CN112080239B - 一种密封剂组合物及其制备方法和用途 - Google Patents
一种密封剂组合物及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112080239B CN112080239B CN202010947363.1A CN202010947363A CN112080239B CN 112080239 B CN112080239 B CN 112080239B CN 202010947363 A CN202010947363 A CN 202010947363A CN 112080239 B CN112080239 B CN 112080239B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- parts
- bisphenol
- acrylate
- sealant composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
- C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
- C08G59/1461—Unsaturated monoacids
- C08G59/1466—Acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4035—Hydrazines; Hydrazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
本发明涉及密封剂技术领域,特别是涉及一种密封剂组合物及其制备方法和用途。所述密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂5‑40份;环氧(甲基)丙烯酸酯1‑10份;环氧树脂70‑90份;光引发剂1‑10份;偶联剂1‑10份;热固化剂1‑10份;填料1‑10份。本发明通过同时调整Tg和环氧树脂的比例,控制密封剂UV及加热后的固化率可以达到接着力和透湿性的两立。
Description
技术领域
本发明涉及密封剂技术领域,特别是涉及一种密封剂组合物及其制备方法和用途。
背景技术
作为液晶显示元件的制造方法,从缩短生产节拍时间(tact time)、优化液晶用量的观点出发使用了含有固化性树脂、光聚合引发剂和热固化剂的光热并用固化型密封剂的、被称作滴下工艺的液晶滴下方式。
在手机、便携游戏机等各种带液晶面板的移动设备正逐步普及的现代,为了提高显示屏显示面积及美观化,液晶显示部的窄边框化设计成为了必然趋势。
因为窄边框化设计,密封剂的宽度也逐渐在变窄,造成了显示屏接着力不足。在信赖性试验中(高温高湿试验)时水分进入到显示屏中出现了显示不良等问题。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供密封剂组合物及其制备方法和用途,用于解决现有技术中的问题。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明是通过以下技术方案获得的。
本发明一方面提供一种密封剂组合物,所述密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
其中,所述密封剂组合物的玻璃化转化温度大于等于160℃。
在本发明的一些实施方式中,所述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂在1分子中具有1个以上的环氧基和1个以上(甲基)丙烯酰氧基。
在本发明的一些实施方式中,所述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是接枝率为50~100%。
在本发明的一些实施方式中,所述环氧(甲基)丙烯酸酯是由环氧树脂中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物。
在本发明的一些实施方式中,所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油基酯化合物、双酚A型环硫化物树脂中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中,所述光引发剂中选自二苯甲酮类化合物、苯乙酮类化合物、酰基氧化膦类化合物、二茂钛类化合物、肟酯类化合物、苯偶姻醚类化合物、噻吨酮中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中,所述热固化剂选自有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚类化合物、酸酐中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中,所述偶联剂选自γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中,所述填料选自有机填料和/或无机填料。
在本发明的一些实施方式中,所述热固化剂选自有机酸酰肼。
在本发明的一些实施方式中,所述无机填料选自滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、绿土、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱石、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母活性白土、氮化铝中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中,所述有机填料选自聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒中的一种或多种的组合。
在本发明的一些实施方式中,所述密封剂组合物的UV固化后的收缩率小于等于8%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率小于等于4%。
本发明的另一方面提供本发明所述的密封剂组合物的制备方法,包括将部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、光引发剂、偶联剂、热固化剂、填料混合制备获得。
在本发明的一些实施方式中,先将光引发剂加入环氧树脂中120~180℃溶解;再加入部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、偶联剂在真空下搅拌30~60分钟;再加入填料,真空下搅拌30~60分钟;降温至25℃后加入固化剂,在温度不低于28℃时真空下搅拌30~60分钟。
本发明另一方面提供本发明所述的密封剂组合物在液晶显示元件中的用途。
本发明另一方面提供一种液晶显示元件,包括如本发明所述的密封剂组合物。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
通过同时调整Tg和环氧树脂的比例,控制密封剂UV及加热后的固化率可以达到接着力和透湿性的两立。本发明的接着性在3.0kg/cm以上,且透湿度低于20g/m2。同时液晶污染性和涂布性良好。
具体实施方式
本发明的申请人经过大量实验意外发现,密封剂组合物硬化后的玻璃化转化温度(Tg)和信赖性试验及接着力有很大的关联。密封剂的Tg在160度以上时可以通过高信赖性试验(85度85%)。但是因为Tg在160度以上是因为密封剂过硬,所以需要同时增加环氧树脂的添加量,环氧树脂的添加量过多会造成密封剂和液晶的污染,通过申请人大量实验的结果发现,当环氧树脂的添加量达到密封剂组合物整体添加量的70%以上时,可以达到接着力和透湿性的两立,两者性能均优异。同时控制密封剂的UV固化后的收缩率在8%以内,UV加热后的收缩率控制在4%以内可以得到更好的效果。在此基础上,完成了本申请。具体的:
本发明第一方面提供一种密封剂组合物,包括部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、光引发剂、偶联剂、热固化剂及填料。
需要说明的是,本说明书中,提到的“部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂”以及“环氧(甲基)丙烯酸酯”中的是(甲基)丙烯酸均是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
本发明所提供的密封剂组合物中,所述密封剂组合物按重量份计,包括5-40份的部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂。在一些具体实施例中,部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂也可以为5-10份,10-20份、20-30份、或30-40份。其中,部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是指在1分子中分别具有环氧基和(甲基)丙烯酰氧基1个以上的树脂。上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂,例如可以通过使具有2个以上环氧基的环氧树脂的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得到。进一步的,所述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂的接枝率为50~100%,50~60%,60~70%,70~80%,80~90%,或90~100%。其中,接枝率是指接枝共聚反应中,单体或者聚合物支链链接到接枝共聚物中的量与初始投入的待接枝的单体或待接枝的聚合物支链的总量之比。具体的,部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂例如可以是双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚S型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、2,2’-二烯丙基双酚A型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、间苯二酚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、硫醚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、二苯基醚型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、萘型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、苯酚酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、邻甲酚酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、萘苯酚酚醛清漆型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基胺型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、烷基多元醇型部分环氧(甲基)丙烯酸酯、橡胶改性型部分环氧(甲基)丙烯酸酯。
进一步的,部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂分子量例如可以为300~3000,300~500,500~1000,1000~2000,或2000~3000。需要说明的是,本说明书中,上述“分子量”对于分子结构已确定的化合物而言是由结构式求出的分子量,但对于聚合度的分布宽泛的化合物和改性部位不确定的化合物而言有时使用重均分子量来表示。
本发明所提供的密封剂组合物中,所述密封剂组合物按重量份计,还包括1-10份的环氧(甲基)丙烯酸酯。在一些具体实施例中,环氧(甲基)丙烯酸酯也可以为1-5份、5-10份;1-3份、3-5份;5-8份、或8-10份。其中,上述环氧(甲基)丙烯酸酯没有特别限定,例如可以列举出通过使(甲基)丙烯酸与环氧树脂根据常规方法在碱性催化剂存在下进行反应而得到的化合物。环氧(甲基)丙烯酸酯例如可以是上述2官能以下的环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举例如按照常规方法在碱性催化剂的存在下使2官能以下的环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯等。更具体的,环氧(甲基)丙烯酸酯例如可以是双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚S环氧(甲基)丙烯酸酯、2,2’-二烯丙基双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、间苯二酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯型环氧(甲基)丙烯酸酯、硫醚型环氧(甲基)丙烯酸酯、二苯基醚型环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯型环氧(甲基)丙烯酸酯、萘型环氧(甲基)丙烯酸酯、苯酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、邻甲酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、萘苯酚酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油基胺型环氧(甲基)丙烯酸酯、烷基多元醇型环氧(甲基)丙烯酸酯、橡胶改性型环氧(甲基)丙烯酸酯等中的一种或多种的组合。
