CN112105670A - 用于环氧树脂组合物的基于腰果酚的固化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可用作固化剂的基于腰果酚的新化合物，包含新化合物的组合物，这类化合物和这类组合物的制造，和这些组合物的用途，特别是在电和电子组件和装置的灌封方法中的用途。

Description

用于环氧树脂组合物的基于腰果酚的固化剂
本发明涉及可用作固化剂的基于腰果酚的新化合物，包含该新化合物的组合物，这类化合物和这类组合物的制造，和这些组合物的用途，特别是在电和电子组件和装置的灌封方法(potting process)中的用途。
发明背景
聚酰胺具有一些优异的性能，例如良好的可加工性、机械性能、耐热性、刚性、耐磨性和耐化学品性。由于这些独特的性能，聚酰胺广泛用作汽车、电、电子工业的各种组件材料(参见例如US2012/0177937 A1)。聚酰胺由多种羧酸制备。对苯二甲酸和偏苯三甲酸分别包含在1和4位上以及在1、2和4位上具有羧酸根基团的苯环(参见例如WO2012/082727A1)。一般而言，聚酰胺由衍生自石油反应性二酸及其二胺的原料制备(参见例如US2012/0165466A1，US8,822,629B2，US6846868B2和Journal of Applied Polymer Science，第68卷，Issue 2，第305-314页，[1998]，Wiley Periodicals，Inc)。作为选择，聚酰胺可通过在发酵罐受控条件下微生物合成而由生物质制备，如WO2012/082727A1所述。
生物基聚酰胺的合成法在一些文献中可得到，例如由生物基Z-十八碳-9-烯二酸制备的不饱和聚酰胺(Macromolecular Chemistry and Physics，第209卷，Issue 1，第64-74页，[2008]，John Wiley&Sons，Ltd)。生物基聚酰胺还由蓖麻油制备(European PolymerJournal，第59卷，第69-77页，[2014]，Elsevier Ltd)。由生物基腰果酚制备的聚酰胺报告于theProgress in Organic Coatings，第104卷，第250–262页，[2017]，Elsevier B.V.中。
鉴于此，更多地注意衍生自可再生资源的热固性材料，特别是环氧热固性树脂。直至目前，仅生物基芳族酸或酐用作环氧固化剂且仅少数生物基二胺已经是工业上可得到的，但它们中的大多数弱溶于多数溶剂中或者产生有害的副产物。由曼尼希反应制备的酚醛胺(phenalkamine)已知为用于环氧树脂的最好生物基固化剂。酚醛胺由腰果酚制备，腰果酚由腰果壳液(CNSL)中提取，其为CNSL工业的不可食用副产物。它真的是大量可得的有前途芳族可再生来源(European Journal of Lipid Science and Technology，第117卷，第178-189页，[2015]，WILEY-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA，Weinheim)。根据US6229054B1，CNSL衍生物在例如环氧固化剂、酚树脂、表面活性剂和破乳剂中具有许多工业用途。
酚醛胺通过使腰果酚(包含衍生自腰果壳液的提取物)、醛(如甲醛)和多胺反应而由曼尼希反应制备(US6262148 B1和Journal of Polymer Science，Part A：PolymerChemistry，第52卷，第472-480页，[2014]，Wiley Periodicals，Inc.)。酚醛胺仍具有一些缺点，例如固化的环氧材料具有非常深的颜色并且是不稳定的。因此，酚醛胺在环氧树脂中的使用非常有限(RSC Advances，第6卷，第105744-105754页，[2016]，Royal Society ofChemistry)。
Balguade等人(在Progress in Organic Coatings，2016中公开)公开了腰果酚的烃链与马来酸酐的反应以及所得产物作为固化剂的用途。
由于石油市场的不确定性和可用于未来用途的有限量的石油产品，理想的是具有可衍生自可由可再生资源制备的原料的含酰胺聚合物或树脂。
本发明的新化合物解决了上述问题。事实上，它们容许制备可由自然界中可得到且不是石油衍生物的原料制备的含酰胺聚合物。
此外，该新化合物可包含在用酰胺改性的酚醛胺和用酰胺改性的聚醚改性酚醛胺的就地合成中。
包含本发明化合物的组合物快速固化并产生稳定的材料。
此外，与聚酰胺硬化剂相比，该硬化剂体系的成本可通过开发低成本酚醛胺而降低。
由包含固化组合物产生的材料具有良好的抗热冲击性、良好的耐化学品性和非常低的吸水性能。与现有聚酰胺体系相比，机械性能也良好。
发明详述
本发明涉及包含取代腰果酚的化合物，其中腰果酚的烃链被至少一个具有至少一个具有与胺基团连接的活性氢的氨基官能团的基团和至少一个酰胺基团取代；且腰果酚的芳环被至少一个具有至少一个具有与胺基团连接的活性氢的氨基官能团的基团取代。
在本发明化合物的另一优选实施方案中，具有至少一个与胺基团连接的活性氢的基团包含仲胺。
在本发明化合物的另一优选实施方案中，包含至少一个与胺基团连接的活性氢的基团各自进一步包含选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基和杂环烷基的基团。更优选，本发明化合物进一步包含选自烷基和杂环烷基的基团。
在本发明化合物的一个优选实施方案中，具有至少一个与胺基团连接的活性氢的基团进一步包含至少一个醚基团。
在本发明化合物的一个优选实施方案中，进一步包含至少一个醚基团的基团包含聚醚链段。
本发明进一步涉及包含任何本发明化合物和胺反应性树脂的可固化组合物。
可固化组合物的胺反应性树脂还可与–OH基团反应。
优选，胺活性树脂为环氧树脂。更优选，环氧树脂具有平均至少一个环氧基每分子，优选至少一个缩水甘油基每分子。
在另一实施方案中，本发明涉及本发明化合物固化包含胺反应性树脂的组合物的用途。优选环氧树脂。更优选，环氧树脂具有平均至少一个环氧基每分子，优选至少一个缩水甘油基每分子。
在一个优选实施方案中，任何本发明化合物可用于所述实施方案中的包含胺反应性树脂的任何可固化组合物中。
更优选的环氧树脂为具有1.8个环氧基每分子的那些环氧树脂。
市售环氧树脂适于用本发明化合物固化。优选，适于本发明的市售环氧树脂基于双酚A、双酚F或其混合物。
在另一实施方案中，本发明涉及包含本发明化合物的组合物在灌封(potting)电和电子组件或装置中的用途。
在另一实施方案中，本发明涉及组合物中的本发明化合物在灌封电和电子组件或装置中的用途。
在另一实施方案中，本发明涉及制备本发明化合物的方法。
在另一实施方案中，本发明涉及制备任何本发明化合物的方法，其包括步骤：
a)使腰果酚与马来酸酐在催化剂的存在下反应；
b)使步骤a)的反应产物与至少一种具有至少一个伯胺或仲胺基团的化合物在醛和催化剂的存在下反应。
在一个优选实施方案中，伯胺或仲胺进一步包含醚基团，优选聚醚链段。
在一个优选实施方案中，进一步包含醚基团的伯胺或仲胺为聚醚胺。
在另一优选实施方案中，伯和/或仲胺基团进一步包含选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基和杂环烷基的基团。
在进一步优选的实施方案中，步骤a)的催化剂包括金属络合物。优选，金属选自过渡金属，优选过渡金属络合物为过渡金属络合物溶液。更优选，过渡金属为钴或锰。最优选，催化剂为环烷酸钴。
在另一优选实施方案中，步骤b)的催化剂为酸化合物，优选草酸。
在另一实施方案中，本发明涉及制备制品或材料的方法，其包括步骤：
a.将具有平均至少一个环氧基每分子，优选至少一个缩水甘油基每分子的环氧树脂与根据权利要求1-5中任一项的固化剂混合，
b.使步骤a的混合物固化。
在另一实施方案中，本发明涉及通过一种方法得到的制品，所述方法包括步骤：
a.将具有平均至少一个环氧基每分子，优选至少一个缩水甘油基每分子的环氧树脂与根据权利要求1-5中任一项的固化剂混合，
b.使步骤a的混合物固化。
在另一实施方案中，本发明涉及通过一种方法得到的材料，所述方法包括步骤：
a.将具有平均至少一个缩水甘油基每分子的环氧树脂与根据权利要求1-5中任一项的固化剂混合，
b.使步骤a的混合物固化。
优选的用于本发明方法中的具有伯和/或仲胺基团的化合物为脂族胺、脂环族胺、杂环胺、芳族胺。
因此，包含至少一个伯胺或仲胺的化合物可进一步包含选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基和杂环烷基的基团。
优选，包含至少一个伯胺或仲胺的化合物选自N-氨乙基哌嗪；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺(TETA)；四亚乙基五胺；2-甲基五亚甲基二胺(2-methylpen tamethylene)；1,3-戊二胺；三甲基六亚甲基二胺；聚酰胺；聚酰胺胺及其组合、三羟甲基丙烷三[聚(丙二醇)，胺封端]醚、2-(1-哌嗪基)乙胺、3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺、3,6,9,12-四氮杂十四烷-1,14-二胺、四亚乙基五胺和三亚乙基四胺、3,6-二氮杂八亚乙基二胺(3,6-diazoctanethylenediamine)、3,6,9-三氮杂十一亚甲基二胺、1,3-双(氨甲基)苯、1,3-双(氨甲基)环己烷、5-二乙基甲苯-2,4-二胺和3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺(两种异构体的混合物)、2,2′-(亚乙基二氧)双(乙胺)、1,6-二氨基-2,2,4(2,4,4)-三甲基己烷、N'-(3-氨基丙基)-N,N-二甲基丙烷-1,3-二胺、4,4′-二氨基二环己基甲烷、1,2-环己二胺及其混合物。
优选的至少具有伯胺或仲胺基团且进一步包含至少一个醚基团的化合物为聚醚胺。优选的本发明聚醚胺优选包含至少一个氧化乙烯二胺链段、氧化乙烯三胺链段或聚氧化乙烯二胺链段。本发明聚醚胺优选包含至少一个氧化丙烯链段、氧化乙烯链段或二者的混合物。
用于本发明中的优选聚醚胺以商标JEFFAMINE由Huntsman Corporation，Houston，Tex.市购，例如JEFFAMINE D-230、JEFFAMINE D-400、JEFFAMINE D-2000、JEFFAMINE T-403、JEFFAMINE ED-600、JEFFAMINE ED-900、JEFFAMINE ED-2001、JEFFAMINEEDR-148、JEFFAMINE XTJ-509、JEFFAMINE T-3000、JEFFAMINE T-5000及其组合。优选的本发明聚醚胺为
Figure BDA0002739044490000051
D-230。
本发明中的固化组合物可进一步包含无机和/或有机填料。合适的无机填料包括硫酸钡、二氧化硅、氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化钠、氧化钾、氧化铁、氧化钛、其它氧化物或其混合物。其它合适的填料包括硅胶、硅酸钙类、硝酸钙、磷酸钙类、钼酸钙类、碳酸钙、氢氧化钙、热解法二氧化硅、粘土类如膨润土、铝三水合物类、镁二水合物类、玻璃微球类、中空玻璃微球类、聚合物微球类和中空聚合物微球类。有机填料如芳族聚酰胺纤维和聚烯烃纤维如聚乙烯纤维可用于可固化组合物中。
可固化组合物可包含任何合适量的填料。它可包含基于可固化组合物的总重量0.01-50重量％填料。
本发明化合物可用于将包含胺反应性树脂(优选环氧树脂)的组合物固化，更优选，环氧树脂具有平均至少一个缩水甘油基每分子。
本发明进一步涉及制备本发明化合物的方法。该方法包括步骤：使腰果酚和/或双酚与至少一种具有至少一个伯胺或仲胺基团的化合物和一种具有至少一个伯胺或仲胺基团且进一步包含醚基团的化合物在醛和催化剂的存在下反应。
本发明进一步涉及制备制品或材料的方法，其包括步骤：将胺反应性树脂，优选环氧树脂与本发明化合物混合，和使混合物固化。
本发明的另一目的是通过一种方法制备的制品或材料，所述方法包括步骤：将胺反应性树脂与本发明化合物混合，和使混合物固化。
通过以下非限定性实施例更详细地解释本发明。
实施例
本发明酚醛胺以类似于US6262148B1和Journal of Polymer Science，Part A：Polymer Chemistry，第52卷，第472-480页，[2014]，Wiley Periodicals，Inc.中给出的合成程序合成。
腰果酚与马来酸酐的反应类似于Balguade等人(在Progress in OrganicCoatings中公开，2016)进行。
实施例1
使用腰果酚和马来酸酐得到的中间体1的制备
将三升反应烧瓶中装入以下成分：
1600.00g腰果酚
392.24g马来酸酐
10g的5-10％环烷酸钴固溶体作为催化剂
在具有水冷回流冷凝器的三升反应烧瓶中，在搅拌下加入1600g腰果酚和392.24g马来酸酐。在搅拌下将10g环烷酸钴加入混合物中。在连续搅拌2:5小时持续时间下将该混合物缓慢加热至190℃。
实施例2.1
使用中间体1和TETA(三亚乙基四胺)制备基于腰果酚的聚酰胺
将一升反应烧瓶中装入以下成分：
228g水解马来酸化腰果酚
130g TETA(三亚乙基四胺)
43g DETA(二亚乙基三胺)
100g SOFA(大豆酸脂肪酸)
0.2g草酸(催化剂)
在具有水冷回流冷凝器的1升反应烧瓶中，在搅拌下加入228g水解马来酸化腰果酚和130g TETA、43g DETA和100g SOFA。在搅拌下进一步加入0.2g草酸。在连续搅拌2.5小时持续时间下将该混合物缓慢加热至210℃。在该温度下，得到清澈的混合物，这表明进行了完全反应。通过向体系施加650mm/Hg的真空1小时持续时间而除去存在于混合物中的残余水。
实施例2.2
使用中间体1和TEPA(四亚乙基五胺)制备基于腰果酚的聚酰胺
将1升反应烧瓶中装入以下成分：
228g水解马来酸化腰果酚
145g TEPA(四亚乙基五胺)
43g DETA(二亚乙基三胺)
100g SOFA(大豆酸脂肪酸)
0.2g草酸(催化剂)
以上相同程序用于使用水解马来酸化腰果酚和TEPA(四亚乙基五胺)合成基于腰果酚的聚酰胺。
实施例2.3
使用中间体1和AEP(氨乙基哌嗪)制备基于腰果酚的聚酰胺
将1升反应烧瓶中装入以下成分：
228g水解马来酸化腰果酚
147g AEP(氨乙基哌嗪)
43g DETA(二亚乙基三胺)
100g SOFA(大豆酸脂肪酸)
0.2g草酸(催化剂)
以上相同程序用于使用水解马来酸化腰果酚和AEP(氨乙基哌嗪)合成基于腰果酚的聚酰胺。
实施例3.1
使用中间体1、TETA(三亚乙基四胺)和低聚甲醛制备基于聚酰胺-酚醛胺的固化剂
在1升反应烧瓶中装入以下成分以使用TETA制备基于聚酰胺-酚醛胺的固化剂：
180g水解马来酸化腰果酚
5g低聚甲醛(paraformaldehyde)
102g TETA(三亚乙基四胺)
35g DETA(二亚乙基三胺)
78g SOFA(大豆酸脂肪酸)
0.2g草酸(催化剂)
在连续搅拌下将所有以上添加剂装入具有水冷回流冷凝器的1升反应烧瓶中并随着连续搅拌2.5小时持续时间而缓慢加热至180℃。在反应完成以后，通过向体系施加650mm/Hg的真空1小时持续时间而除去存在于混合物中的残余水。
实施例3.2
使用中间体1、TEPA(四亚乙基五胺)和低聚甲醛制备基于聚酰胺-酚醛胺的固化剂
在1升反应烧瓶中装入以下成分以使用TEPA制备基于聚酰胺-酚醛胺的固化剂：
180g水解马来酸化腰果酚
5g低聚甲醛
119g TEPA(四亚乙基五胺)
35g DETA(二亚乙基三胺)
78g SOFA(大豆酸脂肪酸)
0.2g草酸(催化剂)
以上相同程序用于使用TETA合成聚酰胺-酚醛胺。
实施例3.3
使用中间体1、AEP(氨乙基哌嗪)和低聚甲醛制备基于聚酰胺-酚醛胺的固化剂
在1升反应烧瓶中装入以下成分以使用AEP制备基于聚酰胺-酚醛胺的固化剂：
180g水解马来酸化腰果酚
5g低聚甲醛
112g AEP(氨乙基哌嗪)
35g DETA(二亚乙基三胺)
78g SOFA(大豆酸脂肪酸)
0.2g草酸(催化剂)
以上相同程序用于通过AEP合成聚酰胺-酚醛胺。
实施例4.1
使用由TETA制备的基于腰果酚的聚酰胺、低聚甲醛和聚醚胺制备聚醚胺改性聚酰 胺-酚醛胺
在1升反应烧瓶中装入以下成分以制备基于聚醚胺改性聚酰胺-酚醛胺的固化剂：
250g由TETA制备的基于腰果酚的聚酰胺
11.60g低聚甲醛
125g Jeffamine D 230聚醚胺
0.2g草酸(催化剂)
在连续搅拌下将所有以上添加剂装入具有水冷回流冷凝器的三升反应烧瓶中并随着连续搅拌2.5小时持续时间而缓慢加热至120℃。在反应完成以后，通过向体系施加650mm/Hg的真空1小时持续时间而除去存在于混合物中的残余水。
实施例4.2
使用由TEPA制备的基于腰果酚的聚酰胺、低聚甲醛和聚醚胺制备聚醚胺改性聚酰 胺-酚醛胺
在1升反应烧瓶中装入以下成分以制备基于聚醚胺改性聚酰胺-酚醛胺的固化剂：
250g由TEPA制备的基于腰果酚的聚酰胺
11.60g低聚甲醛
125g聚醚胺Jeffamine D 230
0.2g草酸(催化剂)
以上相同程序用于合成由由TEPA制备的基于腰果酚的聚酰胺、低聚甲醛和聚醚胺制备的聚醚胺改性聚酰胺-酚醛胺。
实施例4.3
使用由AEP制备的基于腰果酚的聚酰胺、低聚甲醛和聚醚胺制备聚醚胺改性聚酰 胺-酚醛胺
在1升反应烧瓶中装入以下成分以制备基于聚醚胺改性聚酰胺-酚醛胺的固化剂：
250g由AEP制备的基于腰果酚的聚酰胺
11.60g低聚甲醛
125g聚醚胺Jeffamine D 230
0.2g草酸(催化剂)
以上相同程序用于合成由由AEP制备的基于腰果酚的聚酰胺、低聚甲醛和聚醚胺制备的聚醚胺改性聚酰胺-酚醛胺。
实施例5
使用基于腰果酚的聚酰胺/聚酰胺-酚醛胺/聚醚胺改性聚酰胺-酚醛胺与环氧树 脂制备固化材料
将环氧树脂双酚A的二缩水甘油醚分别与所有以上实施例2.1、2.2、2.3、3.1、3.2、3.3、4.1、4.2和4.3中的每一种混合。将混合物在650mm/Hg下除气15分钟，其后在室温下倒入合适的容器中3小时以形成热固性树脂。
使实施例5中所得所有热固性树脂(即固化材料)通过10个在(-40/100℃)下1小时的热循环试验。
以上新开发体系与基于标准聚酰胺的固化剂的物理性能对比
Figure BDA0002739044490000111
方法
上表2中汇总的性能应用以下方法测量。
粘度在25℃的温度下使用BROOKFIELD粘度计，主轴号27以10rpm的剪切速率测量[以cP表示]。
以mg KOH/g表示的胺值使用以下方法测量：
试剂：--冰醋酸
0.1N标准化的在冰醋酸中的高氯酸
结晶紫指示剂溶液(将1.0g结晶紫溶于100ml冰醋酸中)
设备：--碘量烧瓶(Idometric flack)-容量250ml
玻璃量筒-容量50ml
滴定管-容量25ml(min dev.0.1ml)
精密天平程序：1.在干净且干燥的碘量烧瓶中精确地称重出0.3-0.5g试样。
2.如果需要的话缓慢地溶于约50ml冰醋酸中，冷却至室温。
3.使用结晶紫指示剂溶液相对于标准化高氯酸滴定直至颜色由紫色变为绿色。
4.标注出读数。(R ml)
计算：
Figure BDA0002739044490000121
N＝高氯酸的当量浓度
R＝所需高氯酸的ml数。
胶凝时间在温度下使用胶凝计时器(TECHNE仪器)测量，以分钟表示(树脂和硬化剂的混合比：65:35)。
玻璃化转变温度(Tg/℃)在空气(25℃至600℃)中使用Metter Toledo以10℃/min的速率测量。
硬度(Shore D)在25℃下使用来自HIROMETER的DUROMETER测量。
热冲击循环使用CM Envirosystem，型号Kinetic 25B2在-40/100℃下进行。在每次期间-40/100℃下1小时持续时间通过的热循环数。

Claims (16)

1.包含取代腰果酚的化合物，
其中：
腰果酚的烃链被至少一个具有至少一个具有与胺基团连接的活性氢的氨基官能团的基团和至少一个酰胺基团取代；
且腰果酚的芳环被至少一个具有至少一个具有与胺基团连接的活性氢的氨基官能团的基团取代。
2.根据权利要求1的化合物，其中具有至少一个与胺基团连接的活性氢的基团包含仲胺。
3.根据权利要求2的化合物，其中包含至少一个与胺基团连接的活性氢的基团各自进一步包含选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基和杂环烷基的基团。
4.根据权利要求1-3中任一项的化合物，其中至少一个氨基官能团进一步包含至少一个醚基团。
5.根据权利要求4的化合物，其中进一步包含至少一个醚基团的基团包含聚醚链段。
6.可固化组合物，其包含根据权利要求1-5中任一项的化合物和胺反应性树脂。
7.根据权利要求6的可固化组合物，其中胺反应性树脂为环氧树脂。
8.根据权利要求1-5中任一项的化合物用于固化包含胺反应性树脂的组合物的用途。
9.根据权利要求8的用途，其中胺反应性树脂为环氧树脂。
10.根据权利要求6或7的可固化组合物用于灌封到电和电子组件或装置的用途。
11.制备根据权利要求1-5中任一项的固化剂的方法，其包括步骤：
a.使腰果酚与马来酸酐在催化剂的存在下反应；
b.使步骤a)的反应产物与至少一种具有至少一个伯胺或仲胺基团的化合物在醛和催化剂的存在下反应。
12.根据权利要求11的方法，其中伯胺或仲胺进一步包含醚基团。
13.根据权利要求12的方法，其中进一步包含醚基团的伯胺或仲胺为聚醚胺。
14.制备制品或材料的方法，其包括步骤：
a.将胺反应性树脂与根据权利要求1-5中任一项的固化剂混合；
b.使步骤a.的混合物固化。
15.通过根据权利要求14的方法得到的制品。
16.通过根据权利要求14的方法得到的材料。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115322613A (zh) * 2022-08-23 2022-11-11 南京工业大学 一种生物基微胶囊及其制备方法与应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4073138A4 (en) * 2019-12-13 2024-01-17 Mangesh Nadkarni, Jayram WATER-SOLUBLE PHENALKAMINE BASED ON DISTILLED CASHEW HELL OIL AS A CURING AGENT FOR EPOXY PAINT COMPOSITIONS
CN112898536B (zh) * 2021-01-22 2022-06-17 山东万盛新材料有限公司 一种低残留快速固化的腰果酚固化剂的制备方法
CN114524750A (zh) * 2022-02-18 2022-05-24 浙江万盛股份有限公司 一种腰果酚改性的酚醛酰胺固化剂及其制备方法
CN115141357B (zh) * 2022-07-26 2024-03-08 卡德莱化工(珠海)有限公司 一种水油通用型环氧固化剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101585906A (zh) * 2008-05-21 2009-11-25 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 用于环氧树脂的固化剂
US20150094400A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 Air Products And Chemicals Inc. Epoxy Liquid Curing Agent Compositions
CN104718251A (zh) * 2012-10-31 2015-06-17 陶氏环球技术有限公司 可固化组合物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3864426A (en) 1973-05-23 1975-02-04 Union Carbide Corp Thermal shock resistant epoxy compositions
GB1500206A (en) 1975-10-23 1978-02-08 Ciba Geigy Ag Compositions for curing epoxide resins
US4116938A (en) 1976-11-22 1978-09-26 Texaco Development Corp. Polyether diureide epoxy additives
US4122068A (en) 1977-04-11 1978-10-24 Texaco Development Corporation Polyether dihydroxyalkyl carbamate epoxy additive for epoxy resins
US4164520A (en) 1977-12-27 1979-08-14 Texaco Development Corporation Accelerated cure of epoxy resins
US4331582A (en) 1980-01-14 1982-05-25 Hitco Epoxy latent catalyst
US4500691A (en) 1983-01-13 1985-02-19 Ciba-Geigy Corporation Phenol-novolaks containing amino groups
US4837295A (en) 1988-03-04 1989-06-06 Loctite Corporation Epoxy-amine compositions employing unsaturated imides
US5120817A (en) 1991-02-27 1992-06-09 Texaco Chemical Company Epoxy resin compositions
US5541000A (en) 1993-08-17 1996-07-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latent, thermal cure accelerators for epoxy-aromatic amine resins having lowered peak exotherms
US6262148B1 (en) 1998-07-01 2001-07-17 Vantico Inc. Phenalkamine curing agents and epoxy resin compositions containing the same
WO2000034219A1 (en) 1998-12-10 2000-06-15 Cardolite Corp. Cardanol derivative and method of making the cardanol derivative
US6248204B1 (en) 1999-05-14 2001-06-19 Loctite Corporation Two part, reinforced, room temperature curable thermosetting epoxy resin compositions with improved adhesive strength and fracture toughness
US6911109B2 (en) 2000-12-11 2005-06-28 Henkel Corporation Two-part, room temperature curable epoxy resin/ (meth)acrylate compositions and process for using same to bond substrates
EP1266930B1 (en) 2001-06-05 2006-12-20 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
WO2004020506A2 (en) 2002-08-30 2004-03-11 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether polyamine agents and mixtures therefor
EP2222747B1 (en) 2007-12-19 2012-10-31 Cognis IP Management GmbH Phenalkamine and salted amine blends as curing agents for epoxy resins
US8512594B2 (en) 2008-08-25 2013-08-20 Air Products And Chemicals, Inc. Curing agent of N,N′-dimethyl-meta-xylylenediamine and multifunctional amin(s)
EP2417185B1 (en) 2009-04-10 2017-03-22 SK Chemicals, Co., Ltd. Method of preparing a heat-resistant polyamide
JP5105563B2 (ja) 2009-09-11 2012-12-26 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド及びポリアミド組成物
BR112012005764A2 (pt) 2009-09-14 2016-03-08 Mitsubishi Gas Chemical Co composição de resina poliamida
WO2012082727A1 (en) 2010-12-15 2012-06-21 Amyris, Inc. Biobased polyamides
JP2014173088A (ja) 2013-03-12 2014-09-22 Dow Global Technologies Llc エポキシ樹脂付加物およびその熱硬化性樹脂
CN108779248B (zh) 2016-02-22 2021-08-13 赢创运营有限公司 苄基化的曼尼希碱固化剂、组合物及方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101585906A (zh) * 2008-05-21 2009-11-25 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 用于环氧树脂的固化剂
US20100012888A1 (en) * 2008-05-21 2010-01-21 Cognis Ip Management Gmbh Curing agents for epoxy resins
CN104718251A (zh) * 2012-10-31 2015-06-17 陶氏环球技术有限公司 可固化组合物
US20150094400A1 (en) * 2013-09-30 2015-04-02 Air Products And Chemicals Inc. Epoxy Liquid Curing Agent Compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115322613A (zh) * 2022-08-23 2022-11-11 南京工业大学 一种生物基微胶囊及其制备方法与应用
CN115322613B (zh) * 2022-08-23 2023-04-07 南京工业大学 一种生物基微胶囊及其制备方法与应用

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