CN112047816B - 三甲基卤硅烷催化醇合成醚的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三甲基卤硅烷催化醇合成醚的方法。所述方法在空气或氮气气氛、无溶剂、无过渡金属催化剂的条件下,直接以醇类化合物为原料、三甲基卤硅烷为催化剂,一步选择性脱水反应合成对称或非对称醚。本发明方法避免了强酸、强碱,毒性高、不稳定、价格偏高的有机伯卤代物的使用,缩短了合成步骤,提高了合成效率,且反应具有很好的选择性,可优先得到目标醚产物。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,涉及一种三甲基卤硅烷催化醇合成醚的方法。
背景技术
醚结构广泛存在于具有生物和药物活性的分子中,例如治疗急性肝片形吸虫病、荨麻疹、枯草热、过敏性鼻炎等疾病的药物中。
传统的合成醚的方法包括Williamson醚化反应和强酸作用的醇脱水反应。虽然Williamson方法适用于对称和不对称醚的合成,但它需要强碱以及毒性高、不稳定、价格偏高的有机伯卤代物,不适用于容易发生消除副反应的仲卤代物和叔卤代物以及含有对碱敏感官能团的底物(A.Williamson,Justus Liebigs Ann.Chem.,1851,77,37)。酸作用方法则需使用腐蚀性强酸如硫酸,且仅限于对称醚的合成,不适用于对酸敏感的底物,此外还有反应条件苛刻、废酸后处理麻烦、设备腐蚀严重等问题(J.McMurry,Organic Chemistry,Thomson,Brooks/Cole,7th edn,2008)。
除传统方法外,还发展了其他方法,包括过渡金属(TM)催化的改进Ullmann和Buclwald-Hartwig偶联反应(S.V.Ley and A.W.Thomas,Angew.Chem.,Int.Ed.,2003,42,5400),芳基卤化物在碱促进下的芳环亲核取代反应(F.Theil,Angew.Chem.,Int.Ed.,1999,38,2345),TM催化烯烃氢烷氧基化反应(C.S.Sevov and J.F.Hartwig,J.Am.Chem.Soc.,2013,135,9303)和C-H活化反应(S.Bhadra,C.Matheis,D.Katayev andL.J.Gooβen,Angew.Chem.,Int.Ed.,2013,52,9279)。但由于烯烃价格高且稳定性不高,难以扩大反应规模,且反应使用过渡金属催化剂,成本高、且很难避免过渡金属残留及副产物的生成,实用性不强(J.Kim,D.-H.Lee,N.Kalutharage and C.S.Yi,ACS Catal.,2014,4,3881)。
因此,需要进一步开发原料易得、毒性小、方法简单易行、产生废物少、污染小甚至无污染的对称醚和非对称醚的绿色高效合成方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三甲基卤硅烷催化醇合成醚的方法。
实现本发明目的的技术方案如下:
三甲基卤硅烷催化醇合成醚的方法,在无溶剂、无过渡金属催化剂的条件下,直接以醇类化合物为原料、三甲基卤硅烷为催化剂,催化醇与醇之间的脱水反应,一步选择性合成对称醚或非对称醚,将原料醇与催化剂三甲基卤硅烷混合后,在空气或氮气气氛、无溶剂条件下,于室温~160℃下反应,反应通式如下:
两种醇可以相同、也可以不同,两种醇的摩尔比为2:1~1:2,
R1—R6可以是H或各种2-、3-、或4-的苯基或各类取代芳基,还可以是各种碳链长度和支链取代的烷基或烯基等;
所述的三甲基卤硅烷为三甲基溴硅烷或三甲基氯硅烷。
优选地,所述的三甲基卤硅烷的用量为1~50mol%,更优选为2~7.5mol%。
优选地,所述的反应温度为50~120℃。
优选地,所述的反应时间为12~48小时,更优选为24小时。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
本发明方法避免了强酸、强碱,毒性高、不稳定、价格偏高的有机伯卤代物的使用,反应条件简单、无需惰性气体保护、无需溶剂、易于操作,缩短了合成步骤,提高了合成效率,且反应具有很好的选择性,适用于合成对称醚或非对称醚。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详述。
实施例1
苄醇制备二苄醚
高压封管中依次加入苄醇(1.081g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率78%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.52(dt,J=19.8,10.1Hz,10H),4.72(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ138.51,128.60,127.94,127.81,72.28.
实施例2
苄醇制备二苄醚
高压封管中依次加入苄醇(1.081g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在N2下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率77%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.52(dt,J=19.8,10.1Hz,10H),4.72(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ138.51,128.60,127.94,127.81,72.28.
实施例3
苄醇制备二苄醚
高压封管中依次加入苄醇(1.081g,10.0mmol)和三甲基氯硅烷(81.4mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率28%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.52(dt,J=19.8,10.1Hz,10H),4.72(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ138.51,128.60,127.94,127.81,72.28.
实施例4
2-甲基苄醇制备二(2-甲基苯甲基)醚
高压封管中依次加入2-甲基苄醇(1.221g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率74%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.46-7.39(m,2H),7.26(t,J=6.7Hz,6H),4.63(s,4H),2.39(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ136.72,136.25,130.25,128.70,127.83,125.82,70.76,18.85.
实施例5
3-甲基苄醇制备二(3-甲基苯甲基)醚
高压封管中依次加入3-甲基苄醇(1.221g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率71%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.31(t,J=7.5Hz,2H),7.28-7.20(m,4H),7.17(d,J=7.4Hz,2H),4.59(s,4H),2.42(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ138.29,138.05,128.60,128.40,128.34,124.93,72.24,21.46.
实施例6
4-甲基苄醇制备二(4-甲基苯甲基)醚
高压封管中依次加入4-甲基苄醇(1.221g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率96%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.30(d,J=7.7Hz,4H),7.21(d,J=7.7Hz,4H),4.55(s,4H),2.40(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ137.26,135.36,129.09,127.92,71.81,21.22.
实施例7
4-氟苄醇和三甲基溴硅烷制备二(4-氟苯甲基)醚
高压封管中依次加入4-氟苄醇(1.261g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率78%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.33(dd,J=8.3,5.8Hz,4H),7.05(t,J=8.6Hz,4H),4.51(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ163.58,161.14,133.86,129.57,115.39,71.42.
实施例8
2-氯苄醇制备二(2-氯苯甲基)醚
高压封管中依次加入2-氯苄醇(1.425g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率31%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.58(d,J=7.3Hz,2H),7.37(d,J=7.8Hz,2H),7.34-7.20(m,4H),4.75(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ135.86,132.87,129.28,128.98,128.71,126.82,69.79.
实施例9
3-氯苄醇制备二(3-氯苯甲基)醚
高压封管中依次加入3-氯苄醇(1.425g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率40%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.37(s,2H),7.33-7.20(m,6H),4.53(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ140.08,134.38,129.76,127.88,127.70,125.67,71.57.
实施例10
4-氯苄醇制备二(4-氯苯甲基)醚
高压封管中依次加入4-氯苄醇(1.425g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率52%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.33(d,J=8.4Hz,4H),7.28(d,J=8.5Hz,4H),4.51(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ136.50,133.47,129.05,128.60,71.41.
实施例11
4-溴苄醇制备二(4-溴苯甲基)醚
高压封管中依次加入4-溴苄醇(1.870g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热120℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率63%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.48(d,J=8.3Hz,4H),7.22(d,J=8.3Hz,4H),4.49(s,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ136.99,131.55,129.35,121.60,71.44.
实施例12
肉桂醇制备二肉桂醚
高压封管中依次加入肉桂醇(1.341g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热60℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率38%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.43(d,J=7.5Hz,4H),7.34(t,J=7.5Hz,4H),7.27(t,J=6.9Hz,2H),6.67(d,J=15.9Hz,2H),6.36(dt,J=15.9,6.0Hz,2H),4.23(d,J=6.0Hz,4H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ136.71,132.62,128.60,127.73,126.53,125.95,70.76.
实施例13
1-苯乙醇烷制备二(1-苯乙基)醚
高压封管中依次加入1-苯乙醇(1.221g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热90℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率62%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.48-7.28(m,10H),4.64(q,J=6.4Hz,1H),4.36(q,J=6.5Hz,1H),1.57(d,J=6.4Hz,3H),1.49(d,J=6.6Hz,3H).13CNMR(101MHz,CDCl3):δ144.32,144.24,128.54,128.32,127.46,127.21,126.38,126.28,74.71,74.50,24.81,23.13.
实施例14
二苯甲醇制备二(二苯甲基)醚
高压封管中依次加入二苯甲醇(1.842g,10.0mmol)和三甲基溴硅烷(114.8mg,7.5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率98%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.40-7.06(m,20H),5.32(s,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ142.21,128.37,127.42,127.26,80.00.
实施例15
苯甲醇和二苯甲醇制备苄基二苯甲基醚
高压封管中依次加入苯甲醇(594.7mg,5.5mmol,1.1equiv.)和二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率98%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.53-7.31(m,15H),5.56(s,1H),4.65(s,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ142.30,138.54,128.54,128.50,127.82,127.61,127.39,127.27,82.61,70.62.
实施例16
4-甲基苄醇和二苯甲醇制备4-甲基苄基二苯甲基醚
高压封管中依次加入4-甲基苄醇(671.9mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,5mol%),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率80%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.43(d,J=7.3Hz,4H),7.37(t,J=7.4Hz,4H),7.33-7.27(m,4H),7.21(d,J=7.9Hz,2H),5.49(s,1H),4.56(s,2H),2.40(s,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ142.27,137.24,135.35,129.08,128.40,127.89,127.45,127.18,82.25,70.37,21.23.
实施例17
4-氟苄醇和二苯甲醇制备4-氟苄基二苯甲基醚
高压封管中依次加入4-氟苄醇(693.7mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率86%。1HNMR(600MHz,CDCl3):δ7.36(d,J=7.1Hz,4H),7.31(t,J=7.6Hz,6H),7.23(t,J=7.3Hz,2H),7.00(t,J=8.7Hz,2H),5.41(s,1H),4.48(s,2H).13C NMR(151MHz,CDCl3):δ163.18,161.55,142.08,134.19,134.17,129.53,129.48,128.52,127.62,127.16,115.35,115.21,82.65,69.91.
实施例18
4-氯苄醇和二苯甲醇制备4-氯苄基二苯甲基醚
高压封管中依次加入4-氯苄醇(784.1mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率91%。1HNMR(600MHz,CDCl3):δ7.35(d,J=7.3Hz,4H),7.33-7.22(m,10H),5.40(s,1H),4.47(s,2H).13C NMR(151MHz,CDCl3):δ142.01,136.97,133.33,129.07,128.60,128.54,127.66,127.14,82.76,69.81.
实施例19
4-溴苄醇和二苯甲醇制备4-溴苄基二苯甲基醚
高压封管中依次加入4-溴苄醇(1.028g,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率86%。1HNMR(600MHz,CDCl3):δ7.45(d,J=8.3Hz,2H),7.39-7.29(m,8H),7.23(dd,J=19.3,7.7Hz,4H),5.41(s,1H),4.46(s,2H).13C NMR(151MHz,CDCl3):δ141.96,137.47,131.53,129.38,128.53,127.65,127.12,121.45,82.74,69.82.
实施例20
4-硝基苄醇和二苯甲醇制备4-硝基苄基二苯甲基醚
高压封管中依次加入4-硝基苄醇(842.2mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率98%。1HNMR(600MHz,CDCl3):δ7.66(d,J=8.6Hz,2H),7.00(d,J=8.5Hz,2H),6.93-6.78(m,8H),6.75(t,J=7.2Hz,2H),4.95(s,1H),4.10(s,2H).13C NMR(151MHz,CDCl3):δ147.34,146.13,141.61,128.61,127.83,127.75,127.02,123.64,83.51,69.46.
实施例21
乙醇、二苯甲醇制备乙基二苯甲基醚
高压封管中依次加入乙醇(253.3mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol)直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率98%。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.35(d,J=7.3Hz,5H),7.29(t,J=7.6Hz,5H),7.21(t,J=7.3Hz,2H),5.35(s,1H),3.51(q,J=7.0Hz,2H),1.26(t,J=7.0Hz,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3):δ142.62,128.42,127.40,127.01,83.56,64.60,15.43.
实施例22
正戊醇、二苯甲醇制备戊基二苯甲基醚
高压封管中依次加入正戊醇(484.8mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率87%。1H NMR(600MHz,CDCl3):δ7.37-7.26(m,8H),7.21(t,J=7.3Hz,2H),5.32(s,1H),3.43(t,J=6.6Hz,2H),1.64(p,J=6.7Hz,2H),1.34(ddq,J=30.0,15.1,7.7,7.2Hz,4H),0.89(t,J=7.2Hz,3H).13C NMR(151MHz,CDCl3):δ142.74,128.39,127.36,127.03,83.67,69.32,29.69,28.53,22.64,14.15.
实施例23
苯乙醇和二苯甲醇制备苯乙基二苯甲基醚
高压封管中依次加入苯乙醇(671.9mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率94%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.49-7.23(m,16H),5.44-5.37(m,1H),3.74(dd,J=9.3,4.6Hz,2H),3.04(dd,J=9.5,4.4Hz,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ142.25,139.15,129.10,128.39,128.32,127.41,126.97,126.20,83.81,70.07,36.61.
实施例24
2-庚醇和二苯甲醇制备2-庚基二苯甲基醚
高压封管中依次加入2-庚醇(639.1mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率66%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.62-7.06(m,10H),5.53(s,1H),3.55(h,J=6.0Hz,1H),1.69(tt,J=9.9,5.2Hz,1H),1.57-1.25(m,7H),1.22(d,J=6.1Hz,3H),0.91(t,J=7.1Hz,3H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ143.38,142.86,128.28,128.25,127.40,127.31,127.14,126.99,80.50,72.72,36.80,31.96,25.19,22.68,19.77,14.09.
实施例25
肉桂醇和二苯甲醇制备肉桂基二苯甲基醚
高压封管中依次加入肉桂醇(737.9mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率55%。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.46-7.24(m,15H),6.65(d,J=15.9Hz,1H),6.44-6.34(m,1H),5.53(s,1H),4.22(d,J=5.9Hz,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ142.20,136.80,132.32,128.56,128.45,127.65,127.50,127.09,126.51,126.21,82.67,69.40.
实施例26
5-己烯-1-醇和二苯甲醇制备5-己烯基-1-二苯甲基醚
高压封管中依次加入5-己烯-1-醇(550.8mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率91%。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.60-7.10(m,10H),5.90-5.77(m,1H),5.40-5.34(m,1H),5.10-4.93(m,2H),3.49(dt,J=9.4,4.7Hz,2H),2.10(s,2H),1.76-1.65(m,2H),1.59-1.48(m,2H).13CNMR(101MHz,CDCl3):δ142.62,138.82,128.33,127.32,126.95,114.48,83.61,68.97,33.58,29.37,25.60.
实施例27
环丙基甲醇和二苯甲醇制备环丙基二苯甲基醚
高压封管中依次加入环丙基甲醇(396.6mg,5.5mmol,1.1equiv.),二苯甲醇(921.2mg,5.0mmol)和三甲基溴硅烷(38.2mg,0.25mmol),直接在空气下密封、无溶剂条件下加热50℃反应24h。经TLC监测反应完全后,产物用柱色谱分离提纯。分离收率87%。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.41(d,J=7.4Hz,4H),7.36(t,J=7.6Hz,4H),7.32-7.24(m,2H),5.46(s,1H),3.37(d,J=6.8Hz,2H),1.24-1.13(m,1H),0.64-0.52(m,2H),0.24(q,J=4.7Hz,2H).13C NMR(101MHz,CDCl3):δ142.49,128.38,127.37,127.07,83.13,73.66,10.80,3.15。
Claims (3)
1. 三甲基卤硅烷催化醇合成醚的方法,其特征在于,将原料醇与催化剂三甲基溴硅烷混合后,在空气或氮气气氛下密封、无溶剂条件下,于50~120oC下反应,所述的三甲基溴硅烷的用量为原料醇摩尔量的2~7.5 %,反应通式如下:
,
两种醇相同,或两种醇不同,且两种醇的摩尔比为2:1~1:2,所述的醇选自苄醇、2-甲基苄醇、3-甲基苄醇、4-甲基苄醇、4-氟苄醇、2-氯苄醇、3-氯苄醇、4-氯苄醇、4-溴苄醇、肉桂醇、1-苯乙醇、二苯甲醇、苯甲醇、4-硝基苄醇、乙醇、正戊醇、2-庚醇、5-己烯-1-醇、环丙基甲醇。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的反应时间为12~48小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的反应时间为24小时。
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