进一步的,环氧(甲基)丙烯酸酯分子量例如可以为500~5000,500~1000,1000~2000,2000~3000,3000~4000,或4000~5000。需要说明的是,本说明书中,上述“分子量”对于分子结构已确定的化合物而言是由结构式求出的分子量,但对于聚合度的分布宽泛的化合物和改性部位不确定的化合物而言有时使用重均分子量来表示。
作为合成上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂以及环氧(甲基)丙烯酸酯的环氧树脂(包括列举部分),没有特别限定,2官能以下的环氧树脂例如可以列举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油基酯化合物、双酚A型环硫化物树脂等中的一种或多种的组合。
进一步的,前述合成部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂以及环氧(甲基)丙烯酸酯的环氧树脂的原料环氧树脂的重均分子量例如可以是200~2000,200~500,500~1000,1000~1500,或1500~2000。
本发明所提供的密封剂组合物中,所述密封剂组合物按重量份计,还包括70-90份的环氧树脂,在一些具体实施例中,所述环氧树脂的也可以为70-75份,75-80份,80-85份,或85-90份。其中,环氧树脂没有特别限定,例如可以为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油基酯化合物、双酚A型环硫化物树脂等中的一种或多种的组合。
进一步的,密封剂组合物用到的环氧树脂的重均分子量例如可以为200~2000,200~500,500~1000,1000~1500,或1500~2000。
本发明所提供的密封剂组合物中,所述密封剂组合物按重量份计,还包括1-10份的光引发剂。在一些具体的实施例中,光引发剂也可以为1-2份,2-4份,4-6份,6-8份,或8-10份。其中,光引发剂选自二苯甲酮类化合物、苯乙酮类化合物、酰基氧化膦类化合物、二茂钛类化合物、肟酯类化合物、苯偶姻醚类化合物、噻吨酮等中的一种或多种的组合。作为上述光引发剂中的市售品,可列举例如:IRGACURE 184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO(均为BASF公司制);NCI-930(ADEKA公司制);SPEEDCURE EMK(Japan Siber Hegner公司制)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚(均为东京化成工业公司制)等。
进一步的,二苯甲酮类化合物如二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯,α-二酮系引发剂如丁二酮、苄基和乙酰萘并苯甲酮等。苯偶姻醚类化合物如苯偶姻、安息香二乙醚等。
本发明所提供的密封剂组合物中,所述密封剂组合物按重量份计,还包括1-10份的偶联剂。在一些具体的实施例中,偶联剂也可以为1-2份,2-4份,4-6份,6-8份,或8-10份。其中,没有特别限定,从使其与基板等的粘接性提高的效果优良且通过与固化性树脂进行化学键合而能够抑制固化性树脂向液晶中的流出出发,例如所述偶联剂选自γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种的组合。
本发明所提供的密封剂组合物中,所述密封剂组合物按重量份计,还包括1-10份的热固化剂。在一些具体的实施例中,热固化剂可以为1-2份,2-4份,4-6份,6-8份,或8-10份。其中,所述热固化剂没有特别限定,例如可以列举出有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚类化合物、酸酐中的一种或多种的组合;进一步优选的,热固化剂选自有机酸酰肼。更具体的,所述有机酸酰肼选自1,3-双(酰肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等中的一种或多种的组合。例如可以是市售品,可列举出例如SDH、MDH、ADH(大塚化学株式会社制);Ajicure VDH、AjicureVDH-J、Ajicure UDH(均为Ajinomoto Fine Techno Co.,Inc.制)等。
本发明所提供的密封剂组合物中,所述密封剂组合物按重量份计,还包括1-10份的填料。在一些具体的实施例中,填料可以为1~10份;0.1-1份,1-10份;0.1-2份,2-5份,5-8份,或8-10份。其中,填料选自有机填料和/或无机填料。进一步的,所述无机填料可选自滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、绿土、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱石、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母活性白土、氮化铝等中的一种或多种的组合。所述有机填料可选自聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等中的一种或多种的组合。
在一具体实施例中,所述密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
本发明所提供的密封剂组合物中,需要调整密封剂组合物的玻璃化转化温度Tg大于等于160℃,例如可以为160℃~168℃,168~170℃,170~175℃,或175~180℃等。
本发明所提供的密封剂组合物中,需要控制密封剂组合物的UV固化后的收缩率小于等于8%,例如可以为5.6~6%,6~7%,或7~8%等。
本发明所提供的密封剂组合物中,需要进一步控制密封剂组合物的UV加热后的收缩率小于等于4%。例如可以为3.5~3.8%,或3.8~4.0%等。
本发明第二方面提供本发明第一方面所述的密封剂组合物的制备方法,包括将部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧树脂、光引发剂、偶联剂、热固化剂、填料混合制备获得。
本发明所提供的方法中,具体的,首先在环氧树脂中添加光引发剂用120~180℃溶解30~60分钟,在确认光引发剂全部溶解后,添加部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后。添加填料,再在真空下搅拌30~60分钟。搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分钟。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下),过滤(过滤精度5um以上)后,充填成品。
本发明第三方面提供本发明第一方面所述的密封剂组合物在液晶显示元件中的用途。
本发明第四方面提供一种液晶显示元件,包括本发明第一方面所述的密封剂组合物。
本发明所提供的液晶显示元件中,密封剂组合物可适用于通过液晶滴加法来制造液晶显示元件。
本发明所提供的液晶显示元件中,通过液晶滴加法来制造本发明的液晶显示元件的方法,具体例如通过下列方法等:通过丝网印刷、分配涂布等,使本发明的密封剂组合物等在基板上形成长方形的密封图案的工序;在本发明的密封剂组合物等未固化的状态下,将液晶的微小液滴滴加涂布至透明基板的框内整个面,立即重叠其它基板的工序;以及,对本发明的液晶显示元件用密封剂等的密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序;以及,将已经预固化的密封剂加热而进行主固化的工序。
本发明所提供的液晶显示元件中,基板例如为柔性基板。更具体的,例如使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚醚砜等的塑料制基板。此外,本发明的密封剂组合物也可以在粘接通常的玻璃基板时使用。基板通常形成包含氧化铟等的透明电极、包含聚酰亚胺等的取向膜、无机质离子遮蔽膜等。
综上,本发明的有益效果:
通过同时调整Tg和环氧树脂的比例,控制密封剂UV及加热后的固化率可以达到接着力和透湿性的两立。本发明的接着性在3.0kg/cm以上,且透湿度低于20g/m2。同时液晶污染性和涂布性良好。
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式,熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
在进一步描述本发明具体实施方式之前,应理解,本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案;还应当理解,本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案,而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时,应理解,除非本发明另有说明,每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义,本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外,根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载,还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
其中,环氧树脂:变性双酚A环氧树脂购自DAICEL-ALLNEX LTD.厂家EB3700型号;变性双酚F环氧树脂购自DAICEL-ALLNEX LTD.厂家KRM8289型号。
光引发剂:IR-651安息香二乙醚购自BASF。
偶联剂:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷购自信越化学工业株式会社制的KBM-403。
热固化剂:癸二酸二酰肼购自大塚化学株式会社厂家ADH型号。
部分甲基丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的制备:
边吹入空气,边将双酚A型环氧树脂(三菱化学公司制、“jER828EL”)1000重量份、作为阻聚剂的对乙氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份及甲基丙烯酸253重量份在90℃下回流搅拌5小时,使其发生反应。对所得的反应物100重量份进行过滤,得到50%部分甲基丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯
边吹入空气,边将双酚A型环氧树脂(三菱化学公司制、“jER828EL”)1000重量份、作为阻聚剂的对乙氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份及甲基丙烯酸506重量份在90℃下回流搅拌5小时,使其发生反应。对所得的反应物100重量份进行过滤,得到100%部分甲基丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
实施例1
密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
在行星搅拌仪器中,首先在变性双酚A环氧树脂中添加IR-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟,在确认IR-651安息香二乙醚全部溶解后,添加双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅,再在真空下搅拌30~60分。搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂癸二酸二酰肼,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下),过滤(过滤精度5um以上)后,充填成品。
控制密封剂组合物的玻璃化转化温度为160℃。密封剂组合物的UV固化后的收缩率为6%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率为3.8%。
实施例2
密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
在行星搅拌仪器中,首先在变性双酚A环氧树脂中添加IR-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟,在确认IR-651安息香二乙醚全部溶解后,添加双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅,再在真空下搅拌30~60分。搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂癸二酸二酰肼,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下),过滤(过滤精度5um以上)后,充填成品。
控制密封剂组合物的玻璃化转化温度为165℃。密封剂组合物的UV固化后的收缩率为5.8%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率为3.7%。
实施例3
密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
在行星搅拌仪器中,首先在变性双酚A环氧树脂中添加IR-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟,在确认IR-651安息香二乙醚全部溶解后,添加双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅,再在真空下搅拌30~60分。搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂癸二酸二酰肼,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下),过滤(过滤精度5um以上)后,充填成品。
控制密封剂组合物的玻璃化转化温度为168℃。密封剂组合物的UV固化后的收缩率为5.6%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率为3.5%。
对比例1
密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
在行星搅拌仪器中,首先在变性双酚A环氧树脂中添加IR-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟,在确认IR-651安息香二乙醚全部溶解后,添加双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅,再在真空下搅拌30~60分。搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂癸二酸二酰肼,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下),过滤(过滤精度5um以上)后,充填成品。
控制密封剂组合物的玻璃化转化温度为158℃。密封剂组合物的UV固化后的收缩率为5.9%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率为3.9%。
对比例2
密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
在行星搅拌仪器中,首先在变性双酚F环氧树脂中添加IR-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟,在确认IR-651安息香二乙醚全部溶解后,添加双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅,再在真空下搅拌30~60分。搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂癸二酸二酰肼,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下),过滤(过滤精度5um以上)后,充填成品。
控制密封剂组合物的玻璃化转化温度为145℃。密封剂组合物的UV固化后的收缩率为7.2%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率为4.6%。
对比例3
在行星搅拌仪器中,首先在变性双酚F环氧树脂中添加IR-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟,在确认IR-651安息香二乙醚全部溶解后,添加双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后。添加填料二氧化硅,再在真空下搅拌30~60分。搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂癸二酸二酰肼,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分。最后通过三辊研磨(辊子的间隙控制在5um以下),过滤(过滤精度5um以上)后,充填成品。
控制密封剂组合物的玻璃化转化温度为140℃。密封剂组合物的UV固化后的收缩率为8.1%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率为5.0%。
表1为各实施例和对比例得到的密封剂组合物的相关性能数据
测试方法:
1、Tg(玻璃化转化温度)
使用金属卤化物灯,对通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂照射30秒的100mW/cm2紫外线(波长为365nm)后,以120℃加热1小时,制作厚度为300μm的膜,制成试验片。针对所得试验片,使用动态粘弹性测定装置(IT计测控制株式会社制、“DVA-200”),在-80℃~200℃、10Hz下测定动态粘弹性,将损耗角正切(tanδ)的极大值的温度作为玻璃化转变温度来求出。
2、UV固化后的收缩率
把未硬化的密封剂0.1克加到金属容器中,使用金属卤化物灯,对通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂照射30秒的100mW/cm2紫外线(波长为365nm)后的密度变化来求出UV固化后的收缩率。
3、UV加热后的收缩率
把未硬化的密封剂0.1克加到金属容器中,使用金属卤化物灯,对通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂照射30秒的100mW/cm2紫外线(波长为365nm)后,以120℃加热1小时的密度变化来求出UV加热后的收缩率。
4、接着性
取极微量的通过实施例和比较例分别得到的液晶显示元件用密封剂置于20mm×50mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(LINTEC CO.,LTD.制、“PET5011”)的中央部,在其上重叠相同大小的PET5011,按压铺展液晶显示元件用密封剂。在该状态下,使用金属卤化物灯,照射30秒的100mW/cm2紫外线(波长为365nm)后,以120℃加热1小时,制作粘接试验片。使用EZgraph(岛津制作所株式会社制),测定所得粘接试验片的粘接强度。此外,使用玻璃基板来代替PET5011,同样地制作粘接试验片,测定粘接强度。
接着性为3.0kg/cm以上时记作“○”、接着性为2.0kg/cm以上且低于3.0kg/cm时记作“△”、接着性低于2.0kg/cm时记作“×”,评价其对于PET膜的接着性。
5、高温高湿信赖性
利用涂布机,将通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂以200~300μm的厚度涂布为平滑的脱模膜状,使用金属卤化物灯照射30秒的100mW/cm2紫外线(波长为365nm)后,以120℃加热1小时,从而得到透湿度测定用固化膜。通过基于JIS Z 0208的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)的方法来制作透湿度试验用杯,安装所得的透湿度测定用固化膜,投入至温度60℃、湿度90%RH的恒温恒湿烘箱,测定24h的透湿度。
所得透湿度的值低于20g/m2时记作“○”、为20g/m2以上且低于40g/m2时记作“△”、为40g/m2以上时记作“×”,评价防透湿性。
6、液晶污染性
在通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂100重量份中分散间隔物微粒(积水化学工业株式会社制、“MICRO PEARL SI-H050”)1重量份,对于两片带已刷磨的取向膜和透明电极的基板(长度为75mm、宽度为75mm、厚度为0.7mm)中的一者,以显示部达到45mm×55mm的方式、以1mm的密封剂线宽进行分配涂布。
接着,将液晶(CHISSO CORPORATION制、“JC-5004LA”)的微小液滴滴加涂布至带透明电极的基板的密封剂的框内整个面,立即贴合另一个带透明电极的滤色器基板,使用金属卤化物灯对密封剂部分照射30秒的100mW/cm2紫外线(波长为365nm)后,以120℃加热1小时,得到液晶显示元件。
通过目视来确认对所得液晶显示元件进行100小时的操作试验后,成为以80℃施加1000小时的电压的状态后的密封剂附近的液晶取向紊乱。
取向紊乱通过显示部的颜色不均来判断,根据颜色不均的程度,完全没有取向紊乱时记作“○”、取向紊乱的长度是密封剂长度的1%以下时记作“△”、取向紊乱的长度是密封剂长度的1%上时记作“×”,评价低液晶污染性。
需要说明的是,评价为“○”的液晶显示元件是实用方面完全没有问题的水平,“△”是根据液晶显示元件的显示设计而有可能出现问题的水平,“×”是不适于实用的水平。
7、涂布性
将胶充填到胶管中,在真空脱泡机上脱泡后,适合用涂布机进行涂布,涂布截面积控制在2000um以下,连续描画1h,统计断线的数量,断线数量在0到3记为○;3到5为△;5以上记为×。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (3)
1.一种密封剂组合物,其特征在于,密封剂组合物的原料包括如下重量份的组分:
双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯 10份;
双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯 3份;
EB3700 75份;
IR-651安息香二乙醚 1份;
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷 1份;
癸二酸二酰肼 5份;
二氧化硅 5份;
在行星搅拌仪器中,首先在EB3700中添加IR-651安息香二乙醚在160℃下溶解30分钟,在确认IR-651安息香二乙醚全部溶解后,添加双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯和双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯,偶联剂3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷在真空下搅拌30~60分钟,确认全部混合后添加填料二氧化硅,再在真空下搅拌30~60分,搅拌后,静止搅拌锅,等搅拌锅的温度降到25℃以后,添加热固化剂癸二酸二酰肼,控制搅拌锅的温度不超过28℃的情况下再在真空下搅拌30~60分,最后通过三辊研磨,其中辊子的间隙控制在5um以下,过滤,过滤精度5um以上后,充填成品;
控制密封剂组合物的玻璃化转化温度为165℃,密封剂组合物的UV固化后的收缩率为5.8%;所述密封剂组合物的UV加热后的收缩率为3.7%;
所述双酚A部分环氧(甲基)丙烯酸酯为接枝率50%的部分(甲基)丙烯酸改性双酚A型环氧树脂;所述双酚A环氧(甲基)丙烯酸酯为接枝率100%的部分(甲基)丙烯酸改性双酚A型环氧树脂;所述部分(甲基)丙烯酸改性双酚A型环氧树脂是通过使双酚A型环氧树脂的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得到。
2.如权利要求1所述的密封剂组合物在液晶显示元件中的用途。
3.一种液晶显示元件,包括如权利要求1所述的密封剂组合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010947363.1A CN112080239B (zh) | 2020-09-10 | 2020-09-10 | 一种密封剂组合物及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010947363.1A CN112080239B (zh) | 2020-09-10 | 2020-09-10 | 一种密封剂组合物及其制备方法和用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112080239A CN112080239A (zh) | 2020-12-15 |
CN112080239B true CN112080239B (zh) | 2023-02-17 |
Family
ID=73732237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010947363.1A Active CN112080239B (zh) | 2020-09-10 | 2020-09-10 | 一种密封剂组合物及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112080239B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113088233A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-09 | Tcl华星光电技术有限公司 | 框胶材料、显示面板及其制作方法 |
CN114106742B (zh) * | 2021-11-01 | 2023-03-14 | 苏州润邦半导体材料科技有限公司 | 一种高粘度液晶封框胶 |
CN114133904A (zh) * | 2021-11-01 | 2022-03-04 | 苏州润邦半导体材料科技有限公司 | 一种粘度可控的封框胶制备方法 |
CN114015397A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-02-08 | Tcl华星光电技术有限公司 | 框胶和液晶显示面板 |
CN114262594A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-01 | 南京华生皓光电科技有限公司 | 一种密封剂组合物 |
CN114384727A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-04-22 | 南京华生皓光电科技有限公司 | 一种液晶面板的密封框胶及其制备方法 |
CN114395354B (zh) * | 2022-01-25 | 2023-11-03 | 苏州英田电子科技有限公司 | 一种低收缩环氧结构胶 |
CN116790214B (zh) * | 2023-05-18 | 2024-04-12 | 浙江羲和新材料科技有限公司 | 密封剂组合物及其在液晶显示元件中的应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005222037A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-08-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 液晶表示素子用シール剤組成物 |
CN109073937A (zh) * | 2016-09-29 | 2018-12-21 | 积水化学工业株式会社 | 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 |
-
2020
- 2020-09-10 CN CN202010947363.1A patent/CN112080239B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005222037A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-08-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 液晶表示素子用シール剤組成物 |
CN109073937A (zh) * | 2016-09-29 | 2018-12-21 | 积水化学工业株式会社 | 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112080239A (zh) | 2020-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112080239B (zh) | 一种密封剂组合物及其制备方法和用途 | |
TWI232339B (en) | A liquid crystal sealer composite and a manufacturing method of a liquid crystal display panel by the composite being used | |
WO2006120998A1 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子 | |
CN110168441B (zh) | 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 | |
TWI398460B (zh) | Liquid crystal drop method sealant, upper and lower conductive material, and liquid crystal display element | |
JP5281204B1 (ja) | 液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子 | |
JP5386039B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 | |
CN112063350B (zh) | 密封剂组合物及用途 | |
JP5238910B1 (ja) | 液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子 | |
JP6798978B2 (ja) | 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 | |
JP2007262253A (ja) | 液晶表示セル用シール剤組成物 | |
JP6523167B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 | |
TW202214813A (zh) | 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件 | |
JP2013060386A (ja) | 変性ヒドラジド化合物、変性ヒドラジド化合物の製造方法、硬化性樹脂組成物、液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子 | |
JP5340474B1 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 | |
JP5032340B2 (ja) | 液晶シール剤およびこれを用いた液晶パネルの製造方法 | |
JP7246733B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤 | |
TWI823843B (zh) | 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件 | |
JP2013087103A (ja) | ヒドラジド多量体、硬化性樹脂組成物、液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子 | |
JP5438473B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 | |
TW202116838A (zh) | 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件 | |
JP7421691B1 (ja) | 液晶表示素子用シール剤及び液晶表示素子 | |
JP7506929B2 (ja) | ブロック共重合体を含有する液晶シール剤組成物 | |
CN116790214B (zh) | 密封剂组合物及其在液晶显示元件中的应用 | |
JP5965730B2 (ja) | 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |