通过高温煅烧将催化剂制备成金属氧化物而又不会使其失去活性的方法就应运而生，由此提出的的PMS非均相催化被认为是新一代处理环境中难降解有机污染物的有效方法。
文献检索结果表明：以MIL-100(Fe/Co)为模板采用高温煅烧法合成的磁性CoFe2O4-Co3O4材料催化过一硫酸氢钾去除水中氯霉素的方法及其应用尚未见报道。此外，本发明还首次发现了通过调整MIL-100(Fe/Co)中Fe/Co比为1:1衍生出的磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料既能更降解氯霉素，又能降低反应后钴离子的释放浓度，具有很大的应用前景。
发明内容
本发明的首要目的是克服现有处理技术的不足，提供一种MIL-100(Fe/Co)衍生磁性 CoFe2O4-Co3O4复合材料催化PMS降解水中氯霉素的方法。
本发明另一目的是提供所述用MIL-100(Fe/Co)为模板衍生的磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化PMS降解氯霉素的方法和应用。
本发明的目的通过以下技术路线实现：MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4催化 PMS降解氯霉素的方法，包括：(1)将MIL-100(Fe/Co)高温煅烧制备磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料；(2)配制氯霉素目标溶液；(3)分别向氯霉素目标液中加入一定量的磁性 CoFe2O4-Co3O4材料和过一硫酸氢钾，并置于室温下反应即可：
所述MIL-100(Fe/Co)按一步水热方法合成；
所述磁性CoFe2O4-Co3O4材料优选通过高温煅烧MIL-100(Fe/Co)合成；
所述磁性CoFe2O4-Co3O4材料通过以下技术路线得到：
1)先将1mmol Fe(NO3)3·9H2O(404mg)，1mmol Co(NO3)2·6H2O(291mg)和1mmol 均苯三酸(201mg)溶于40mL N,N-二甲基甲酰胺中，随后加入0.5mL乙酸(加速溶解)，磁力搅拌30～60min，之后将搅拌后的均一溶液放置在50mL水热反应釜中，150℃下水热15h；
2)将水热后的前驱体MIL-100(Fe/Co)材料用甲醇洗3次，离心过滤，放置在80℃真空烘箱中干燥24h；
3)将烘干的样品置于300℃煅烧3h，样品经自然冷却后研磨成粉即得磁性CoFe2O4-Co3O4材料。
所述MIL-100(Fe/Co)前驱体中Co与Fe的摩尔质量比为1:1，优选煅烧温度为300℃，煅烧时间为3h；
所述氯霉素溶液浓度优选为10mg/L，其溶液pH优选为4～11；
所述磁性CoFe2O4-Co3O4材料投加量优选为0.05～0.4g/L，氧化剂PMS投加量优选为 0.5～4mM；
所述反应条件优选为25℃300rpm搅拌5～100min；
所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4催化PMS的方法应用于去除水污染环境中的氯霉素。
本发明相对现有技术有如下优异效果：
(1)本发明首次发现MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4能快速催化PMS去除水中氯霉素，且在pH值变化较大的反应条件下也能维持较高的去除率(均为100％)。该技术可广泛用于水环境中新兴污染物的去除，具有广阔的市场应用前景。
(2)本发明所提供的磁性CoFe2O4-Co3O4材料制备方法简单可行、成本低廉且环保；
(3)本发明提供的制备方法能有效解决了Co2+释放量高、催化剂回收困难的问题；
(4)本发明反应条件温和，在常温常压下即可进行反应，对设备要求不要，属于低能耗处理工艺；
(5)本发明提供的磁性CoFe2O4-Co3O4材料可重复利用且再生性能高，经济且环保。
附图说明
图1为MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4材料场发射扫描电子显微镜(FE-SEM) 图；
图2为通过调整MIL-100(Fe/Co)中Fe/Co比衍生的不同氧化物分别催化过一硫酸氢钾 (PMS)降解去除水中氯霉素(CAP)性能对比示意图；
图3为在三种体系下(只有催化剂、只有PMS、催化剂和PMS复合体系)降解去除水中氯霉素(CAP)性能对比示意图；
图4为本发明制备的磁性CoFe2O4-Co3O4材料在不同初始pH条件下催化PMS降解去除水中氯霉素(CAP)曲线示意图；
图5为本发明制备的磁性CoFe2O4-Co3O4材料在不同投加量条件下催化PMS降解去除水中氯霉素(CAP)曲线示意图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细说明，但本发明保护范围不局限于所述内容。
