CN112174162A - 一种制备Silicalite-1分子筛的方法 - Google Patents

一种制备Silicalite-1分子筛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112174162A
CN112174162A CN202011090186.6A CN202011090186A CN112174162A CN 112174162 A CN112174162 A CN 112174162A CN 202011090186 A CN202011090186 A CN 202011090186A CN 112174162 A CN112174162 A CN 112174162A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
beta molecular
treatment
acid
silicalite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011090186.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112174162B (zh
Inventor
姜浩锡
杨国超
王凌涛
王升
张敏华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN202011090186.6A priority Critical patent/CN112174162B/zh
Publication of CN112174162A publication Critical patent/CN112174162A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112174162B publication Critical patent/CN112174162B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/02—Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备Silicalite‑1分子筛的方法。首先进行β分子筛脱铝：将β分子筛和0.01～14(mol/L)的酸性溶液混合，在20℃～200℃温度下搅拌0.5～120小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛；然后将脱铝β分子筛碱处理转晶：将脱铝β分子筛和0.01～10(mol/L)浓度的碱液混合，在20℃～200℃下搅拌0.1～120小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到Silicalite‑1分子筛。本发明的不使用任何有机模板剂，可以有效地节约生产成本；不使用水热合成方法，直接快速转晶得到Silicalite‑1分子筛。

Description

一种制备Silicalite-1分子筛的方法
技术领域
本发明属于分子筛制备技术领域，具体涉及一种制备Silicalite-1分子筛的方法。
背景技术
Silicalite-1分子筛为具有MFI拓扑结构的全硅分子筛，其具有双十元环孔道结构，孔道尺寸分别为0.51*0.55nm和0.53*0.56nm。Silicalite-1分子筛在1978年由Flanigen等人(Nature,1978,271(5645):512-516)首次报道，使用四丙基铵离子作为模板剂在水热条件下合成。Silicalite-1分子筛的XRD图谱在2θ为7.9°、8.8°、23.03°、23.24°和23.87°存在特征衍射峰，用以判断其为具有MFI拓扑结构的Silicalite-1分子筛。Silicalite-1分子筛不含铝，具有弱酸性位，是催化环己酮肟贝克曼重排的良好催化剂；Silicalite-1分子筛是良好的膜分离材料，在CH4/N2分离、乙醇/水分离等方面具有重要用途，因此受到了研究人员的广泛关注。
通常，Silicalite-1分子筛的合成需要使用昂贵的四丙基氢氧化铵作为模板剂，正硅酸乙酯(TEOS)作为硅源，在170～180℃下水热合成1～3天，目前，关于Silicalite-1分子筛合成领域的研究主要集中在降低模板剂四丙基氢氧化铵用量和缩短水热合成时间上。专利CN110668460A使用四丙基溴化铵与四丙基氢氧化铵复配来降低模板剂的成本，采用TEOS为硅源成功合成出了Silicalite-1分子筛；专利CN105858672A使用了成本略低的四丙基铵盐作为模板剂合成出了Silicalite-1分子筛，但是该过程需要添加含氟矿化剂；专利CN109368654A使用四丙基溴化铵为模板剂，合成出了Silicalite-1分子筛，但该方法需要使用蒸汽辅助晶化法，其收率较低，且需要使用有序介孔氧化硅作为硅源。从现有研究情况来看，在合成Silicalite-1分子筛过程中仍需要使用四丙基铵离子作为模板剂，且多数合成方法仍然需要TEOS作为硅源。因此，开发廉价的、快速的Silicalite-1分子筛制备方法具有重要意义。
发明内容
针对以上问题，本发明以生产技术成熟的β分子筛作为原料，通过转晶的方法合成Slicalite-1分子筛。转晶法从一种拓扑结构的分子筛出发，经过处理得到另一种拓扑结构分子筛的方法，它具有成本低、时间短等优点。关于转晶法得到MFI拓扑结构分子筛已有报道。E.Iglesia等人报道了无模板剂的条件下由β分子筛直接转晶为MFI构型分子筛的方法(Chem.Mater.2015,27,2056-2066)。其推测的转晶推动力为骨架密度之间的差异，即由低骨架密度向高骨架密度的转化，以及转晶前后两种分子筛之间有相同的复合结构单元(CBU)。然而这种方法仅限定于硅铝*BEA分子筛转晶为硅铝MFI分子筛(如ZSM-5分子筛)，转晶过程中其硅铝比大致不变，而对于全硅分子筛的转晶则没有报道。
本发明的目的在于提出一种由硅铝β分子筛直接转晶为Silicalite-1分子筛的制备方法。转晶过程不仅不需要模板剂，而且在数小时内即可获得高结晶度的Silicalite-1分子筛。
本发明的技术方案如下：
一种制备Silicalite-1分子筛的方法，包含以下几个步骤：
(1)β分子筛脱铝：将β分子筛和0.01～14(mol/L)的酸性溶液混合，在20℃～200℃温度下搅拌0.5～120小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛；
(2)脱铝β分子筛碱处理转晶：将脱铝β分子筛和0.01～10(mol/L)浓度的碱液混合，在20℃～200℃下搅拌0.1～120小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到Silicalite-1分子筛。
所述的β分子筛具有*BEA拓扑结构，其具有三维十二元环孔道结构，其氧化硅与氧化铝的摩尔比(SiO2/Al2O3)为20～500，优选为25～100。
所述的酸溶液为盐酸、硝酸、硫酸、柠檬酸、草酸中的一种或几种的组合，优选为硝酸；酸溶液的摩尔浓度范围为0.01～14(mol/L)，优选为6～13(mol/L)。
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酸处理过程的温度为20℃～200℃，优选为60℃～120℃。；
所述的酸处理过程的液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例的范围为5：1～100：1(ml/g)，优选为10：1～30：1(ml/g)。
根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酸处理过程的时间为0.5～120小时，优选为1～48小时。
所述的碱处理使用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、氨水中的一种或几种的组合；优选为氢氧化钠、氢氧化钾、四丙基氢氧化铵中的一种；碱处理使用的碱的浓度范围为0.01-10(mol/L)，优选为0.1～1.0(mol/L)。
所述的碱处理过程的温度为20℃～200℃，优选为40℃～120℃。
所述的碱处理过程的液体体积(毫升)与脱铝β分子筛固体质量(克)的比例的范围为5：1～100：1(ml/g)，优选为10：1～30：1(ml/g)。
根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的碱处理过程的时间为0.1～120小时，优选为0.1～48小时。
本发明的优点在于(1)不使用任何有机模板剂，可以有效地节约生产成本；(2)不使用水热合成方法，直接快速转晶得到Silicalite-1分子筛。
附图说明
图1为实施例1制备的样品S1的XRD谱图
图2为实施例2制备的样品S2的XRD谱图
图3为实施例3制备的样品S3的XRD谱图
图4为实施例4制备的样品S4的XRD谱图
图5为实施例5制备的样品S5的XRD谱图
图6为实施例6制备的样品S6的XRD谱图
图7为实施例7制备的样品S7的XRD谱图
图8为实施例1制备的样品S8的SEM图
图9为对比例制备的样品R1的XRD谱图
具体实施方式
实施例1
(a)将β分子筛进行脱铝处理：将10g硅铝比为25的β分子筛和13摩尔每升的200ml硝酸溶液混合，酸性溶液液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例为20：1(ml/g)，在120℃下搅拌0.5小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛D1；
(b)将步骤(a)得到的脱铝β分子筛D1进行碱处理转晶：将10g脱铝β分子筛和200ml0.5摩尔每升的NaOH溶液混合，碱性溶液液体体积(毫升)与脱铝β分子筛D1固体质量(克)的比例的范围为20：1(ml/g)，在80℃下搅拌12小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到固体样品S1，将所得产物进行XRD分析，XRD谱图如图1所示，表明产物为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。
实施例2
(a)将β分子筛进行脱铝处理：将20g硅铝比为60的β分子筛和13摩尔每升的200ml硝酸溶液混合，酸性溶液液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例为10：1(ml/g)，在200℃下搅拌12小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛D2；
(b)将步骤(a)得到的脱铝β分子筛D2进行碱处理转晶：将6.66g脱铝β分子筛和200ml 0.5摩尔每升的NaOH溶液混合，碱性溶液液体体积(毫升)与脱铝β分子筛D2固体质量(克)的比例的范围为30：1(ml/g)，在80℃下搅拌12小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到固体样品S2，将所得产物进行XRD分析，XRD谱图如图2所示，表明产物为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。
实施例3
(a)将β分子筛进行脱铝处理：将20g硅铝比为500的β分子筛和13摩尔每升的200ml硝酸溶液混合，酸性溶液液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例为10：1(ml/g)，在120℃下搅拌12小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛D3；
(b)将步骤(a)得到的脱铝β分子筛D3进行碱处理转晶：将6.66g脱铝β分子筛和100ml 0.4摩尔每升的NaOH溶液与100ml 0.4摩尔每升四丙基氢氧化铵溶液的混合液混合，碱性溶液液体体积(毫升)与脱铝β分子筛D3固体质量(克)的比例的范围为30：1(ml/g)，在20℃下搅拌48小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到固体样品S3，将所得产物进行XRD分析，XRD谱图如图3所示，表明产物为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。
实施例4
(a)将β分子筛进行脱铝处理：将6.66g硅铝比为60的β分子筛和13摩尔每升的200ml硝酸溶液混合，酸性溶液液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例为30：1(ml/g)，在60℃下搅拌0.5小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛D4；
(b)将步骤(a)得到的脱铝β分子筛D4进行碱处理转晶：将5g脱铝β分子筛和50ml0.5摩尔每升的NaOH溶液混合，碱性溶液液体体积(毫升)与脱铝β分子筛D4固体质量(克)的比例的范围为10：1(ml/g)，在120℃下搅拌12小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到固体样品S4，将所得产物进行XRD分析，XRD谱图如图4所示，表明产物为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。
实施例5
(a)将β分子筛进行脱铝处理：将8g硅铝比为25的β分子筛和0.01摩尔每升的200ml硝酸溶液混合，酸性溶液液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例为25：1(ml/g)，在200℃下搅拌12小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛D5；
(b)将步骤(a)得到的脱铝β分子筛D5进行碱处理转晶：将5g脱铝β分子筛和100ml10摩尔每升的KOH溶液混合，碱性溶液液体体积(毫升)与脱铝β分子筛D5固体质量(克)的比例的范围为20：1(ml/g)，在20℃下搅拌120小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到固体样品S5，将所得产物进行XRD分析，XRD谱图如图5所示，表明产物为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。
实施例6
(a)将β分子筛进行脱铝处理：将10g硅铝比为25的β分子筛和13摩尔每升的200ml硝酸溶液混合，酸性溶液液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例为20：1(ml/g)，在80℃下搅拌6小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛D6；
(b)将步骤(a)得到的脱铝β分子筛D6进行碱处理转晶：将10g脱铝β分子筛和200ml0.01摩尔每升的NaOH溶液混合，碱性溶液液体体积(毫升)与脱铝β分子筛D6固体质量(克)的比例的范围为20：1(ml/g)，在200℃下搅拌120小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到固体样品S6，将所得产物进行XRD分析，XRD谱图如图6所示，表明产物为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。
实施例7
(a)将β分子筛进行脱铝处理：将10g硅铝比为25的β分子筛和13摩尔每升的200ml硝酸溶液混合，酸性溶液液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例为20：1(ml/g)，在80℃下搅拌48小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛D7；
(b)将步骤(a)得到的脱铝β分子筛D7进行碱处理转晶：将10g脱铝β分子筛和200ml0.5摩尔每升的四丙基氢氧化铵溶液混合，碱性溶液液体体积(毫升)与脱铝β分子筛D7固体质量(克)的比例的范围为20：1(ml/g)，在80℃下搅拌0.1小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到固体样品S7，将所得产物进行XRD分析，XRD谱图如图7所示，表明产物为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。
对比例
将硅酸四乙酯、蒸馏水、四丙基氢氧化铵以1：80：0.124的摩尔比混合，搅拌过夜，随后转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中进行晶化处理，晶化温度170℃，晶化时间72h；经过滤、洗涤、干燥，在550℃下焙烧，得到固体样品R1，XRD谱图如图9所示，其为具有MFI构型的Silicalite-1分子筛。可以看到，本发明的方法可以在较短时间内得到具有相同晶型的分子筛，有效地避免了转晶过程中模板剂的使用以及较长时间的水热处理过程，具有显著的优势。
从上述实施例可以看到，本发明的方法可以在较短时间内得到具有相同晶型的分子筛，有效地避免了转晶过程中模板剂的使用以及较长时间的水热处理过程，具有显著的优势。

Claims (10)

1.一种制备Silicalite-1分子筛的方法，其特征在于，包含以下几个步骤：
(a)β分子筛脱铝：将β分子筛和0.01～14(mol/L)的酸性溶液混合，在20℃～200℃温度下搅拌处理0.5～120小时，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛；
(b)脱铝β分子筛碱处理转晶：将脱铝β分子筛和0.01～10(mol/L)浓度的碱液混合，在20℃～200℃下搅拌处理0.1～120小时，进行转晶处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到Silicalite-1分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的β分子筛具有*BEA拓扑结构，其具有三维十二元环孔道结构，其氧化硅与氧化铝的摩尔比(SiO2/Al2O3)为20～500，优选为25～100。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酸溶液为盐酸、硝酸、硫酸、柠檬酸、草酸中的一种或几种的组合，优选为硝酸；酸溶液的摩尔浓度范围为6～13(mol/L)。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酸处理过程的温度为60℃～120℃。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酸处理过程的液体体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例的范围为5：1～100：1(ml/g)，优选为10：1～30：1(ml/g)。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的酸搅拌处理时间为1～48小时。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱处理使用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、氨水中的一种或几种的组合；优选为氢氧化钠、氢氧化钾、四丙基氢氧化铵中的一种；碱处理使用的碱的浓度范围为0.1～1.0(mol/L)。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱处理过程的温度为40℃～120℃。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述，的碱处理过程的液体体积(毫升)与脱铝β分子筛固体质量(克)的比例的范围为5：1～100：1(ml/g)，优选为10：1～30：1(ml/g)。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的碱处理过程的搅拌处理时间为0.1～48小时。
CN202011090186.6A 2020-10-13 2020-10-13 一种制备Silicalite-1分子筛的方法 Active CN112174162B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011090186.6A CN112174162B (zh) 2020-10-13 2020-10-13 一种制备Silicalite-1分子筛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011090186.6A CN112174162B (zh) 2020-10-13 2020-10-13 一种制备Silicalite-1分子筛的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112174162A true CN112174162A (zh) 2021-01-05
CN112174162B CN112174162B (zh) 2022-06-07

Family

ID=73949570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011090186.6A Active CN112174162B (zh) 2020-10-13 2020-10-13 一种制备Silicalite-1分子筛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112174162B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113371729A (zh) * 2021-07-09 2021-09-10 中国矿业大学 一种含有三元环的全硅Beta分子筛的改性方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030100810A1 (en) * 2001-11-29 2003-05-29 Machteld Mertens Process for manufacture of molecular sieves
CN103121689A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 纯硅mfi型沸石分子筛的制备方法
CN103265050A (zh) * 2013-05-28 2013-08-28 华东理工大学 一种制备多级孔沸石分子筛微球的方法
CN106430230A (zh) * 2016-09-18 2017-02-22 华东师范大学 一种纳米全硅Beta分子筛的合成方法
CN107032362A (zh) * 2016-11-24 2017-08-11 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种具有ton拓扑结构的全硅分子筛制备方法
CN108311169A (zh) * 2018-01-25 2018-07-24 太原理工大学 分子筛及其制备方法与应用
CN109384245A (zh) * 2018-11-30 2019-02-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种大孔-微孔复合Silicalite-1分子筛片及其合成方法
CN109437230A (zh) * 2018-11-30 2019-03-08 中国石油大学(华东) 一种制备复合分子筛的方法
CN110668460A (zh) * 2019-11-15 2020-01-10 广西师范大学 一种利用双模板剂合成Silicalite-1分子筛的方法
CN111054433A (zh) * 2019-12-27 2020-04-24 辽宁师范大学 一种用于环己醇脱水的beta沸石分子筛催化剂的制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030100810A1 (en) * 2001-11-29 2003-05-29 Machteld Mertens Process for manufacture of molecular sieves
CN103121689A (zh) * 2011-11-18 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 纯硅mfi型沸石分子筛的制备方法
CN103265050A (zh) * 2013-05-28 2013-08-28 华东理工大学 一种制备多级孔沸石分子筛微球的方法
CN106430230A (zh) * 2016-09-18 2017-02-22 华东师范大学 一种纳米全硅Beta分子筛的合成方法
CN107032362A (zh) * 2016-11-24 2017-08-11 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种具有ton拓扑结构的全硅分子筛制备方法
CN108311169A (zh) * 2018-01-25 2018-07-24 太原理工大学 分子筛及其制备方法与应用
CN109384245A (zh) * 2018-11-30 2019-02-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种大孔-微孔复合Silicalite-1分子筛片及其合成方法
CN109437230A (zh) * 2018-11-30 2019-03-08 中国石油大学(华东) 一种制备复合分子筛的方法
CN110668460A (zh) * 2019-11-15 2020-01-10 广西师范大学 一种利用双模板剂合成Silicalite-1分子筛的方法
CN111054433A (zh) * 2019-12-27 2020-04-24 辽宁师范大学 一种用于环己醇脱水的beta沸石分子筛催化剂的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113371729A (zh) * 2021-07-09 2021-09-10 中国矿业大学 一种含有三元环的全硅Beta分子筛的改性方法
CN113371729B (zh) * 2021-07-09 2022-01-04 中国矿业大学 一种含有三元环的全硅Beta分子筛的改性方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112174162B (zh) 2022-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100586213B1 (ko) 결합된제올라이트의제조방법
CN102502687B (zh) 一种绿色合成钛硅分子筛的方法
JP5689890B2 (ja) ナノ結晶性ｚｓｍ−５核を用いたｚｓｍ−５ゼオライトの製造方法
KR101501798B1 (ko) Ｔｓ-1 제올라이트의 제조 공정
CN101311117B (zh) 纳米复合中微孔分子筛及制备方法
CN100586854C (zh) 小晶粒分子筛制备方法
CN111484037A (zh) 一种通过y分子筛转晶合成不同硅铝比ssz-13分子筛的方法
CN112174162B (zh) 一种制备Silicalite-1分子筛的方法
CN109279621B (zh) 一种采用通用离子热法合成硅基沸石分子筛的方法
CN110683560A (zh) 一种无氟条件下高硅Beta沸石分子筛的合成方法
CN112551542B (zh) 一种单晶梯级孔hzsm-5分子筛及其绿色制备方法
CN106946268B (zh) 一种mor/zsm-35复合分子筛及其合成方法
CN113135578B (zh) 一种硅锗isv沸石分子筛的制备方法
CN108358216B (zh) 一种超薄纳米片堆积多级孔ts-2沸石微球的制备
CN107344719B (zh) Y-y型同晶复合分子筛及其制备方法
CN109160522B (zh) 一种无溶剂固相合成全硅sod沸石的方法
CN104768645A (zh) 基于硼沸石的催化剂的制备
US10487021B2 (en) Catalysts supported on modified-carrier for oxidative coupling reaction of methane and method for oxidative coupling reaction of methane using the same
CN112758951B (zh) 一种低成本制备纳米钛硅分子筛的方法
CN113443635B (zh) 一种含钛Beta分子筛及其合成方法
CN107814392A (zh) 一种zsm‑22分子筛的制备方法
US20040105814A1 (en) Process for the preparation of nanocrystalline zeolite beta
CN103449468B (zh) 一种NaY分子筛的合成方法
CN108793182B (zh) 一种低成本钛硅分子筛及制备和应用
CN106946273B (zh) 一种eu-1/zsm-5复合分子筛及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant