CN112135556A - 内窥镜用粘接剂、固化物、内窥镜及内窥镜的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种包含双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及酚醛清漆型环氧树脂中的至少一种环氧树脂(A)、多胺化合物(B)、和具有环氧基的特定的化合物(C)的内窥镜用粘接剂、该内窥镜用粘接剂的固化物、使用上述内窥镜用粘接剂制作的内窥镜及内窥镜的制造方法。

Description

内窥镜用粘接剂、固化物、内窥镜及内窥镜的制造方法

技术领域

本发明涉及一种内窥镜用粘接剂、固化物、内窥镜及内窥镜的制造方法。

背景技术

用于观察人体的体腔内部的内窥镜会反复使用。因此，需要对构成内窥镜的插入部的挠性管在每次使用时进行清洗，并用药品消毒。

特别是在插入支气管等感染可能性较高的部位的情况下，要求超出消毒效果的高灭菌水平的洁净性。因此，不仅应用广泛实施的利用EOG(环氧乙烷气体)的灭菌处理，应用灭菌力更高的处理(例如，过氧化氢等离子体处理)也已渐受期待。

另外，内窥镜的插入部通过口腔或鼻腔被插入体腔内部。为了减轻插入时患者的异物感及疼痛，期待将内窥镜的插入部更为细径化。因此，在构成插入部的部件的接合中，主要使用粘接剂来代替螺丝及螺钉等体积大的部件。

粘接剂中，环氧类粘接剂的作业性优异，另外固化后，经施加灭菌处理后的粘接性也很优异，即抗灭菌性也很优异，因此用于内窥镜。例如，专利文献1中记载了一种环氧类粘接剂，其在由双酚A型环氧树脂及双酚F型环氧树脂中的至少一种树脂(主剂)和聚氨基酰胺类固化剂构成的基础粘接剂中混入1wt％以上且30wt％以下的直径350nm以下的多壁碳纳米管而成，一般认为该粘接剂的抗灭菌性优异。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-284191号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

在内窥镜的制造工序中，若环氧类粘接剂的固化温度高，则内窥镜会在其制造工序中多次暴露于高温之下，因此需要尽可能降低固化温度。即，对用于内窥镜的环氧类粘接剂要求低温固化性。

另外，在使用内窥镜的治疗中，将内窥镜的插入部插入体腔内部，拍摄脏器的内壁等观察对象或肿瘤等患部(以下，将观察对象与患部一并记作“患部等”)得到患部等的信息，根据需要从设于上述插入部的前端部的钳道口伸出钳子、注射针等处置工具进行患部的切除等。为了顺利且可靠地将内窥镜插入部送达至患部等获得其详细信息，或者使用内窥镜高精度地进行处置，需要提高上述插入部对弯曲的柔软性(耐弯曲性)来提高操作性。

然而，以专利文献1中记载的粘接剂为主的现有粘接剂其低温固化性不充分，另外，其固化物(粘接剂固化物)的柔软性不充分，当应用了这些粘接剂的内窥镜的插入部被施加曲率较大的弯曲时，粘接剂固化物上容易产生裂纹或裂缝。

本发明人等为了赋予内窥镜用粘接剂充分的低温固化性，并赋予粘接剂固化物充分的柔软性，研究使用增塑剂。结果是，能够实现内窥镜用粘接剂的充分的低温固化性和粘接剂固化物的充分的柔软性。但是，当这种在内窥镜用粘接剂中添加并含有增塑剂的内窥镜长期使用时，会产生粘接剂固化物因增塑剂渗出而变得不透明、或者柔软性等机械特性因固化物中的增塑剂量减少而发生变化等问题。进而可知，该内窥镜的粘接剂固化物若被施加反复灭菌处理，则容易劣化。

本发明的课题在于提供一种内窥镜用粘接剂及其固化物，该内窥镜用粘接剂即使在低温下也显现较高的固化反应率，在利用固化反应后的固化物固定住内窥镜构成部件的状态下，该固化物柔软性优异，另外，即使在该固定状态下长期使用，也能够充分地保持固化物的透明性，进而，在上述的固定状态下即使施加反复灭菌处理，也不易发生固化物的劣化。另外，本发明的课题还在于提供一种内窥镜，该内窥镜利用上述固化物固定住内窥镜构成部件而成，即使被施加弯曲也能够充分地维持上述固定状态，另外即使长期使用也能够充分地维持上述固化物的透明性，即使通过反复的灭菌处理也不易发生性能下降。另外，本发明的课题还在于提供一种上述内窥镜的制造方法，其使用上述内窥镜用粘接剂。

用于解决技术课题的手段

本发明人等经过潜心研究，结果发现，含有特定的环氧类树脂、多胺化合物、和具有环氧基的特定结构的化合物的内窥镜用粘接剂即使在低温下也以高固化反应率固化；固化反应后的固化物显现优异的柔软性，另外能够长期抑制成分从固化物中浸出从而充分地维持固化物的透明性；进而，上述固化物即使被施加反复灭菌处理，也不易劣化。本发明是基于这些见解进一步反复研究而完成的。

上述课题通过以下方案解决。

<1>

一种内窥镜用粘接剂，其包含双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及酚醛清漆型环氧树脂中的至少一种环氧树脂(A)、多胺化合物(B)、和下述通式(1)表示的化合物(C)，

[化学式1]

式中，n表示1～6的整数；R为脂肪族烃基、脂环烃基、芳香族烃基或者芳香族杂环基或组合这些基团而成的基团，且表示价数为n的基团；其中，R不采用-亚苯基-亚甲基-亚苯基-结构，也不会与式中的环氧基键合而形成环。

<2>

根据<1>所述的内窥镜用粘接剂，其中，上述多胺化合物(B)为伯多胺化合物。

<3>

根据<1>或<2>所述的内窥镜用粘接剂，其中，上述R为脂肪族烃基、脂环烃基或者芳香族烃基或组合这些基团而成的基团。

<4>

根据<1>～<3>中任一项所述的内窥镜用粘接剂，其中，上述n为2～4的整数。

<5>

根据<4>所述的内窥镜用粘接剂，其中，上述n为2或3。

<6>

根据<5>所述的内窥镜用粘接剂，其中，上述n为2。

<7>

一种固化物，其为使<1>～<6>中任一项所述的内窥镜用粘接剂固化而成。

<8>

一种内窥镜，其部件利用<7>中所述的固化物来固定。

<9>

一种内窥镜的制造方法，其包括使用<1>～<6>中任一项所述的内窥镜用粘接剂固定部件。

在本发明的说明中，“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。

在本发明的说明中，在规定某一基团的碳原子数的情况下，该碳原子数表示基团整体的碳原子数。即，在该基团进一步具有取代基的方式的情况下，表示包含该取代基在内的整体的碳原子数。

发明效果

本发明的内窥镜用粘接剂即使在低温下也显现较高的固化反应率，在利用该粘接剂固化物固定住部件的内窥镜中，该固化物柔软性优异，进而，即使长期使用上述内窥镜，该固化物也能够充分地保持透明性，进而，即使对上述内窥镜施加反复灭菌处理，上述固化物也不易劣化，能够长期维持部件的固定状态。另外，本发明的固化物柔软性优异，即使长期暴露在高温多湿的环境下也能够维持充分的透明性，即使被施加反复灭菌处理也不易劣化。因而，利用该固化物固定住内窥镜构成部件的本发明的内窥镜即使被施加弯曲，也能够充分地维持上述固定状态，另外即使被长期暴露在高温多湿的环境下，上述固化物也能够维持充分的透明性，进而，即使被施加反复灭菌处理，也不易发生性能劣化。根据本发明的内窥镜的制造方法，能够制造上述的优异的内窥镜。

附图说明

图1为表示本发明的内窥镜的一种实施方式的结构的外观图。

图2为表示图1所示的内窥镜的插入部的结构的局部剖视图。

图3为上述插入部的前端部的外观立体图。

图4为上述前端部的部分切口局部剖视图。省略了表示透镜及棱镜的剖面的剖面线。

具体实施方式

<内窥镜用粘接剂>

内窥镜用粘接剂包含双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及酚醛清漆型环氧树脂中的至少一种环氧树脂(A)(以下，有时也称为“成分(A)”。)、多胺化合物(B)(以下，有时也称为“成分(B)”。)、和下述通式(1)表示的化合物(C)(以下，也有时称为“化合物(C)”或“成分(C)”。)。

[化学式2]

式中，n表示1～6的整数。R为脂肪族烃基、脂环烃基、芳香族烃基或者芳香族杂环基或组合这些基团而成的基团，且表示价数为n的基团。其中，R不采用-亚苯基-亚甲基-亚苯基-结构，也不会与式中的环氧基键合而形成环。“-亚苯基-亚甲基-亚苯基-结构”也包含具有取代基(例如甲基、羟基)的形式。

另外，本发明的内窥镜用粘接剂用于固定构成内窥镜的树脂部件(该树脂部件包括橡胶部件。)、金属部件及玻璃部件中的至少一种部件。该“固定”通过将树脂部件、金属部件及玻璃部件中的至少一种部件与构成内窥镜的支撑部件等粘接来进行。此外，支撑部件可以是内窥镜的管壁等或固定在管壁等上的非活动部件，也可以是像套管那样在内窥镜内的相对位置可以移动的部件。另外，本发明中“固定”这一术语用于包含用粘接剂固化物填充即密封上述部件与装配该部件的支撑部件之间的空隙的含义。

以下，有时也将“内窥镜用粘接剂”简称为“粘接剂”。另外，有时也将利用上述粘接剂固化物在部件与部件之间形成的固定部或密封部称为粘接部。

本发明的粘接剂在低温下能够以较高的反应率固化。另外，将该粘接剂固化而成的固化物柔软性优异，进而即使长期放置在高温多湿的环境下也充分透明，即使施加反复灭菌处理也不易劣化，能够维持优异的粘接性。因而，使用本发明的粘接剂制造的内窥镜即使长期使用并施加反复过氧化氢等离子体灭菌处理，性能也不易劣化。其原因尚不明确，但可考虑如下。

可以认为，本发明的粘接剂中，化合物(C)浸入到环氧树脂(A)之间，形成环氧树脂(A)与化合物(C)的混合体而使玻璃化转变温度降低。因此，构成环氧树脂(A)的分子链的运动性提高，可以认为，本发明的粘接剂即使在低温下，环氧树脂(A)及化合物(C)所具有的环氧基与多胺化合物(B)的氨基也会以较高的反应率进行固化反应，可得到柔软性优异，且各成分之间的键合密度高的粘接剂固化物。进而，由于化合物(C)具有环氧基，因此，来自化合物(C)的成分带有化学键合而被拉入环氧树脂(A)与多胺化合物(B)的固化物中作为构成成分，显现增塑作用，同时不易从固化物中渗出。可以认为，这些因素相辅相成，因而本发明的粘接剂起到上述作用效果。

本发明的内窥镜用粘接剂只要包含上述成分(A)～(C)，其形式就不受限制。即，本发明的内窥镜用粘接剂可以为含有上述成分(A)～(C)的混合物的形式(单液型)，也可以以上述成分(A)～(C)中的部分成分与其他成分更为分离的状态包含成分(A)～(C)(二液型)。另外，本发明的内窥镜用粘接剂也可以以成分(A)～(C)中的各个成分与其他成分更为分离的状态包含成分(A)～(C)(三液型)。以下，对本发明的粘接剂的剂型的实施方式进行说明，但本发明不限定于此。

(单液型粘接剂)

在本发明的内窥镜用粘接剂为单液型的情况下，为了使上述成分(A)～(C)不发生反应或充分抑制反应而保持各成分得以稳定地维持的状态，优选将上述粘接剂保存在0℃以下。

(二液型粘接剂)

作为二液型的本发明的内窥镜用粘接剂，可列举本发明的内窥镜用粘接剂

(i)分别包含上述成分(A)及(B)、和上述成分(C)，并在使用时混合使用的形式；

(ii)分别包含上述成分(A)及(C)、和上述成分(B)，并在使用时混合使用的形式；以及

(iii)分别包含上述成分(A)、和上述成分(B)及(C)，并在使用时混合使用的形式。

在上述形式(i)及(iii)中，为了保持各成分得以稳定地维持的状态，优选将上述粘接剂保存在0℃以下。在上述形式(ii)中，为了保持各成分得以稳定地维持的状态，优选将上述粘接剂保存在40℃以下。

(三液型粘接剂)

本发明的内窥镜用粘接剂也可以为分别包含上述成分(A)～(C)，并在使用时混合使用的形式。三液型的本发明的内窥镜用粘接剂优选保存在40℃以下。

从可以在更加平稳的条件下保存的方面出发，本发明的内窥镜用粘接剂优选为二液型粘接剂的上述形式(ii)及三液型粘接剂，从既为环氧树脂(A)与化合物(C)混合而成的状态，又为可以作为二液型粘接剂立刻使用的形式的方面出发，更优选为上述形式(ii)。此外，本发明的内窥镜用粘接剂也可以根据需要避光保存。

在本发明的粘接剂中，优选相对于环氧树脂(A)与化合物(C)的环氧当量的总量，将多胺化合物(B)以活性氢当量标准计，混合达0.1～1.5的质量使用的形式，更优选0.3～1.0，特别优选0.5～1.0。

本发明的粘接剂优选设为相对于环氧树脂(A)100质量份，混合使用10～75质量份多胺化合物(B)的形式，更优选混合使用10～50质量份多胺化合物(B)的形式。

本发明的粘接剂优选设为相对于环氧树脂(A)100质量份，混合使用5～50质量份化合物(C)的形式，更优选混合使用10～45质量份化合物(C)的形式，进一步优选混合使用15～40质量份的形式。

在本发明的内窥镜用粘接剂为成分(A)～(C)中的部分或各个成分更为分离的形式的情况下，使用时，可制备成分(A)～(C)的混合物，使其满足上述优选的含量，作为粘接剂使用。例如，在本发明的内窥镜用粘接剂为成分(C)更为分离的二液型或三液型的情况下，使用时，在混合成分(A)～(C)时，如果为进行混合使混合物中的成分(B)及(C)的含量达到上述优选的含量而使用的形式，则其包括在上述优选的含量的本发明的内窥镜用粘接剂中。即，在二液型或三液型的形式中，在成分更为分离的状态下，成分(A)～(C)的各含量无需满足上述优选的含量，只要混合后满足上述优选的含量，就包含在上述优选的含量的本发明的内窥镜用粘接剂中。此外，混合前满足成分(A)～(C)的各含量的粘接剂也包含在上述优选的含量的本发明的内窥镜用粘接剂中。

本发明的内窥镜用粘接剂在不损害本发明的效果的范围内，可以包含溶剂、密合改良剂(硅烷偶联剂等)、表面活性剂、着色剂(颜料、染料等)、耐候剂、抗氧化剂、热稳定剂、润滑剂、抗静电剂、增白剂、脱模剂、导电剂、粘度调节剂、填充剂(二氧化硅、碳酸钙等)、触变性赋予剂、稀释剂、固化促进剂(优选为醇化合物)及阻燃剂。

(环氧树脂(A))

本发明的内窥镜用粘接剂包含双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及酚醛清漆型环氧树脂中的至少一种。各环氧树脂可以单独使用，也可以组合多种使用。

用于本发明的双酚A型环氧树脂不受特别限制，可广泛使用通常用作环氧类粘接剂的主剂的物质。作为具体例，可列举：双酚A二缩水甘油醚(例如，三菱化学公司制造“jER825”、“jER828”及“jER834”(均为商品名))及双酚A丙氧基化二缩水甘油醚。

用于本发明的双酚F型环氧树脂不受特别限制，可广泛使用通常用作环氧类粘接剂的主剂的物质。作为具体例，可列举：双酚F二缩水甘油醚(例如，DIC公司制造“EPICLON830”(商品名))及4,4'-亚甲基双(N,N-二缩水甘油基苯胺)。

用于本发明的粘接剂的酚醛清漆型环氧树脂不受特别限制，可广泛使用通常用作环氧类粘接剂的主剂的物质。作为具体例，可列举西格玛-奥德里奇公司制造的产品，产品编号406775。

<多胺化合物(B)>

本发明的粘接剂含有一种或两种以上多胺化合物(B)。本发明的粘接剂中所含的多胺化合物(B)为一个分子中具备两个以上具有活性氢的氨基的化合物。该多胺化合物(B)优选具有伯氨基，更优选具有两个以上伯氨基。该多胺化合物(B)进一步优选为伯多胺化合物(所有氨基均为伯氨基的多胺化合物)。本发明的粘接剂可广泛使用在环氧类粘接剂中显现固化作用的多胺化合物。

上述多胺化合物(B)的一个分子所具备的具有活性氢的氨基的数量优选2～10，更优选2～8，进一步优选2～6，进一步优选2～4，特别优选2或3。尤其是可适当地使用选自二胺化合物及三胺化合物中的至少一种。

上述多胺化合物(B)的活性氢当量(氨基所具有的活性氢的当量)优选10～2000，更优选20～1000，进一步优选30～900，进一步优选40～800，进一步优选60～700，特别优选65～600。

活性氢当量为多胺化合物(B)的分子量除以多胺化合物(B)所具有的氨基的活性氢的摩尔数得出的值(表示多胺化合物中的氨基的每一个活性氢的分子量)。

上述多胺化合物(B)的分子量优选100～6000，更优选100～3000。在多胺化合物(B)为聚合物的情况下(例如具有后述的聚氧化亚烷基的情况下)，上述分子量为数均分子量。

上述多胺化合物(B)优选两个以上的氨基介由选自脂肪族烃基、脂环烃基、芳香族烃基及杂环基的基团、或组合这些基团而成的基团而键合的形式。另外，上述多胺化合物(B)更优选两个以上的氨基介由脂肪族烃基、脂环烃基、芳香族烃基、或组合这些基团而成的基团而键合的形式，更优选为介由脂肪族烃基、脂环烃基、组合脂肪族烃基与脂环烃基而成的基团或组合脂肪族烃基与芳香族烃基而成的基团而键合的形式，更优选介由脂肪族烃基、脂环烃基或组合脂肪族烃基与脂环烃基而成的基团而键合的形式，进一步优选介由脂肪族烃基而键合的形式。这些基团可以在碳-碳键之间具有氧原子、氮原子、硫原子等杂原子(优选为氧原子)。脂肪族烃基优选在碳-碳键之间具有氧原子。

尤其是从对固化物进一步给予柔软性、并形成更为强韧的物性的方面出发，上述多胺化合物(B)优选分子中具有链状亚烷基或聚氧化亚烷基，更优选具有聚氧化亚烷基。

具有链状亚烷基的多胺化合物(B)优选为亚烷基二胺化合物，具有聚氧化亚烷基的多胺化合物(B)更优选为聚氧化亚烷基二胺化合物或聚氧化亚烷基三胺化合物。

上述的链状亚烷基可以为直链也可以为支链，碳原子数优选1～20，更优选5～12。作为亚烷基的具体例，可列举：亚甲基、亚乙基、六亚甲基、2,4,4-三甲基六亚甲基、2-甲基五亚甲基及十二亚甲基。

上述的聚氧化亚烷基的亚烷基可以为直链亚烷基，也可以为具有支链的亚烷基。另外，上述的聚氧化亚烷基的亚烷基碳原子数优选1～10，更优选2～6，进一步优选2～4。

上述的聚氧化亚烷基更优选为聚氧化亚乙基或聚氧化亚丙基。

上述的聚氧化亚烷基所具有的多个氧化亚烷基可以彼此相同，也可以不同。另外，上述的聚氧化亚烷基所具有的氧化亚烷基的平均重复数优选2～1000，更优选3～500。另外，该平均重复数也优选为2～100，也优选为2～50，也优选为2～35，也优选为2～25。

此外，在具有多个不同的氧化亚烷基的情况下，上述的聚氧化亚烷基所具有的氧化亚烷基的平均重复数为各氧化亚烷基的平均重复数量的合计。例如，下述B-12的平均重复数为2+9+2＝13，下述B-15的平均重复数为2+2+2＝6。

将可用于本发明的多胺化合物(B)的优选的具体例示于以下。附在括号后的数字表示括号内的重复单元的平均重复数。

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

多胺化合物(B)可利用常用的方法合成。另外，也可以使用市售品。

本发明的粘接剂还可以含有多胺化合物(B)以外的固化成分，多胺化合物(B)占固化成分的比例，优选80质量％以上，更优选90质量％以上。另外，也优选所有的固化成分为多胺化合物(B)。在本发明的粘接剂包含多胺化合物(B)以外的固化成分的情况下，作为该固化成分，可使用作为环氧类粘接剂的固化成分所周知的各种固化剂或固化助剂。例如，可将酸酐类化合物、咪唑类化合物、磷类化合物、硫醇类化合物、双氰胺类化合物及苯酚类化合物中的至少一种与多胺化合物(B)并用。

(通式(1)表示的化合物(C))

本发明的粘接剂含有通式(1)表示的化合物(C)。

[化学式9]

式中，n表示1～6的整数。R为脂肪族烃基、脂环烃基、芳香族烃基或者杂环基(优选为芳香族杂环基)或组合这些基团而成的基团，且表示价数为n的基团。其中，R不采用-亚苯基-亚甲基-亚苯基-结构，也不会与式中的环氧基键合而形成环。

价数为n的基团(n价的基团)表示不同的n个原子具有游离原子价的基团。

从更为改善粘接剂固化物的灭菌耐久性的观点出发，n优选2～4的整数，从更为改善内窥镜用粘接剂的低温固化性的观点出发，更优选2或3，从更为改善粘接剂固化物的柔软性的观点出发，进一步优选2。

R为脂肪族烃基、脂环烃基或者芳香族烃基或组合这些基团而成的基团，优选价数为n的基团。

脂肪族烃基及脂环烃基可以在碳链中具有杂原子。其中，在通式(1)中，不包含形成杂原子与环氧基直接键合而成的结构(-杂原子-环氧基)的基团。作为杂原子，例如，可列举：氧原子、氮原子及硫原子，优选氧原子。

此外，“在碳链中具有杂原子”表示如-C-O-C-(醚键)那样在碳链中加入有杂原子。优选不包含如-C-C(＝O)-O-C-(酯键)的羰基的氧原子那样未在碳链中加入杂原子的形式。

作为n价的脂肪族烃基，例如，可列举：n价的脂肪族饱和烃基(烷基、亚烷基、烷烃三基、烷烃四基、烷烃五基及烷烃六基)、n价的脂肪族不饱和烃基(例如，烷基、亚烷基、烷烃三基、烷烃四基、烷烃五基及烷烃六基的分子链中具有碳-碳双键的基团。其中，不会具有环状结构。)。脂肪族烃基可以为直链状也可以为支链。其中，优选n价的脂肪族饱和烃基。

作为n价的脂环烃基，例如，可列举：环烷基、环亚烷基、环烷烃三基、环烷烃四基、环烷烃五基及环烷烃六基。

作为n价的芳香族烃基，可列举：芳基、亚芳基、芳烃基三基、芳烃基四基、芳烃基五基及芳烃基六基。

n价的芳香族杂环基除在芳香环中具有杂原子之外，与上述n价的芳香族烃基相同。芳香环中的杂原子数优选1或2，更优选1。此外，作为杂原子，例如，可列举：氧原子、氮原子及硫原子，优选氧原子。

上述组合而成的n价的基团优选将脂肪族烃基、脂环烃基、芳香族烃基及芳香族杂环基中的至少两个基团组合而成的基团，更优选将两个或三个基团组合而成的基团，更优选将两个基团组合而成的基团。例如，可列举：将脂肪族烃基与脂环烃基组合而成的基团、及将脂肪族烃基与芳香族烃基组合而成的基团。

化合物(C)的分子量不受特别限制，优选100以上且低于3000，更优选120以上且低于1500，进一步优选200以上且低于1000。在化合物(C)为n不同的化合物的混合物或如低聚物那样具有分子量分布的情况下，上述分子量表示质均分子量。

质均分子量可用以下的方法测定。

可使用GPC装置HLC-8220(商品名，东曹公司制造)，使用四氢呋喃作为洗脱液，色谱柱使用G3000HXL+G2000HXL(均为商品名，东曹公司制造)，在23℃下，流量按1mL/min，用RI进行检测。

在化合物(C)为单一化合物的情况下，化合物(C)的一个分子中的环氧基数为上述n。另外，在化合物(C)为n不同的化合物的混合物的情况下，化合物(C)的环氧基数为利用下述式计算出的平均环氧基数。平均环氧基数例如可通过NMR或GPC、后述的滴定进行测定。

平均环氧基数＝(分子量)/(平均环氧当量)

化合物(C)的环氧当量不受特别限制，优选100以上且1000以下，更优选180以上且600以下。环氧当量为分子量/一个分子中的环氧基数。在化合物(C)为混合物的情况下，环氧当量可利用下述式计算得出，例如，可通过NMR或GPC、JISK7236：2009中记载的滴定法进行测定。

平均环氧当量＝(分子量)/(平均环氧基数)

化合物(C)可以为液体，也可以为固体。化合物(C)在20℃下的粘度优选5mPa·s以上，更优选10mPa·s以上，进一步优选20mPa·s以上。上限没有特别限制，1,000mPa·s以下为实用值。

在本发明的粘接剂中，优选脂肪族多元醇聚缩水甘油醚作为化合物(C)。在此，“脂肪族多元醇聚缩水甘油醚”是指在上述通式(1)中，n表示2～6的整数、R表示脂肪族烃基或者脂环烃基或将这些基团组合而成的基团的化合物。通过使用脂肪族多元醇聚缩水甘油醚作为化合物(C)，可降低粘接剂的粘度，可更为改善粘接剂固化物的透明性及灭菌耐久性。

作为脂肪族多元醇聚缩水甘油醚中的“脂肪族多元醇(二～六价的醇)”的具体例，可列举以下的醇。

-二价的醇-

乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、环己烷二甲醇

-三价的醇-

甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷

-四价的醇-

二甘油、赤藓醇、季戊四醇

-五价的醇-

三甘油

-六价的醇-

二季戊四醇

用于本发明的脂肪族多元醇聚缩水甘油醚例如可通过上述脂肪族多元醇与具有缩水甘油基的酯化合物的酯交换反应来获得。

作为脂肪族多元醇聚缩水甘油醚的具体例，可列举：1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚及山梨糖醇聚缩水甘油醚。

以下，例举化合物(C)的具体例，但本发明不限定于下述具体例。

EPICLON 725(DIC公司制造商品名)

RIKARESIN DME-100(新日本理化公司制造商品名)

BGE-C、SY-25L、SR-NPG、SR-16H、SR-16HL、SR-TMP、SR-PG、SR-TPG、SR-4PG、SR-2EG、SR-8EG、SR-2EGS、SR-8EGS、SR-GLG、SR-DGE、SR-SEP(阪本药品工业公司制造商品名)

PG-207GS、ZX-1658GS、ZX-1542(新日铁住金化学公司制造商品名)

Denacol EX-121、Denacol EX-141、Denacol EX-146、Denacol EX-611、DenacolEX-612、Denacol EX-614、Denacol EX-614B、Denacol EX-622、Denacol EX-512、DenacolEX-521、Denacol EX-411、Denacol EX-421、Denacol EX-301、Denacol EX-313、DenacolEX-314、Denacol EX-321、Denacol EX-211、Denacol EX-810、Denacol EX-811、DenacolEX-851、Denacol EX-821、Denacol EX-830、Denacol EX-832、Denacol EX-841、DenacolEX-861、Denacol EX-911、Denacol EX-941、Denacol EX-920、Denacol EX-921、DenacolEX-931、Denacol EX-145、Denacol EX-171、Denacol EX-701(Nagase ChemteXCorporation制造商品名)

Epolite 40E、Epolite 100E、Epolite 200E、Epolite 400E、Epolite 70P、Epolite 200P、Epolite 400P、Epolite 1500NP、Epolite 1600、Epolite 80MF、Epolite100MF(共荣社化学公司制造商品名)

EPIOL BE-200、EPIOL G-100、EPIOL E-100、EPIOL E-400、EPIOL E-1000、EPIOLP-200、EPIOL NPG-100、EPIOL TMP-100、EPIOL OH(日本油脂公司制造商品名)

ADEKASIZER O-130P、ADEKASIZER D-32(艾迪科公司制造商品名)

在本发明的粘接剂中，化合物(C)可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

<固化物>

本发明的固化物为通过使本发明的粘接剂固化而产生的固化物。即，本发明的固化物被用作构成内窥镜的粘接部的部件。将本发明的粘接剂中所含的各成分混合后，例如，在10～120℃下静置或加热0.5～200小时使其固化，由此可获得本发明的固化物。上述各成分的混合可用常规方法来进行。优选一边除去气泡一边进行该混合，因此，通常在减压下进行。当上述固化温度高时，内窥镜在其制造工序中会多次被暴露在高温下，因此优选固化温度尽可能低。从该观点出发，上述固化温度优选100℃以下，更优选80℃以下。另外，为了能够充分地进行固化反应，固化温度优选10℃以上，更优选20℃以上。

<内窥镜>

本发明的内窥镜具有介由本发明的固化物的、树脂部件、金属部件或玻璃部件与被固定部件的粘接部。

对本发明的内窥镜(电子内窥镜)的一例进行说明。电子内窥镜中组装有内窥镜用挠性管(以下，有时也将内窥镜用挠性管简称为“挠性管”)，广泛用作医疗用器械。在图1所示的例子中，电子内窥镜2具备插入体腔内部的插入部3、连接设于插入部3的基端部分的主体操作部5、及连接于处理器装置或光源装置的通用塞绳6。插入部3由连接设于主体操作部5的挠性管3a、连接设于挠性管3a的弯角部3b、及连接设于弯角部3b的前端且主要由金属(例如，不锈钢)部件构成的前端部3c构成。该前端部3c中内置有用于拍摄体腔内部的摄像装置(未图示)。占据插入部3的大半长度的挠性管3a几乎全长具有挠性，特别是插入体腔等内部的部位形成为更富有挠性的结构。

图1中，从主体操作部5到前端部3c的前端面，形成有多个沿插入部3的轴线方向贯穿的通道(未图示)。

如图2所示，图1中的挠性管3a形成为在挠性管基材14的外周面上覆盖有树脂层15的结构。

14a为前端侧(前端部3c侧)，14b为基端侧(主体操作部5侧)。

挠性管基材14是在螺旋管11上覆盖编织金属丝而成的筒状网体12而成的，所述螺旋管11是在最内侧以螺旋状卷绕金属带片11a而形成的。在挠性管基材14的两端分别嵌合有帽体13。该树脂层15介由粘接剂固化物层17与挠性管基材14粘接。为便于图示，粘接剂固化物层(粘接部)17图示为具有均匀厚度的层，但也可以不必为这种形式，也可以不均匀地夹在树脂层15与挠性管基材14之间。甚至也可以几乎没有厚度，树脂层15与挠性管基材14以实质上接触的形式进行粘接。

在树脂层15的外表面上涂布有含有具有耐药品性的例如氟等的涂布层16。此外，为了明确地图示层结构，粘接剂固化物层17、树脂层15及涂布层16绘制得比挠性管基材14的直径厚。

如图3所示，在前端部3c的前端面上形成有照明窗31、观察窗32及钳道口33。另外，为了根据需要对前端面进行清洗，形成有送出水及空气的喷嘴34。照明窗31、观察窗32、钳道口33及喷嘴34通过通道与主体操作部5相连。

如图4所示，前端部3c由前端部主体35和前端罩体36构成，该前端部主体35由金属构成，该前端罩体36由电绝缘性部件构成。

在观察窗32上设置有作为光学系统装置的观察单元43。观察单元43在透镜架37内利用粘接剂固化物41及42固定有由透镜L1～L5构成的物镜光学系统。在该物镜光学系统中，A为空气层。在透镜架37的端面上粘接并固定有棱镜38。物镜光学系统的光轴通过该棱镜38而被弯曲为直角。该棱镜38与固体摄像元件40粘接。固体摄像元件40固定在基板39上。

<内窥镜的制造方法>

只要包括使用本发明的粘接剂固定树脂部件、金属部件及玻璃部件中的至少一种，本发明的内窥镜的制造方法就没有特别限制，关于除树脂部件、金属部件及玻璃部件中的至少一种的固定之外的工序，可采用通常的制造工序来制造本发明的内窥镜。例如，本发明的内窥镜的制造方法优选包括下述工序：在减压下将本发明的粘接剂的环氧树脂(A)、多胺化合物(B)和化合物(C)混合后，将本发明的粘接剂注入或涂布在应用部位，并在10～120℃(优选为20～100℃，更优选为40～80℃)下加热0.5～24小时。

<粘接剂的使用>

本发明的粘接剂用于将构成内窥镜的插入部的树脂部件、金属部件及玻璃部件中的至少一种固定于构成内窥镜的其他部件。即，该固定通过将树脂部件、金属部件及玻璃部件中的至少一种粘接于支撑部件(可列举树脂部件、玻璃部件及金属部件等)来进行。本发明的粘接剂优选用于树脂部件向金属部件上固定、金属部件向树脂部件上固定、金属部件向其他金属部件上固定。

以下，列举具体例对本发明的粘接剂的使用形式进行说明，但本发明不限定于这些具体例。

作为树脂部件，例如，可列举贯穿于内窥镜的插入部内的套管。在上述套管中包括使用特氟龙(注册商标)等氟树脂、聚砜、聚酯、聚烯烃、有机硅等树脂或橡胶等各种材质制作的各种套管。本发明的粘接剂可用于例如构成内窥镜的插入部的金属部件或玻璃部件与上述套管的粘接(金属部件或玻璃部件向上述套管上的固定)。

另外，也可用于形成图2中的粘接剂固化物层17。另外，还可用于图2中的树脂层15与涂布层16的粘接。

本发明的粘接剂可用于挠性外皮套管(树脂层15)的端部(挠性管3a的前端侧(弯角部3b侧)的端部)的外表面精加工及固定。具体而言，使用本发明的粘接剂粘接挠性管3a与弯角部3b。用线将挠性管3a的粘接部附近、弯角部3b的粘接部附近和粘接部缠紧来加强粘接。这是因为，通过利用本发明的粘接剂构成挠性管3a的前端侧端部及弯角部3b的挠性管3a侧端部的最外层，不易解开该线，容易将插入部3插入体腔内部。如此操作所形成的插入部即使在灭菌后也能够维持有光泽的外观。

另外，本发明的粘接剂可用于前端部3c与弯角部3b的粘接、及插入部3与主体操作部5的粘接中的至少一个粘接。具体而言，使用本发明的粘接剂粘接前端部3c与弯角部3b。利用线将前端部3c的粘接部附近、弯角部3b的粘接部附近和粘接部缠紧来加强粘接。与上述同样地，以覆盖该线的方式涂布粘接剂并使其固化。关于插入部3与主体操作部5的粘接也是同样的。

另外，优选用于贯穿于内窥镜的插入部内的各种套管向前端部3c及主体操作部5中的至少一种部件上的固定。

本发明的粘接剂优选用于前端部3c。在用于前端部3c的形式中，本发明的粘接剂也优选用于照明窗31及观察窗32的密封(玻璃部件的固定)。这是因为，通过较厚涂布能够使透镜外周的角部光滑，另外，能够遮挡从透镜横向入射的光。

另外，本发明的粘接剂可用于内置于前端部3c的摄像装置的组装、构件的粘接、固体摄像元件40的密封等金属部件及玻璃部件中的至少一种部件的固定。摄像装置具有由透镜L1～L5及棱镜38等多个光学构件组成的光学系统、和将由该光学系统成像的光学图像光电转换为摄像信号的CCD(Charge Coupled Device)等固体摄像元件40。本发明的粘接剂可用于由玻璃等材料构成的透镜L1～L5及棱镜38等光学构件彼此的粘接、以及透镜L1～L5及棱镜38中的至少一种与由树脂或金属构成的基板39的粘接等，通过该粘接，可固定玻璃部件，还可固定金属部件。

另外，本发明的粘接剂可用于固体摄像元件40与基板39的粘接固定、密封。通过该粘接，可固定构成固体摄像元件、基板等的金属部件。

[实施例]

以下，基于实施例对本发明更加详细地进行说明。此外，解释本发明并不受实施例限定。另外，“室温”表示25℃。

(内窥镜用粘接剂(实施例1)的制备及片状粘接剂固化物(实施例1)的制作)

利用“脱泡练太郎ARV-310(THINKY公司制造)”，在室温下、减压至1.0Pa的状态下，以2,000rpm搅拌环氧树脂(A-1)(双酚A二缩水甘油醚(三菱化学公司制造“jER825”(商品名)，环氧当量170))100质量份、多胺化合物(B-1)(1,6-己烷二胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量29))25质量份、和化合物(C-1)(聚乙二醇二缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-8EGS”，官能团数2(通式(1)的n＝2)))25质量份，同时消泡5分钟，得到实施例1的内窥镜用粘接剂。

将实施例1的内窥镜用粘接剂注入长100mm×宽20mm×厚0.4mm的特氟龙(注册商标)制造的模具中，在30℃下静置170小时，由此得到实施例1的片状粘接剂固化物。以下，也将片状粘接剂固化物称为“片状固化物”。

(内窥镜用粘接剂(实施例2～40及比较例1～3)的制备及片状粘接剂固化物(实施例2～40及比较例1～3)的制作)

变更为下述表1中记载的组成，除此之外，与实施例1的内窥镜用粘接剂同样操作，制备实施例2～40及比较例1～3的内窥镜用粘接剂，制作实施例2～40及比较例1～3的片状固化物。

此外，在比较例2及3中，使用上述通式(1)的范围外的化合物(X-1)及(X-2)来代替化合物(C)。

[低温固化性试验]

利用FT-IR(GMI公司制造“Nicolet MAGNA760(商品名)FT-IR光谱仪”)测定790cm^-1的环氧乙烷环的吸光度峰面积。将注入特氟龙制造的模具之后立即测定出的值作为100面积％，从上述100面积％中减去在30℃下静置170小时后的吸光度峰面积测定值(面积％)，由此求得化合物(C)所具有的环氧基的反应率。对照以下标准评价所计算出的值。A、B及C为本试验的合格标准。将结果示于后述表1。

-评价标准-

A：环氧反应率为96面积％以上

B：环氧反应率为93面积％以上且低于96面积％

C：环氧反应率为90面积％以上且低于93面积％

D：环氧反应率低于90面积％

[柔软性试验]

将上述所得到的片状固化物卷绕在曲率不同的圆柱上，用目测确认裂纹或裂缝的发生，对照以下标准进行评价。A、B及C为本试验的合格标准。将结果示于后述表1。

-评价标准-

A：在直径2cm的圆柱上未发生裂纹或裂缝。

B：在直径2cm的圆柱上发生了裂纹或裂缝，在直径5cm的圆柱上未发生裂纹或裂缝。

C：在直径5cm的圆柱上发生了裂纹或裂缝，在直径10cm的圆柱上未发生裂纹或裂缝。

D：在直径10cm的圆柱上发生了裂纹或裂缝。

[透明性试验(耐渗出性试验)]

将上述所得到的片状固化物在温度85℃、相对湿度90％的恒温恒湿中放置7天，使用浊度仪(日本电色工业株式会社制造“NDH 5000”(商品名))，以JIS K 7105为标准测定片材的雾度值，并对照以下标准评价测定值。A、B及C为本试验的合格标准。可以说雾度值越小，片材越透明，耐渗出性(化合物(C)的渗出难易度)越优异。

-评价标准-

A：雾度值为0.5％以下

B：雾度值超过0.5％且为1.0％以下

C：雾度值超过1.0％且为3.0％以下

D：雾度值超过3.0％

[过氧化氢等离子体灭菌耐久性试验]

使用STERRAD(注册商标)NX(商品名，强生公司制造)、高级循环(advancedcourse)，在室温下对上述片状固化物进行过氧化氢等离子体灭菌处理。对进行灭菌处理前的片状固化物与进行了100次灭菌处理的片状固化物，使用Autograph AGS-X(商品名，岛津制作所制造)，将夹具间的距离设定为20mm，以20mm/min的拉伸速度进行沿纵轴(长度)方向拉伸的伸长拉伸试验。基于灭菌处理前后的断裂强度的维持率(100×[100次灭菌处理后的断裂强度(MPa)]/[灭菌处理前的断裂强度(MPa)])评价灭菌耐久性。在下述评价标准中，A、B及C为本试验的合格标准。将结果示于后述表1。

-评价标准-

A：断裂强度为灭菌处理前的95％以上

B：断裂强度为灭菌处理前的90％以上且低于95％

C：断裂强度为灭菌处理前的85％以上且低于90％

D：样品在进行过氧化氢等离子体灭菌处理期间劣化破损，无法进行拉伸试验。

[降低越少，固化物越不会氧化劣化。]

[表1]

[表2]

[表3]

表3

<表的注释>

“实”表示实施例。例如，实1表示实施例1。

[环氧化合物(A)]

(A-1)双酚A二缩水甘油醚(三菱化学公司制造“jER825”(商品名)，环氧当量170)

(A-2)双酚A二缩水甘油醚(三菱化学公司制造“jER828”(商品名)，环氧当量190)

(A-3)双酚A二缩水甘油醚(三菱化学公司制造“jER834”(商品名)，环氧当量230)

(A-4)双酚F二缩水甘油醚(DIC公司制造“EPICLON830”(商品名)，环氧当量170)

(A-5)环氧酚醛清漆树脂(西格玛-奥德里奇公司制造，产品编号406775，环氧当量170)

[多胺化合物(B)]

B-I-1：

1,6-己烷二胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量29)

(多胺化合物的上述具体例B-45)

B-I-2：

1,12-十二烷二胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量50)

(多胺化合物的上述具体例B-49)

B-I-3：

三甲基六亚甲基二胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量40)

(多胺化合物的上述具体例B-46)

B-I-4：

1,3-环己烷二胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量29)

(多胺化合物的上述具体例B-50)

B-I-5：

1,3-双(氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学公司制造，活性氢当量36)

(多胺化合物的上述具体例B-47)

B-I-6：

聚氧化亚烷基二胺D400(商品名，Mitsui Fine Chemicals,Inc.制造，活性氢当量100)

B-I-7：

聚氧化亚烷基二胺D2000(商品名，Mitsui Fine Chemicals,Inc.制造，活性氢当量500)

B-I-8：

聚氧化亚烷基三胺T403(商品名，Mitsui Fine Chemicals,Inc.制造，活性氢当量73)

B-I-9：

2-甲基五亚甲基二胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量29)

(多胺化合物的上述具体例B-51)

B-I-10：

间苯二胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量27)

(多胺化合物的上述具体例B-48)

B-I-11：

4,4'-亚甲基二苯胺(东京化成工业公司制造，活性氢当量53)

(多胺化合物的上述具体例B-54)

B-I-12：

间苯二甲胺(东京化成工业公司制造)

(多胺化合物的上述具体例B-53)

B-I-13：

N,N'-二甲基-1,6-二氨基己烷(东京化成工业公司制造)

(多胺化合物的上述具体例B-55)

[化合物(C)]

(C-1)聚乙二醇二缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-8EGS”(商品名)，官能团数(环氧基数)2，质均分子量530)

(C-2)二乙二醇二缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-2EGS”(商品名)，官能团数2)

(C-3)1,6-己二醇二缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-16H”(商品名)，官能团数2)

(C-4)三丙二醇二缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-TPG”(商品名)，官能团数2)

(C-5)聚丙二醇二缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-4PG”(商品名)，官能团数2，质均分子量610)

(C-6)甘油三缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-GLG”(商品名)，官能团数3)

(C-7)环氧化大豆油(艾迪科公司制造“ADEKASIZER O-130P”(商品名)，平均官能团数3，质均分子量570)

(C-8)二甘油四缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-DGE”(商品名)，官能团数4)

(C-9)季戊四醇四缩水甘油醚(Nagase ChemteX Corporation制造“Denacol EX-411”(商品名)，官能团数4)

(C-10)山梨糖醇聚缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SR-SEP”(商品名)，平均官能团数6)

(C-11)丁基缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“BGE-C”(商品名)，官能团数1)

(C-12)2-乙基己基缩水甘油醚(Nagase ChemteX Corporation制造“Denacol EX-121”(商品名)，官能团数1)

(C-13)高级醇缩水甘油醚(阪本药品工业公司制造“SY-25L”(商品名)，官能团数1，分子量260)

(C-14)环氧化脂肪酸辛酯(艾迪科公司制造“ADEKASIZER D-32”(商品名)，官能团数1，质均分子量409)

(C-15)苯基缩水甘油醚(Nagase ChemteX Corporation制造“Denacol EX-141”(商品名)，官能团数1)

(C-16)4-叔丁基苯基缩水甘油醚(Nagase ChemteX Corporation制造“DenacolEX-146”(商品名)，官能团数1)

(X-1)邻苯二甲酸二辛酯(新日本理化公司制造“Sansocizer DOP”，无官能团)

(X-2)液体石蜡(TECHNO PREKNEAD HIDA CO.,LTD.制造“Mediaplast PX-2”(商品名)，无官能团)

[成分(D)]

(D-1)三羟甲基丙烷(东京化成工业制造的试剂)

(D-2)聚乙烯醇(可乐丽公司制造“Poval PVA102”(商品名))

根据表1至3明确可知，比较例1的粘接剂由于不含有本发明的化合物(C)，因此低温固化性差，比较例1的粘接剂固化物的柔软性及灭菌耐久性差。比较例2及3的粘接剂所含有的化合物(X-1)及(X-2)未作为构成成分加入到粘接剂固化物中，因此，比较例2及3的粘接剂固化物的耐渗出性差，另外灭菌耐久性也较差。

与此相对，实施例1～40的粘接剂的低温固化性优异，实施例1～40的粘接剂固化物的柔软性、耐渗出性及灭菌耐久性优异。

对本发明与其实施方式一起进行了说明，但我们认为，只要没有特别指定，就不将我们的发明限定于说明的任何细节，应不违反添加的权利要求书中所阐明的发明的精神及范围地做广义解释。

本申请主张基于2018年7月10日在日本提出专利申请的日本特愿2018-131087的优先权，在此予以参照并将其内容采纳为本说明书的记载的一部分。

符号说明

2 电子内窥镜(内窥镜)

3 插入部

3a 挠性管

3b 弯角部

3c 前端部

5 主体操作部

6 通用塞绳

11 螺旋管

11a 金属带片

12 筒状网体

13 帽体

14 挠性管基材

14a 前端侧

14b 基端侧

15 树脂层

16 涂布层

17 粘接剂固化物层

31 照明窗

32 观察窗

33 钳道口

34 喷嘴

35 前端部主体

36 前端罩体

37 透镜架

38 棱镜

39 基板

40 固体摄像元件

41 粘接剂固化物

42 粘接剂固化物

43 观察单元

A 空气层

L1～L5 透镜

Claims (9)

1.一种内窥镜用粘接剂，其包含：

双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂及酚醛清漆型环氧树脂中的至少一种环氧树脂(A)、

多胺化合物(B)、和

下述通式(1)表示的化合物(C)，

[化学式1]

式中，n表示1～6的整数；R为脂肪族烃基、脂环烃基、芳香族烃基或者芳香族杂环基或组合这些基团而成的基团，且表示价数为n的基团；其中，R不采用-亚苯基-亚甲基-亚苯基-结构，也不会与式中的环氧基键合而形成环。

2.根据权利要求1所述的内窥镜用粘接剂，其中，所述多胺化合物(B)为伯多胺化合物。

3.根据权利要求1或2所述的内窥镜用粘接剂，其中，所述R为脂肪族烃基、脂环烃基或者芳香族烃基或组合这些基团而成的基团。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的内窥镜用粘接剂，其中，所述n为2～4的整数。

5.根据权利要求4所述的内窥镜用粘接剂，其中，所述n为2或3的整数。

6.根据权利要求5所述的内窥镜用粘接剂，其中，所述n为2。

7.一种固化物，其为使权利要求1～6中任一项所述的内窥镜用粘接剂固化而成。

8.一种内窥镜，其部件利用权利要求7所述的固化物来固定。

9.一种内窥镜的制造方法，其包括：使用权利要求1～6中任一项所述的内窥镜用粘接剂固定部件。

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