实施例1：MIL-100(Fe/Co)为模板衍生的磁性CoFe2O4-Co3O4材料的制备与表征。具体内容如下：
(1)先将1mmol Fe(NO3)3·9H2O(404mg)，1mmol Co(NO3)2·6H2O(291mg)和1mmol均苯三酸(201mg)溶于40mL N,N-二甲基甲酰胺中，随后加入0.5mL乙酸(加速溶解)，磁力搅拌30～60min，之后将搅拌后的均一溶液放置在50mL水热反应釜中，150℃下水热15h，即得到MIL-100(Fe/Co)前驱体；将水热后的前驱体MIL-100(Fe/Co)材料用甲醇洗3 次，离心过滤，放置在80℃真空烘箱中干燥24h；将烘干的样品置于300℃煅烧3h，样品经自然冷却后研磨成粉即得磁性CoFe2O4-Co3O4材料。
(2)对本实施例制备的磁性CoFe2O4-Co3O4材料进行场发射扫描电子显微镜(FE-SEM) 表征(见图1)和比表面积(BET)测试，测试结果表明：本实施例制备的磁性CoFe2O4-Co3O4材料具有纳米棒结构，其BET面积为110.54m2/g。
实施例2：调整MIL-100(Fe/Co)前驱体中Fe/Co比衍生的不同金属氧化物催化PMS降解水中氯霉素性能对照实验，具体内容如下：
(1)降解水中氯霉素效能：配制浓度为10mg/L氯霉素水溶液待用。分别量取100mL浓度为10mg/L的氯霉素水溶液于4个洁净反应瓶并编号，向1号反应瓶加入按实施例1制备方法制得的磁性CoFe2O4-Co3O4材料(0.1g/L)和PMS(2mM)、2号反应瓶加入按实施例1同样步骤但Fe/Co比调整为2:1制备出的磁性CoFe2O4材料(0.1g/L)和PMS(2mM)、 3号反应瓶加入按实施例1同样步骤但Fe/Co比调整为4:1制备出的磁性CoFe2O4材料(0.1g/L) 和PMS(2mM)、4号反应瓶加入按实施例1同样步骤但Fe/Co比调整为0:1制备出的磁性 Co3O4材料(0.1g/L)和PMS(2mM)(0.1g/L)，置于室温搅拌(300rpm)反应100min，间隔一定时间取2mL水样进行分析；
(2)将1、2、3和4号反应复合体系所得数据绘制成曲线图(图中用Fe-CoXY代表Fe/Co 摩尔比)。如图2所示，其中，图中用Fe-CoXY代表Fe/Co摩尔比，不同Fe/Co下MIL-100(Fe/Co) 为模板衍生出的磁性金属氧化物–PMS复合体系降解效果不同；相比于其他三个体系，MIL-100(Fe/Co＝0:1)衍生出Co3O4去除效果最差(在100min仍有15％未降解)；而相同反应条件下Fe/Co比为1:1、2:1和4:1的MIL-100(Fe/Co)为模板衍生的磁性金属氧化物材料–PMS复合体系在100min内对氯霉素去除率达到100％；但是考虑到催化剂在反应过程中钴离子存在释放问题，Fe/Co比为2:1虽然降解氯霉素的效果最显著，但是反应过后溶液中钴离子浓度高达0.6mg/L。所以综合考虑，本发明利用MIL-100(Fe/Co)Fe/Co比为1:1衍生出的磁性CoFe2O4-Co3O4材料催化过一硫酸氢钾(PMS)既能快速高效降解去除水中氯霉素，又能保证反应过后钴离子释放量不会很高，具有很大的应用前景。
实施例3：不同体系下降解水中氯霉素性能对照实验，具体内容如下：
(1)降解水中氯霉素效能：配制浓度为10mg/L氯霉素水溶液待用。分别量取100mL浓度为10mg/L的氯霉素水溶液于3个洁净反应瓶并编号，向1号反应瓶加入按实施例1制备方法制得的磁性CoFe2O4-Co3O4材料(0.1g/L)和PMS(2mM)、2号反应瓶加入按实施例1制备方法制得的磁性CoFe2O4-Co3O4材料(0.1g/L)、3号反应瓶加入PMS(2mM)，置于室温搅拌(300rpm)反应100min，间隔一定时间取2mL水样进行分析；
(2)将1、2、3和4号反应复合体系所得数据绘制成曲线图。如图3所示，PMS对水中氯霉素的去除率几乎为0，单独磁性CoFe2O4-Co3O4材料对氯霉素吸附率也只有2％。所得数据表明MIL-100(Fe/Co)为模板衍生出的磁性CoFe2O4-Co3O4/PMS复合体系具有快速降解去除水中氯霉素的能力，同时也说明水中氯霉素的去除主要是由MIL-100(Fe/Co)为模板衍生的磁性CoFe2O4-Co3O4/PMS复合体系的催化氧化过程来实现的。
实施例4：初始pH对MIL-100(Fe/Co)为模板衍生出的磁性CoFe2O4-Co3O4材料催化PMS降解水中氯霉素的影响，具体内容如下：
(1)按实施例1制备出磁性CoFe2O4-Co3O4材料；
(2)配制浓度为10mg/L氯霉素水溶液，分别量取100mL氯霉素目标液于5个洁净反应瓶，编号后将目标液pH分别调为4.17、6.95、9.8和10.58，第5个反应瓶不做处理(原始 pH为8.20)；向5个反应瓶分别加入一定量的磁性CoFe2O4-Co3O4材料(0.1g/L)和PMS(2 mM)，置于室温搅拌(300rpm)反应100min，间隔一定时间取2mL水样进行分析；
(3)将所得数据绘制成曲线图，如图4所示，磁性CoFe2O4-Co3O4材料催化PMS去除水中氯霉素的效率均为100％，说明磁性CoFe2O4-Co3O4/PMS复合体系在溶液初始pH变化较大的情况下对水中氯霉素均具有快速高效的降解效能，进一步说明了磁性 CoFe2O4-Co3O4/PMS复合体系去除真实废水中氯霉素的潜力。
实施例5：磁性CoFe2O4-Co3O4材料用量对磁性CoFe2O4-Co3O4/PMS复合体系催化降解水中氯霉素的影响，具体内容如下：
(1)按实施例1制备出磁性CoFe2O4-Co3O4材料；
(2)配制浓度为10mg/L氯霉素水溶液，分别量取100mL氯霉素目标液于4个洁净反应瓶并编号；按0.05、0.1、0.2和0.4g/L投加量分别向1号、2号、3号和4号反应瓶加入磁性CoFe2O4-Co3O4材料，后分别加入一定量的PMS(2mM)，置于室温搅拌(300rpm)反应 100min，间隔一定时间取2mL水样进行分析；
(3)将所得数据绘制成如5所示的曲线图，反应100min后，磁性CoFe2O4-Co3O4/PMS复合体系催化降解去除水中氯霉素的效率均在89％以上，说明磁性CoFe2O4-Co3O4材料投加量0.05～0.4g/L、PMS使用量为2mM时，磁性CoFe2O4-Co3O4/PMS复合体系具有快速高效降解水中氯霉素的潜力。
实施例6：磁性CoFe2O4-Co3O4材料可再生性能考察，具体内容如下：
(1)按实施例1制备磁性CoFe2O4-Co3O4材料；
(2)配制浓度为10mg/L氯霉素水溶液，分别量取100mL浓度为10mg/L的氯霉素水溶液于1个洁净反应瓶，后向该反应瓶加入磁性CoFe2O4-Co3O4材料(0.1g/L)和PMS(2mM)，置于室温搅拌(300rpm)反应100min，间隔一定时间取2mL水样进行分析；
(3)磁性CoFe2O4-Co3O4材料再生：将过滤回收的磁性CoFe2O4-Co3O4材料用去离子水清洗3次后，于80℃将其烘干，待其冷却至室温，研磨，储存备用；
(4)将所得磁性CoFe2O4-Co3O4材料按本实施步骤(2)和(3)分别进行降解实验和复合材料的再生，第3次活化再生后，反应100min后磁性CoFe2O4-Co3O4/PMS仍有95％的降解效率，该实例说明磁性CoFe2O4-Co3O4材料能有效除水氯霉素，且可再生能力强。

Claims (9)

1.MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化降解水中氯霉素的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：将含氯霉素目标溶液pH值调为4～11，随后分别加入磁性CoFe2O4-Co3O4催化剂和过一硫酸氢钾氧化剂(PMS)，室温下搅拌即可。
2.根据权利要求1所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化降解水中氯霉素的方法，其特征在于：所述MIL-100(Fe/Co)用一步水热方法合成。
3.根据权利要求1所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化降解水中氯霉素的方法，其特征在于：所述磁性CoFe2O4-Co3O4材料通过高温煅烧MIL-100(Fe/Co)法合成。
4.根据权利要求1所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化降解水中氯霉素的方法，其特征在于：所述磁性CoFe2O4-Co3O4材料通过以下步骤制备而得：
(1)先将1mmol Fe(NO3)3·9H2O(404mg)，1mmol Co(NO3)2·6H2O(291mg)和1mmol均苯三酸(201mg)溶于40mL N,N-二甲基甲酰胺中，随后加入0.5mL乙酸(加速溶解)，磁力搅拌30～60min，之后将搅拌后的均一溶液放置在50mL水热反应釜中，150℃下水热15h；
(2)将水热后的前驱体MIL-100(Fe/Co)材料用甲醇洗3次，离心过滤，放置在80℃真空烘箱中干燥24h；
(3)将烘干的样品置于300℃煅烧3h，样品经自然冷却后研磨成粉即得磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料。
5.根据权利要求4所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化降解水中氯霉素的方法，其特征在于：所述MIL-100(Fe/Co)前驱体中Co与Fe的摩尔质量比为1:1，最优煅烧温度和煅烧时间为300℃，3h。
6.根据权利要求1所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化降解水中氯霉素的方法，其特征在于：所述氯霉素溶液浓度为10mg/L。
7.根据权利要求1所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化降解水中氯霉素的方法，其特征在于：所述CoFe2O4-Co3O4复合材料投加量为0.05～0.4g/L，氧化剂过一硫酸氢钾(PMS)投加量为0.5～4mM。
8.根据权利要求1所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化过一硫酸氢钾降解水中氯霉素的方法，其特征在于：所述反应条件为25℃300rpm搅拌5～100min。
9.根据权利要求1所述MIL-100(Fe/Co)衍生磁性CoFe2O4-Co3O4复合材料催化过一硫酸氢钾的方法应用于去除水污染环境中的氯霉素。
CN202010977660.0A 2020-09-17 2020-09-17 MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方法及应用 Active CN112206779B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010977660.0A CN112206779B (zh) 2020-09-17 2020-09-17 MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010977660.0A CN112206779B (zh) 2020-09-17 2020-09-17 MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112206779A true CN112206779A (zh) 2021-01-12
CN112206779B CN112206779B (zh) 2023-05-16

Family

ID=74050475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010977660.0A Active CN112206779B (zh) 2020-09-17 2020-09-17 MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112206779B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115591552A (zh) * 2022-08-24 2023-01-13 浙江工业大学（Cn） 一种磁性Co(OH)2/ZnFe2O4复合材料及其制备方法
CN116618051A (zh) * 2023-06-06 2023-08-22 中国计量大学 一种含氧缺陷钴铁氧体纳米棒及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103623824A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 华东师范大学 一种磁性铁碳复合材料及其制备方法和应用
CN107117680A (zh) * 2017-06-01 2017-09-01 徐靖才 一种快速高效降解有机染料的复合体系及制备方法
CN110215921A (zh) * 2019-06-26 2019-09-10 重庆大学 一种核壳结构磁性纳米复合催化剂的制备方法及应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103623824A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 华东师范大学 一种磁性铁碳复合材料及其制备方法和应用
CN107117680A (zh) * 2017-06-01 2017-09-01 徐靖才 一种快速高效降解有机染料的复合体系及制备方法
CN110215921A (zh) * 2019-06-26 2019-09-10 重庆大学 一种核壳结构磁性纳米复合催化剂的制备方法及应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YING FANG & ZHAOGUANG YANG & HAIPU LI & XINGHAO LIU: "MIL-100(Fe) and its derivatives: from synthesis to application for wastewater decontamination" *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115591552A (zh) * 2022-08-24 2023-01-13 浙江工业大学（Cn） 一种磁性Co(OH)2/ZnFe2O4复合材料及其制备方法
CN115591552B (zh) * 2022-08-24 2023-09-05 浙江工业大学 一种磁性Co(OH)2/ZnFe2O4复合材料及其制备方法
CN116618051A (zh) * 2023-06-06 2023-08-22 中国计量大学 一种含氧缺陷钴铁氧体纳米棒及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112206779B (zh) 2023-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Synergy effect between adsorption and heterogeneous photo-Fenton-like catalysis on LaFeO3/lignin-biochar composites for high efficiency degradation of ofloxacin under visible light
JP6801844B2 (ja) 過硫酸塩を触媒活性化し、かつ製紙排水における代表的な汚染物質を標的に分解するための触媒材料、その合成方法及び応用
CN108273492B (zh) 一种氧化铋/四氧化二铋异质结光催化剂及其制法和用途
CN106807376B (zh) 一种磁性纳米复合催化剂及其制备方法与应用
CN113943030B (zh) 用于活化过一硫酸盐处理氯苯污染水体的生物质炭包覆纳米零价铁复合材料及其制备和应用
Hu et al. Activation of Na2S2O8 by MIL-101 (Fe)/MoS2 composite for the degradation of tetracycline with visible light assistance
Wu et al. Preparation of photo-Fenton heterogeneous catalyst (Fe-TS-1 zeolite) and its application in typical azo dye decoloration
CN112206779A (zh) MIL-100(Fe/Co)衍生磁性复合材料催化降解水中氯霉素的方法及应用
CN109985656A (zh) 一种富含缺陷的氮化碳催化剂的合成方法和应用
CN111992232B (zh) 一种负载型过渡金属碳化物及其制备方法和用途
CN112958108B (zh) 一种磁性氧缺位纳米笼状铁锰复合催化剂的制备方法及其应用
CN110624566B (zh) CuInS2量子点/NiAl-LDH复合光催化剂的制备方法及其应用
CN111821982A (zh) 一种氧化石墨烯-氧化铈-氧化铁复合材料、合成方法及其在催化降解性中的应用
CN108083347B (zh) 钴离子诱导花状钴锰氧化物的制备及其产品和应用
CN112121798B (zh) MIL-101(Fe/Co)衍生磁性铁酸钴催化降解水中氯霉素的方法及应用
CN109054034B (zh) 双金属铜/钴金属-有机骨架材料及其制备方法和应用
CN107983391A (zh) 不溶性磁性钴/有缺陷g-C3N4复合催化剂及其在催化Oxone降解废水中的应用
CN114105280A (zh) 一种基于非金属复合催化材料活化过二硫酸盐处理有机废水的方法
Zhou et al. The preparation of δ-FeOOH/γ-Al2O3 under mild conditions as an efficient heterogeneous Fenton catalyst for organic pollutants degradation
CN115318300A (zh) 具有催化和特异性磷吸附性能的磁性生物炭的制备方法
An et al. Red mud supported on reduced graphene oxide as photo-Fenton catalysts for organic contaminant degradation
CN109621974A (zh) 一种CuMn2O4/rGO复合材料臭氧催化氧化除污染水处理方法
CN103657641A (zh) 一种用于脱除水中酚类化合物的催化剂的制备方法
CN109317151A (zh) 一种用于紫外催化湿式氧化的催化剂的制备方法
CN109908926A (zh) 一种臭氧催化氧化催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant