CN112194783A - 一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法 - Google Patents

一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112194783A
CN112194783A CN202011155162.4A CN202011155162A CN112194783A CN 112194783 A CN112194783 A CN 112194783A CN 202011155162 A CN202011155162 A CN 202011155162A CN 112194783 A CN112194783 A CN 112194783A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbonate
molecular weight
organic base
composite material
butylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011155162.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112194783B (zh
Inventor
咸漠
尹斌
王晓武
张新志
孔庆山
王文久
石健
刘涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yuan Chuang He Xin Beijing New Material Technology Co ltd
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Original Assignee
Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS filed Critical Qingdao Institute of Bioenergy and Bioprocess Technology of CAS
Priority to CN202011155162.4A priority Critical patent/CN112194783B/zh
Publication of CN112194783A publication Critical patent/CN112194783A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112194783B publication Critical patent/CN112194783B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法。本发明属于聚丁二醇碳酸酯聚合领域。本发明为解决现有合成APC的方法预聚反应时间长、伴随副反应以及所得APC分子量低的技术问题。本发明的方法：一、预聚：在惰性气体气氛中，将1,4‑丁二醇、碳酸二甲酯和有机碱催化剂加入到反应器中，进行酯交换预聚反应，得到羟基和甲氧基封端的低分子量聚丁二醇碳酸酯；二、缩聚：向步骤一后的反应器中加入Ti/Si催化剂，进行缩聚反应，缩聚反应的过程中逐步降低真空度，得到高分子量的聚丁二醇碳酸酯。

Description

一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇 碳酸酯的方法
技术领域
本发明属于聚丁二醇碳酸酯聚合领域，具体涉及一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法。
背景技术
脂肪族聚碳酸酯(APC)是一种性能优异的环境友好型聚合物，因其无毒，良好的生物降解性和生物相容性受到广泛关注。APC具有表面溶蚀性，在微生物存在的条件下，可以经水解、醇解等逐渐降解成中性的二元醇和二氧化碳。高分子量的APC具有良好的热稳定性以及物理机械性能，可用作食品工业的包装材料，农用地膜，以及手术缝合线、骨固定材料以及药物缓释剂等。本专利中制备的聚丁二醇碳酸酯便是一种典型的APC，它的成功应用可以为其它种类APC的合成提供良好的借鉴作用。
目前，APC的合成方法有光气法、二氧化碳/环氧化物共聚法、环状碳酸酯的开环聚合法以及酯交换法等。光气法是光气与脂肪族二元醇通过溶液缩聚或界面缩聚制备APC的方法。由于光气毒性较大，生产条件恶劣，污染严重，且制备的产品分子量不高，产率较低，目前已基本被淘汰。以二氧化碳和环氧化物为原料制备APC具有很高的环保价值，但是二氧化碳反应活性低，反应过程中催化剂使用量大，后续分离困难。而且，此方法制备的APC中会不可避免的混有醚键和小分子环状碳酸酯，聚合物性能严重下降。此外，该法只适用于三元环或四元环的环氧化物的共聚，应用范围小。开环聚合法，根据目前的研究表明，只适合于六元环状碳酸酯的聚合，且反应条件非常严苛，所制备的APC的结构与性能限制了该方法的应用范围。酯交换法是目前最成熟的APC的合成方法，该方法通过小分子二元醇和小分子碳酸酯进行酯交换反应进行，通过调整原料的种类可以合成多种结构的聚碳酸酯，同时，催化剂使用量少，聚合工艺简单，产品色泽较好。
综上，现有技术所制备的APC的分子量大都比较低，一般需要严苛的反应条件，且催化剂的用量较高，限制了其工业化的应用。因此，开发一种能够克服上述缺陷的合成高分子量APC的方法至关重要。
发明内容
本发明为解决现有合成APC的方法反应条件苛刻，催化剂用量高以及所得APC分子量低的技术问题，而提供了一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法。
本发明的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法按以下步骤进行：
一、预聚：在惰性气体气氛中，将1,4-丁二醇、碳酸二甲酯和有机碱催化剂加入到反应器中，进行酯交换预聚反应，得到羟基和甲氧基封端的低分子量聚丁二醇碳酸酯；
二、缩聚：向步骤一后的反应器中加入Ti/Si催化剂，进行缩聚反应，缩聚反应过程中逐步降低真空度，得到高分子量的聚丁二醇碳酸酯。
进一步限定，步骤一中所述1,4-丁二醇与碳酸二甲酯的摩尔比为1:(1.2～2.5)。
进一步限定，步骤一中所述有机碱催化剂与1,4-丁二醇的质量比为(0.05～5)：100。
进一步限定，步骤一中所述有机碱催化剂为DMAP、MTBD、DABCO中的一种。
进一步限定，步骤一中所述酯交换预聚反应过程中控制蒸馏头温度为60～80℃，反应1h～20h。
进一步限定，步骤二中所述Ti/Si催化剂通过溶胶凝胶法采用共水解制得。
进一步限定，步骤二中所述Ti/Si催化剂的具体制备过程如下：
1)将钛源前驱体和正硅酸四乙酯溶于乙醇中，得到混合溶液，然后向混合溶液中滴加由水、乙醇和pH调节剂组成的混合液，调节pH值使反应体系在酸性条件或碱性条件下进行水解反应，得到Ti/Si凝胶或白色沉淀；
2)将步骤1)得到的Ti/Si凝胶或白色沉淀烘干，然后离心洗涤干燥，得到白色固态Ti/Si的复合材料，即Ti/Si催化剂。
进一步限定，步骤1)中所述钛源前驱体为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯。
进一步限定，步骤1)中所述混合溶液中钛源前驱体的浓度为0.001mol/L～1mol/L。
进一步限定，步骤1)中所述混合溶液中Ti与Si的摩尔比为(0.25～10)：1。
进一步限定，步骤1)中所述pH调节剂为酸溶液或者碱溶液，其中酸溶液为盐酸溶液或冰醋酸溶液，其浓度为0.001mol/L～1mol/L，所述碱溶液为氨水溶液，其浓度为0.001mol/L～1mol/L。
进一步限定，步骤1)中所述混合液中水与乙醇的体积为1：(20～80)。
进一步限定，步骤1)中所述混合液中pH调节剂与乙醇的体积为5：(40～80)。
进一步限定，步骤1)中所述酸性条件为pH＝1～4，所述碱性条件为pH＝7～10。
进一步限定，步骤1)中所述水解反应的温度为20～60℃。
进一步限定，步骤2)中所述干燥为真空干燥或常压干燥，干燥温度为25～80℃。
进一步限定，步骤二中所述Ti/Si催化剂与1,4-丁二醇的质量比为(0.05～5)：100。
进一步限定，步骤二中所述缩聚反应的具体过程为：
在130～170℃下缩聚反应1h～3h后，将反应体系真空度降至1100Pa～10000Pa，反应1h～1.5h，继续将真空度降至30Pa～100Pa，反应1h～15h，完成缩聚。
本发明与现有技术相比具有的显著效果：
1)本发明以有机碱进行1，4-丁二醇与碳酸二甲酯预聚，加速预聚过程和调控预聚阶段得到聚合物的分子量，同时开发了Ti/Si的复合材料，用于缩聚阶段制备高分子量的APC。通过预聚-缩聚两种催化阶段催化剂的协同作用，该方法使用的催化剂易于制备，使用量低，环保经济，合成的APC具有高的分子量以及优异的热力学以及力学性能，可用于大规模量APC的制备。
2)本发明的Ti/Si催化剂，采用共水解制得，该方法操作流程简单，便捷，更容易形成溶胶，使得制备的催化剂分散性更好，从而提高催化效果。
附图说明
图1为具体实施方式一步骤一所得预聚反应液的核磁氢谱图；
图2为具体实施方式一步骤二所得缩聚反应液的核磁氢谱图。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法按以下步骤进行：
一、预聚：在氩气气氛中，将1,4-丁二醇(18g，0.2mol)、碳酸二甲酯(45g，2.5equiv,0.5mol)，DMAP(0.049g)加入到反应器中，进行酯交换预聚反应，反应过程中控制蒸馏头温度为64℃，搅拌速度为400rpm，3h后预聚结束，得到羟基和甲氧基封端的低分子量聚丁二醇碳酸酯；
二、缩聚：向步骤一后的反应器中加入0.116g的Ti/Si催化剂，在170℃下缩聚反应1h后，将反应体系真空度降至4000Pa，反应1h，继续将真空度降至100Pa，反应11h，完成缩聚，得到高分子量的聚丁二醇碳酸酯。
本实施方式中所述Ti/Si催化剂的制备过程如下：
1)将17g钛酸四丁酯和1.16g正硅酸四乙酯溶于40mL乙醇中，得到混合溶液，然后向混合溶液中滴加由1.28g水、40mL乙醇和5mL浓度为1mol/L的冰醋酸溶液组成的混合液，调节pH值使反应体系在pH值为4的条件下进行水解反应，水解反应温度为25℃，得到Ti/Si凝胶；
2)将步骤1)得到的Ti/Si凝胶烘干，然后离心洗涤，在50℃下干燥，得到白色固态Ti/Si的复合材料，即Ti/Si催化剂，Ti与Si的摩尔比为9:1。
本实施方式所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为150000g/mol。
具体实施方式二：本实施方式的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法按以下步骤进行：
一、预聚：在氩气气氛中，将1,4-丁二醇(18g，0.2mol)、碳酸二甲酯(36g，2equiv,0.4mol)，MTBD(0.306g)加入到反应器中，进行酯交换预聚反应，反应过程中控制蒸馏头温度为64℃，搅拌速度为400rpm，2h后预聚结束，得到羟基和甲氧基封端的低分子量聚丁二醇碳酸酯；
二、缩聚：向步骤一后的反应器中加入0.116g的Ti/Si催化剂，在170℃下缩聚反应2h后，将反应体系真空度降至1100Pa，反应1h，继续将真空度降至100Pa，反应11.5h，完成缩聚，得到高分子量的聚丁二醇碳酸酯。
本实施方式中所述Ti/Si催化剂的制备过程如下：
1)将17g钛酸四丁酯和1.49g正硅酸四乙酯溶于40mL乙醇中，得到混合溶液，然后向混合溶液中滴加由1.28g水、80mL乙醇和5mL浓度为1mol/L的盐酸溶液组成的混合液，调节pH值使反应体系在pH值为4的条件下进行水解反应，水解反应温度为25℃，得到Ti/Si凝胶；
2)将步骤1)得到的Ti/Si凝胶烘干，然后离心洗涤，在60℃下干燥，得到白色固态Ti/Si的复合材料，即Ti/Si催化剂，Ti与Si的摩尔比为7:1。
本实施方式所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为145760g/mol。
具体实施方式三：本实施方式的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法按以下步骤进行：
一、预聚：在氩气气氛中，将1,4-丁二醇(18g，0.2mol)、碳酸二甲酯(45g，2.5equiv,0.5mol)，DABCO(0.224g)加入到反应器中，进行酯交换预聚反应，反应过程中控制蒸馏头温度为62℃，搅拌速度为400rpm，3.5h后预聚结束，得到羟基和甲氧基封端的低分子量聚丁二醇碳酸酯；
二、缩聚：向步骤一后的反应器中加入0.116g的Ti/Si催化剂，在130℃下缩聚反应3h后，将反应体系真空度降至10000Pa，反应1h，继续将真空度降至100Pa，反应13h，得到高分子量的聚丁二醇碳酸酯。
本实施方式中所述Ti/Si催化剂的制备过程如下：
1)将14.2g钛酸四异丙酯和10.4g正硅酸四乙酯溶于80mL乙醇中，然后向混合溶液中滴加由2.56g水、40mL乙醇和5mL浓度为1mol/L的盐酸溶液组成的混合液，调节pH值使反应体系在pH值为3的条件下进行水解反应，水解反应温度为25℃，得到Ti/Si凝胶；
2)将步骤1)得到的Ti/Si凝胶烘干，然后离心洗涤，在70℃下干燥，得到白色固态Ti/Si的复合材料，即Ti/Si催化剂，Ti与Si的摩尔比为1:1。
本实施方式所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为130000g/mol。
对比例
有机碱+Ti/Si分步水解催化体系催化合成聚丁二醇碳酸酯对比例：
对比例1、本实施例与具体实施方式一不同的是：步骤二缩聚反应中加入的Ti/Si催化剂为现有采用分步水解发制备的催化剂。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为98760g/mol。
对比例2、本实施例与具体实施方式二不同的是：步骤二缩聚反应中加入的Ti/Si催化剂为现有采用分步水解发制备的催化剂。其他步骤及参数与具体实施方式二相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为79760g/mol。
对比例3、本实施例与具体实施方式三不同的是：步骤二缩聚反应中加入的Ti/Si催化剂为现有采用分步水解发制备的催化剂。其他步骤及参数与具体实施方式三相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为66030g/mol。
Ti/Si共水解催化剂催化合成聚丁二醇碳酸酯的实例：
对比例4、本实施例与具体实施方式一不同的是：步骤二缩聚反应中不加有机碱。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为Mn＝35780g/mol；D＝1.824。
对比例5、本实施例与具体实施方式二不同的是：步骤二缩聚反应中不加有机碱。其他步骤及参数与具体实施方式二相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为30870g/mol。
Ti/Si分步水解催化剂合成聚丁二醇碳酸酯的实例：
对比例6、本实施例与具体实施方式一不同的是：步骤二缩聚反应中不加有机碱，且步骤二缩聚反应中加入的Ti/Si催化剂为现有采用分步水解发制备的催化剂。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为16000g/mol。
有机碱催化剂合成聚丁二醇碳酸酯的实例：
对比例7、本实施例与具体实施方式一不同的是：步骤二缩聚反应中不加Ti/Si催化剂。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为52000g/mol。
对比例8、本实施例与具体实施方式二不同的是：步骤二缩聚反应中不加Ti/Si催化剂。其他步骤及参数与具体实施方式二相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为30000g/mol。
对比例9、本实施例与具体实施方式三不同的是：步骤二缩聚反应中不加Ti/Si催化剂。其他步骤及参数与具体实施方式三相同。
所得聚丁二醇碳酸酯经GPC测定重均分子量为27300g/mol。

Claims (10)

1.一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，该方法按以下步骤进行：
一、预聚：在惰性气体气氛中，将1,4-丁二醇、碳酸二甲酯和有机碱催化剂加入到反应器中，进行酯交换预聚反应，得到羟基和甲氧基封端的低分子量聚丁二醇碳酸酯；
二、缩聚：向步骤一后的反应器中加入Ti/Si催化剂，进行缩聚反应，缩聚反应过程中逐步降低真空度，得到高分子量的聚丁二醇碳酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤一中所述1,4-丁二醇与碳酸二甲酯的摩尔比为1:(1.2～2.5)，步骤一中所述有机碱催化剂与1,4-丁二醇的质量比为(0.05～5)：100。
3.根据权利要求1所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤一中所述有机碱催化剂为DMAP、MTBD、DABCO中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤一中所述酯交换预聚反应过程中控制蒸馏头温度为60～80℃，反应1h～20h。
5.根据权利要求1所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤二中所述Ti/Si催化剂通过溶胶凝胶法采用共水解制得，具体制备过程如下：
1)将钛源前驱体和正硅酸四乙酯溶于乙醇中，得到混合溶液，然后向混合溶液中滴加由水、乙醇和pH调节剂组成的混合液，调节pH值使反应体系在酸性条件或碱性条件下进行水解反应，得到Ti/Si凝胶或白色沉淀；
2)将步骤1)得到的Ti/Si凝胶或白色沉淀烘干，然后离心洗涤干燥，得到白色固态Ti/Si的复合材料，即Ti/Si催化剂。
6.根据权利要求5所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤1)中所述钛源前驱体为钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯，步骤1)中所述混合溶液中钛源前驱体的浓度为0.001mol/L～1mol/L，步骤1)中所述混合溶液中Ti与Si的摩尔比为(0.25～10)：1。
7.根据权利要求5所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤1)中所述pH调节剂为酸溶液或者碱溶液，其中酸溶液为盐酸溶液或冰醋酸溶液，其浓度为0.001mol/L～1mol/L，所述碱溶液为氨水溶液，其浓度为0.001mol/L～1mol/L，步骤1)中所述混合液中水与乙醇的体积为1：(20～80)，所述混合液中pH调节剂与乙醇的体积为5：(40～80)，步骤1)中所述酸性条件为pH＝1～4，所述碱性条件为pH＝7～10，步骤1)中所述水解反应的温度为20～60℃。
8.根据权利要求5所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤2)中所述干燥为真空干燥或常压干燥，干燥温度为25～80℃。
9.根据权利要求1所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤二中所述Ti/Si催化剂与1,4-丁二醇的质量比为(0.05～5)：100。
10.根据权利要求1所述的一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法，其特征在于，步骤二中所述缩聚反应的具体过程为：在130～170℃下缩聚反应1h～3h后，将反应体系真空度降至1100Pa～10000Pa，反应1h～1.5h，继续将真空度降至30Pa～100Pa，反应1h～15h，完成缩聚。
CN202011155162.4A 2020-10-26 2020-10-26 一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法 Active CN112194783B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011155162.4A CN112194783B (zh) 2020-10-26 2020-10-26 一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011155162.4A CN112194783B (zh) 2020-10-26 2020-10-26 一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112194783A true CN112194783A (zh) 2021-01-08
CN112194783B CN112194783B (zh) 2022-04-22

Family

ID=74011545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011155162.4A Active CN112194783B (zh) 2020-10-26 2020-10-26 一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112194783B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114181076A (zh) * 2021-12-23 2022-03-15 维思普新材料（苏州）有限公司 一种2,6-二卤代苯甲酸甲酯的制备方法
CN117304466A (zh) * 2023-11-29 2023-12-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种可降解聚碳酸酯及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103204987A (zh) * 2012-01-17 2013-07-17 常州化学研究所 一种合成高分子量脂肪族聚碳酸酯的方法
PL400933A1 (pl) * 2012-09-26 2014-03-31 Politechnika Warszawska Sposób wytwarzania poli(estro-węglanów)z węglanów alkilenów

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103204987A (zh) * 2012-01-17 2013-07-17 常州化学研究所 一种合成高分子量脂肪族聚碳酸酯的方法
PL400933A1 (pl) * 2012-09-26 2014-03-31 Politechnika Warszawska Sposób wytwarzania poli(estro-węglanów)z węglanów alkilenów

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114181076A (zh) * 2021-12-23 2022-03-15 维思普新材料（苏州）有限公司 一种2,6-二卤代苯甲酸甲酯的制备方法
CN117304466A (zh) * 2023-11-29 2023-12-29 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种可降解聚碳酸酯及其制备方法和应用
CN117304466B (zh) * 2023-11-29 2024-03-26 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种可降解聚碳酸酯及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112194783B (zh) 2022-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112194783B (zh) 一种有机碱协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法
JP3091618B2 (ja) 開環重合法および開環重合用酵素触媒
CN115873223B (zh) 一种聚对苯二甲酸-碳酸-丁二醇酯的制备方法
CN108239265B (zh) 有机磷腈盐催化剂及其制备方法和用途
CN110437424B (zh) 树枝状环氧树脂、其制备方法及其应用
CN115785427B (zh) 一种复合催化剂及使用该复合催化剂制备脂肪族聚碳酸酯的方法
CN109880073A (zh) 一种聚内酯的制备方法
CN114478635A (zh) 一种铬化合物、其制备方法与多嵌段聚酯材料的制备方法
CN112280028B (zh) 一种无机盐协同Ti/Si复合材料催化制备高分子量聚丁二醇碳酸酯的方法
CN101704943A (zh) 缩合聚合合成聚酯和线型功能化聚酯的稀土催化剂及其应用
CN114752042B (zh) 一种高分子量聚酯的制备方法及产品
CN111087592A (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯催化剂及其制备方法
CN109096478A (zh) 一种脂肪族聚碳酸酯共聚物及其制备方法
CN114479026B (zh) 一种无副产物四氢呋喃产生的pbs制备方法
CN109666131B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的制备方法
KR101456758B1 (ko) 에스터기 및 에테르기가 도입된 이산화탄소 기반 삼원공중합체 및 그 제조 방법
CN114479045B (zh) 一种二氧化碳基弹性体及其制备方法
CN101302283B (zh) 一种含有稀土化合物的聚乳酸及其制备方法
CN115785414B (zh) 一种聚呋喃二甲酸-碳酸-丁二醇酯及其制备方法
CN101302281B (zh) 一种聚乳酸及其制备方法
CN118085248B (zh) 一种低端羧基聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯及其制备方法
CN113201128B (zh) 一种用于环氧化合物开环聚合的引发剂
WO2000077072A1 (en) Soluble polyfunctional initiators for lactone ring-opening polymerization
KR100308535B1 (ko) 폴리에스테르수지조성물및그제조방법
CN101302153A (zh) 一种制备碳酸酯多元醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221102

Address after: 266101 Shandong Province, Qingdao city Laoshan District Songling Road No. 189

Patentee after: QINGDAO INSTITUTE OF BIOENERGY AND BIOPROCESS TECHNOLOGY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

Patentee after: Yuan Chuang He Xin (Beijing) new material technology Co.,Ltd.

Address before: 266101 Shandong Province, Qingdao city Laoshan District Songling Road No. 189

Patentee before: QINGDAO INSTITUTE OF BIOENERGY AND BIOPROCESS TECHNOLOGY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES

TR01 Transfer of patent right