CN112044478A - 去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法 - Google Patents
去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112044478A CN112044478A CN202010910555.5A CN202010910555A CN112044478A CN 112044478 A CN112044478 A CN 112044478A CN 202010910555 A CN202010910555 A CN 202010910555A CN 112044478 A CN112044478 A CN 112044478A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- exchange resin
- juice
- pineapple peel
- column
- pineapple
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 title claims abstract description 103
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 title claims abstract description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 title 1
- 241000234671 Ananas Species 0.000 claims abstract description 102
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 49
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 claims abstract description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 126
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 17
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 11
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 11
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical group [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 10
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 claims description 10
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 77
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 20
- 108010004032 Bromelains Proteins 0.000 description 18
- 235000019835 bromelain Nutrition 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 3
- 210000000987 immune system Anatomy 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 235000019833 protease Nutrition 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 210000004881 tumor cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000004614 tumor growth Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
- A23L5/20—Removal of unwanted matter, e.g. deodorisation or detoxification
- A23L5/27—Removal of unwanted matter, e.g. deodorisation or detoxification by chemical treatment, by adsorption or by absorption
- A23L5/273—Removal of unwanted matter, e.g. deodorisation or detoxification by chemical treatment, by adsorption or by absorption using adsorption or absorption agents, resins, synthetic polymers, or ion exchangers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Non-Alcoholic Beverages (AREA)
Abstract
本发明公开了一种去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法,包括如下步骤:将菠萝预处理汁的pH值调节至6~7,得到第一上样液;将第一上样液以第一流速为2~5BV/h通过阴离子交换树脂柱得到流出液;将流出液的pH值调节至3~4,得到第二上样液;将第二上样液以第二流速为2~5BV/h通过阳离子交换树脂柱,得到纯化菠萝皮汁。本发明的方法得到的菠萝皮汁金属离子含量更低。
Description
技术领域
本发明涉及一种去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法。
背景技术
菠萝是热带、亚热带名果之一,将菠萝皮进行处理后获得的菠萝皮汁中含有活性菠萝蛋白酶、总酸、总糖等成分。从菠萝皮汁中提取出来的菠萝蛋白酶可以让身体的免疫系统更容易识别非健康细胞并提供更优化的保护体制。在人体内,非健康细胞为了对抗免疫系统会在自身周围形成一种保护性的蛋白层来伪装自己。菠萝蛋白酶可以摧毁这种保护层,并促进移走细胞碎片,让免疫系统更好的工作。菠萝蛋白酶可以促进身体产生一种对抗疼痛和肿胀的物质;可以干扰肿瘤细胞的生长和减缓血液的凝聚。但是,在制备菠萝皮中含有有害金属元素,例如铅、镉、汞、砷和铝等。这些有害金属离子在制备菠萝皮汁时如果不去除,在后期提取菠萝蛋白酶时就会影响菠萝蛋白酶的活性,影响其效用。
CN104611316公开了一种提取菠萝蛋白酶的方法,通过榨汁、过滤、离心和超滤步骤获得菠萝皮汁,金属离子在超滤时通过透析去除,去除效果不佳。。
CN109385414A公开了一种菠萝蛋白酶的纯化方法,该纯化方法采用电渗析处理菠萝皮汁,然后采用离子交换树脂柱纯化菠萝皮汁,从纯化后的菠萝皮汁提取菠萝蛋白酶。该方法可以将金属离子含量控制在一定范围内,但是含量依旧偏高。
发明内容
有鉴于此,本发明的一个目的在于提供一种去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法,其可以进一步保留菠萝蛋白酶的活性,同时降低金属含量。本发明采用如下技术方案实现上述目的。
本发明提供一种去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法,包括如下步骤:
(1)将菠萝皮预处理汁的pH值调节至6~7,得到第一上样液;
(2)将第一上样液以第一流速为2~5BV/h通过阴离子交换树脂柱得到流出液;
(3)将流出液的pH值调节至3~4,得到第二上样液;
(4)将第二上样液以第二流速为2~5BV/h通过阳离子交换树脂柱,得到纯化菠萝皮汁。
根据本发明的方法,优选地,还包括菠萝皮原汁的预处理步骤:将菠萝皮原汁、防腐剂和抗氧剂混合,经过固液分离处理和过滤得到所述菠萝预处理汁。
根据本发明的方法,优选地,在菠萝皮原汁的预处理步骤中:固液分离处理包括在温度为0~10℃,且转速为10000~18000rpm下进行离心分离;过滤采用孔径为0.5~2微米的微孔滤膜。
根据本发明的方法,优选地,在菠萝皮原汁的预处理步骤中,所述防腐剂为苯甲酸钠,所述抗氧剂为偏重亚硫酸钠,且菠萝皮原汁、苯甲酸钠和偏重亚硫酸钠的重量比为1000:0.05~0.18:0.05~0.18。
根据本发明的方法,优选地,步骤(2)中,采用如下步骤活化处理得到所述阴离子交换树脂柱:
(a)将阴离子交换树脂用纯化水润胀后装柱;
(b)采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,再用纯化水清洗至流出液接近中性;其中,氢氧化钠溶液的流速为1~2BV/h,氢氧化钠溶液的用量为2~4BV;
(c)采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,再用纯化水清洗至流出液接近中性,得到所述阴离子交换树脂柱;其中,盐酸溶液的流速为1~2BV/h,盐酸溶液的用量为2~4BV。
根据本发明的方法,优选地,步骤(a)中,所述阴离子交换树脂为带有季铵基的阴离子交换树脂。
根据本发明的方法,优选地,步骤(4)中,采用如下步骤活化处理得到所述阳离子交换树脂柱:
(a')将阳离子交换树脂用纯化水润胀后装柱;
(b')采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,再用纯化水洗至流出液接近中性;其中,盐酸溶液的流速为1~2BV/h,盐酸溶液的用量为2~4BV;
(c')采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,再用纯化水洗至流出液接近中性,得到所述阳离子交换树脂柱;其中,氢氧化钠溶液的流速为1~2BV/h,氢氧化钠溶液的用量为2~4BV。
根据本发明的方法,优选地,步骤(a')中,所述阳离子交换树脂为带有磺酸基的阳离子交换树脂。
根据本发明的方法,优选地,纯化菠萝皮汁中铅含量小于0.05mg/L,镉含量小于0.2mg/L。
根据本发明的方法,优选地,纯化菠萝皮汁中的汞含量小于0.05mg/L,砷含量小于0.1mg/L,铝含量小于10mg/L。
本发明的去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法可以将有害金属离子含量控制在更低水平;进一步地,本发明的优选方案,将在过柱子时对菠萝皮汁中菠萝蛋白酶活性造成的影响进一步降低,使后续提取的菠萝蛋白酶活性更高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于此。
在本发明中,BV表示柱体积。
本发明意外地发现,调整上样液的进样顺序就可以将金属离子含量控制在更低水平。先将菠萝皮原汁通过阴离子交换后再进行阳离子交换,菠萝皮汁的金属含量更低;进一步地,还可以保持较高的菠萝蛋白酶活性。
本发明所述的提取方法包括菠萝皮原汁预处理步骤、离子交换树脂柱活化步骤和菠萝皮汁的纯化步骤,下面进行详细阐述。
<菠萝皮原汁预处理步骤>
本发明中,菠萝皮原汁是指从菠萝的果、茎、叶或皮中压榨取得的,所用压榨方法不限。菠萝皮原汁预处理步骤为将菠萝皮原汁、防腐剂和抗氧剂混合,经过固液分离处理和过滤得到所述菠萝预处理汁。
菠萝皮原汁预处理步骤包括将所述菠萝皮原汁与防腐剂、抗氧剂混合的步骤。混合的方式和顺序并没有特别限制。例如,将防腐剂、抗氧剂同时加入菠萝皮原汁,边添加边搅拌,从而形成菠萝皮原汁预处理。将菠萝皮原汁预处理冷冻,贮藏。菠萝皮原汁、防腐剂、抗氧剂的重量比为1000:0.05~0.18:0.05~0.18,优选为1000:0.08~0.15:0.08~0.15,再优选为1000:0.10~0.12:0.10~0.12。根据本发明的一个实施方式,所述防腐剂为苯甲酸钠,所述抗氧剂为偏重亚硫酸钠。菠萝皮原汁、苯甲酸钠和偏重亚硫酸钠的重量比为1000:0.05~0.18:0.05~0.18,优选为1000:0.08~0.15:0.08~0.15,再优选为1000:0.10~0.12:0.10~0.12。根据本发明一个优选的实施方式,所述菠萝皮原汁、苯甲酸钠和偏重亚硫酸钠的重量比为1000:0.1:0.1。采用本发明的配比,能够在去除菠萝皮汁中有害金属离子的同时有效保持菠萝蛋白酶的活性。
菠萝皮原汁预处理步骤还可以包括在菠萝皮原汁与防腐剂、抗氧剂混合后进行固液分离的步骤。固液分离的方法选自过滤或离心分离。固液分离的操作在低温下进行,优选在0~10℃,更优选为0~6℃,再优选为4℃下进行。在该温度下进行固液分离操作有利于保持菠萝皮汁中菠萝蛋白酶较高的活性。固液分离优选采用离心分离,离心温度为0~6℃。离心速率为10000~18000rpm,优选为14000~18000rmp,更优选为15000~17000rmp,再优选为16000rmp。
菠萝皮原汁预处理还可以包括将固液分离所得产物用微孔滤膜进行过滤的步骤。所述微孔滤膜的孔径为0.5~5μm,优选为1~2μm。
根据本发明的一个实施方式,在菠萝皮原汁的预处理步骤中,所述防腐剂为苯甲酸钠,所述抗氧剂为偏重亚硫酸钠,且菠萝皮原汁、苯甲酸钠和偏重亚硫酸钠的重量比为1000:0.05~0.18:0.05~0.18;固液分离处理包括在温度为0~10℃,且转速为10000~18000rpm下进行离心分离;过滤采用孔径为0.5~2微米的微孔滤膜。
<离子交换树脂柱活化步骤>
菠萝蛋白酶提取步骤中所用到的离子交换树脂柱为活化后的离子交换树脂柱,所述离子交换树脂柱活化步骤包括阴离子交换树脂柱的活化处理和阳离子交换树脂柱的活化处理。
采用如下步骤活化处理得到所述阴离子交换树脂柱:(a)将阴离子交换树脂用纯化水润胀后装柱;(b)采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,再用纯化水清洗至流出液接近中性;(c)采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,再用纯化水清洗至流出液接近中性,得到所述阴离子交换树脂柱。根据本发明的一个实施方式,阴离子交换树脂柱的活化处理包括如下步骤:(a)将阴离子交换树脂用纯化水洗净、润胀,装柱,得到阴离子交换树脂柱;(b)采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,氢氧化钠的流速为1~2BV/h,氢氧化钠溶液的用量为2~4BV,再用纯化水洗至流出液接近中性;(c)再采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,盐酸溶液的流速为1~2BV/h,盐酸溶液的用量为2~4BV,再用纯化水洗至流出液接近中性,得到活化的阴离子交换树脂柱。
本发明的阴离子交换树脂为带有季铵基的阴离子交换树脂。优选地,所述阴离子交换树脂选自717型阴离子交换树脂、711型阴离子交换树脂、D201型阴离子交换树脂,更优选为717型阴离子交换树脂。本发明发现,与711型阴离子交换树脂相比,采用717型阴离子交换树脂可以更好地降低菠萝皮汁中的金属含量,并保留较高的菠萝蛋白酶活性。在本发明中,717型阴离子交换树脂的效果明显优于其他型号的阴离子交换树脂。优选地,菠萝预处理汁在通过活化后的阴离子交换树脂柱时,所述第一上样液的上样量为所述阴离子交换树脂柱体积的9~14倍,更优选为10~12倍。
步骤(a)的阴离子交换树脂柱的高径比可以为1~8:1,优选为2~6:1,更优选为3~5:1,又优选为3~4:1。根据本发明一个优选的实施方式,所述阴离子交换树脂柱的高径比为4:1。
步骤(b)的氢氧化钠溶液的浓度可以为1~2mol/L,优选为1.2~1.8mol/L,更优选为1.3~1.5mol/L。氢氧化钠溶液的流速可以为1~2BV/h,优选为1.2~1.8BV/h,更优选为1.3~1.5BV/h。氢氧化钠溶液的用量可以为2~4BV,优选为2.5~3.5BV,更优选为2.8~3BV。根据本发明一个优选的实施方式,步骤(b)的氢氧化钠溶液浓度为1.5mol/L,氢氧化钠溶液的流速为1.5BV/h,氢氧化钠溶液的用量为3BV。
步骤(c)的盐酸溶液的浓度可以为1~2mol/L,优选为1.2~1.8mol/L,更优选为1.5mol/L。盐酸溶液的流速可以为1~2BV/h,优选为1.2~1.8BV/h,更优选为1.5BV/h;盐酸溶液的用量可以为2~4BV,优选为2.5~3.5BV,更优选为2.8~3BV。根据本发明一个优选的实施方式,步骤(c)的盐酸溶液浓度为1.5mol/L,盐酸溶液的流速为1.5BV/h,盐酸溶液的用量为3BV。
采用如下步骤活化处理得到所述阳离子交换树脂柱:(a')将阳离子交换树脂用纯化水润胀后装柱;(b')采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,再用纯化水洗至流出液接近中性;(c')采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,再用纯化水洗至流出液接近中性,得到所述阳离子交换树脂柱。根据本发明的一个实施方式,阳离子交换树脂柱的活化处理包括如下步骤:(a')将阳离子交换树脂用纯化水洗净,润胀,装柱,得到阳离子交换树脂柱;(b')采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,盐酸溶液的流速为1~2BV/h,盐酸溶液的用量为2~4BV,再用纯化水洗至流出液接近中性;(c')再采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,氢氧化钠溶液的流速为1~2BV/h,氢氧化钠溶液的用量为2~4BV,再用纯化水洗至流出液接近中性,得到活化的阳离子交换树脂柱。
本发明的阳离子交换树脂为带有磺酸基的阳离子交换树脂。优选地,所述阳离子交换树脂选自732型阳离子交换树脂、734型阳离子交换树脂、D001型阳离子交换树脂,更优选为732型阳离子交换树脂。在本发明中,732型阳离子交换树脂的效果明显优于其他型号的阳离子交换树脂。优选地,第二上样液在通过活化后的阳离子交换树脂柱时,所述第二上样液的上样量为所述阳离子交换树脂柱体积的9~14倍,更优选为10~12倍。
步骤(a')的阳离子交换树脂柱的高径比可以为1~8:1,优选为2~6:1,更优选为3~5:1。
步骤(b')的盐酸溶液的浓度可以为1~2mol/L,优选为1.2~1.8mol/L,更优选为1.3~1.5mol/L。盐酸溶液的流速可以为1~2BV/h,优选为1.2~1.8BV/h,更优选为1.3~1.5BV/h;盐酸溶液的用量可以为2~4BV,优选为2.5~3.5BV,更优选为2.8~3BV。根据本发明一个优选的实施方式,步骤(b')的盐酸溶液浓度为1.5mol/L,盐酸溶液的流速为1.5BV/h,盐酸溶液的用量为3BV。
步骤(c')的氢氧化钠溶液的浓度可以为1~2mol/L,优选为1.2~1.8mol/L,更优选为1.3~1.5mol/L。氢氧化钠溶液的流速可以为1~2BV/h,优选为1.2~1.8BV/h,更优选为1.3~1.5BV/h。氢氧化钠溶液的用量可以为2~4BV,优选为2.5~3.5BV,更优选为2.8~3BV。根据本发明一个优选的实施方式,步骤(b)的氢氧化钠溶液浓度为1.5mol/L,氢氧化钠溶液的流速为1.5BV/h,氢氧化钠溶液的用量为3BV。
<菠萝皮汁的纯化步骤>
本发明中,所述提取步骤包括如下步骤:
(1)将菠萝预处理汁pH值调节至6~7得到第一上样液;
(2)将第一上样液以第一流速2~5BV/h通过阴离子交换树脂柱,收集流出液得到流出液;
(3)将流出液的pH调节至3~4,得到第二上样液;
(4)将第二上样液以第二流速为2~5BV/h通过阳离子交换树脂柱,得到纯化菠萝皮汁。
菠萝皮汁菠萝皮汁菠萝皮汁步骤(1)中,菠萝预处理汁采用上述方法获得,这里不再赘述。菠萝预处理汁的pH值优选为4~5。可以采用氢氧化钠溶液对菠萝预处理汁pH进行调节。氢氧化钠溶液的浓度可以为30~50wt%,优选为35~45wt%,更优选为38~40wt%,采用这样的氢氧化钠溶液浓度,既能够快速调节pH,又不至于影响菠萝皮汁中菠萝蛋白酶的活性。采用氢氧化钠溶液将所述菠萝皮原汁混合液调节pH至6~7,优选为6.8~7。本发明发现,采用该pH值的第一上样液进行阴离子交换,可以更好的去除有害金属离子,同时保证菠萝蛋白酶的活性受到的影响更小。
步骤(2)中,将第一上样液通过阴离子交换树脂柱。流速为2~5BV/h,优选为3~4BV/h,更优选为3.5~3.7BV/h。将流出液收集。第一上样液的上样量以不超过阴离子交换树脂柱的载样量为准。例如,可以通过定期检测所述流出液的pH及电导率,作为确定是否超载的参考指标。
步骤(3)中,可以采用盐酸溶液对流出液进行pH调节得到第二上样液。盐酸溶液的浓度可以为20~40wt%,更优选为25~35wt%,再优选为28~30wt%。采用这样的盐酸溶液浓度,既能够快速调节pH,并且大大降低影响菠萝蛋白酶的活性。采用盐酸溶液将第一流出液调节pH为3~4,例如3~3.5,得到第二上样液。
步骤(4)中,将第二上样液通过阳离子交换树脂柱。控制流速为2~5BV/h,优选为3~4BV/h,更优选为3.5~3.8BV/h,即得到纯化菠萝皮汁。第二上样液的上样量以不超过所述阳离子交换树脂柱的载样量为准。例如,可以通过定期检测所述流出液的pH及电导率,作为确定是否超载的参考指标。
实施例1
<717型阴离子交换树脂柱的活化>
(a)将717型阴离子交换树脂用纯化水充分洗净,润胀,装柱,得到717型阴离子交换树脂柱,其高径比为4:1;
(b)采用1.5mol/L氢氧化钠溶液过柱,氢氧化钠溶液的流速为1.5BV/h,氢氧化钠溶液的用量为3BV,再用纯化水洗至流出液接近中性;
(c)再采用1.5mol/L盐酸溶液过柱,盐酸溶液的流速为1.5BV/h,盐酸溶液的用量为3BV,再用纯化水洗至流出液接近中性;得到活化的717型阴离子交换树脂柱。
<732型阳离子交换树脂的活化>
(a')将732型阳离子交换树脂用纯化水充分洗净,润胀,装柱,得到732型阳离子交换树脂柱,其高径比为4:1;
(b')采用1.5mol/L盐酸溶液过柱,盐酸溶液的流速为1.5BV/h,盐酸溶液的用量为3BV,再用纯化水洗至流出液接近中性;
(c')再采用1.5mol/L氢氧化钠溶液过柱,氢氧化钠溶液的流速为1.5BV/h,氢氧化钠溶液的用量为3BV,再用纯化水洗至流出液接近中性,得到活化的732型阳离子交换树脂柱。
<菠萝皮原汁的预处理>
取从菠萝皮压榨取得的菠萝皮原汁,其pH为4.8;将菠萝皮原汁与苯甲酸钠、偏重亚硫酸钠按照重量比为1000:0.1:0.1混合,搅拌,静置,然后用管式离心机在转16000rpm、4℃下离心,滤液过1μm微孔滤膜,得到菠萝预处理汁。
<菠萝皮汁的纯化步骤>
(1)将菠萝预处理汁采用40wt%的氢氧化钠调节至pH为7.0,得到第一上样液;
(2)将第一上样液过活化的717型阴离子交换树脂柱,流速为1.5BV/h,收集流出液;
(3)再将所述流出液通过30wt%的盐酸溶液调节至pH为3.0,得到第二上样液;
(4)将第二上样液过活化的732型阳离子交换树脂柱,流速为3.5BV/h,收集流出液作为纯化菠萝皮汁。纯化菠萝皮汁的性能参见表1。
实施例2
(1)将实施例1的菠萝预处理汁采用40wt%的氢氧化钠调节至pH为6.5,得到第一上样液;
(2)将第一上样液过实施例1的活化的717型阴离子交换树脂柱,流速为2BV/h,收集流出液;
(3)再将所述流出液通过30wt%的盐酸溶液调节至pH为3.0,得到第二上样液;
(4)将所述第二上样液过实施例1的活化的732型阳离子交换树脂柱,流速为3.5BV/h,收集流出液作为纯化菠萝皮汁。纯化菠萝皮汁的性能参见表1。
对比例
(1)将实施例1的菠萝预处理汁采用30wt%的盐酸调节至pH为3.0,得到第一上样液;
(2)将第一上样液过实施例1的活化的732型阳离子交换树脂柱,流速为1.5BV/h,收集流出液;
(3)再将所述流出液通过40wt%的盐酸溶液调节至pH为7.0,得到第二上样液;
(4)将所述第二上样液过实施例1的活化的717型阴离子交换树脂柱,流速为3.5BV/h,收集流出液作为纯化菠萝皮汁。纯化菠萝皮汁的性能参见表1。
表1
铅(mg/L) | 镉(mg/L) | 汞(mg/L) | 砷(mg/L) | 铝(mg/L) | |
实施例1 | 0.03 | 0.12 | 0.03 | 0.06 | 7.6 |
实施例2 | 0.03 | 0.10 | 0.02 | 0.07 | 6.5 |
对比例1 | 0.07 | 0.25 | 0.05 | 0.13 | 21 |
此外,通过对不同来源、不同批次的菠萝原料采用实施例1的方法制备的纯化菠萝皮汁,其所含的有害金属离子含量更低,而且通过上述纯化菠萝皮汁制备的菠萝蛋白酶活性更高,而且质量十分稳定,未出现不合格现象。
本发明并不限于上述实施方式,在不背离本发明的实质内容的情况下,本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。
Claims (10)
1.一种去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将菠萝皮预处理汁的pH值调节至6~7,得到第一上样液;
(2)将第一上样液以第一流速为2~5BV/h通过阴离子交换树脂柱得到流出液;
(3)将流出液的pH值调节至3~4,得到第二上样液;
(4)将第二上样液以第二流速为2~5BV/h通过阳离子交换树脂柱,得到纯化菠萝皮汁。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括菠萝皮原汁的预处理步骤:将菠萝皮原汁、防腐剂和抗氧剂混合,经过固液分离处理和过滤得到所述菠萝预处理汁。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在菠萝皮原汁的预处理步骤中:固液分离处理包括在温度为0~10℃,且转速为10000~18000rpm下进行离心分离;过滤采用孔径为0.5~2微米的微孔滤膜。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,在菠萝皮原汁的预处理步骤中,所述防腐剂为苯甲酸钠,所述抗氧剂为偏重亚硫酸钠,且菠萝皮原汁、苯甲酸钠和偏重亚硫酸钠的重量比为1000:0.05~0.18:0.05~0.18。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,采用如下步骤活化处理得到所述阴离子交换树脂柱:
(a)将阴离子交换树脂用纯化水润胀后装柱;
(b)采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,再用纯化水清洗至流出液接近中性;其中,氢氧化钠溶液的流速为1~2BV/h,氢氧化钠溶液的用量为2~4BV;
(c)采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,再用纯化水清洗至流出液接近中性,得到所述阴离子交换树脂柱;其中,盐酸溶液的流速为1~2BV/h,盐酸溶液的用量为2~4BV。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(a)中,所述阴离子交换树脂为带有季铵基的阴离子交换树脂。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(4)中,采用如下步骤活化处理得到所述阳离子交换树脂柱:
(a')将阳离子交换树脂用纯化水润胀后装柱;
(b')采用1~2mol/L盐酸溶液过柱,再用纯化水洗至流出液接近中性;其中,盐酸溶液的流速为1~2BV/h,盐酸溶液的用量为2~4BV;
(c')采用1~2mol/L氢氧化钠溶液过柱,再用纯化水洗至流出液接近中性,得到所述阳离子交换树脂柱;其中,氢氧化钠溶液的流速为1~2BV/h,氢氧化钠溶液的用量为2~4BV。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(a')中,所述阳离子交换树脂为带有磺酸基的阳离子交换树脂。
9.根据权利要求1~8任一项所述的方法,其特征在于,纯化菠萝皮汁中铅含量小于0.05mg/L,镉含量小于0.2mg/L。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,纯化菠萝皮汁中的汞含量小于0.05mg/L,砷含量小于0.1mg/L,铝含量小于10mg/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010910555.5A CN112044478A (zh) | 2020-09-02 | 2020-09-02 | 去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010910555.5A CN112044478A (zh) | 2020-09-02 | 2020-09-02 | 去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112044478A true CN112044478A (zh) | 2020-12-08 |
Family
ID=73606761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010910555.5A Pending CN112044478A (zh) | 2020-09-02 | 2020-09-02 | 去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112044478A (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1907091A (zh) * | 2006-08-11 | 2007-02-07 | 周英 | 除去罗汉果提取物回苦味的方法 |
CN103450288A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-12-18 | 齐鲁工业大学 | 一种海藻糖的分离纯化方法 |
CN103713063A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-09 | 中华人民共和国湖北出入境检验检疫局 | 一种同时快速检测食盐中多种重金属元素含量的方法 |
CN104801354A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-07-29 | 中国纺织科学研究院 | 氢氧型氧化叔胺阴离子交换树脂、其制备方法及nmmo水溶液的纯化方法 |
CN107629105A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-01-26 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种风味罗汉果甜苷v的提纯方法 |
CN109247467A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-01-22 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种无蛋白罗汉果纯味浓缩汁及其生产方法 |
CN109385414A (zh) * | 2017-08-09 | 2019-02-26 | 广西南宁百会药业集团有限公司 | 菠萝蛋白酶的纯化方法 |
-
2020
- 2020-09-02 CN CN202010910555.5A patent/CN112044478A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1907091A (zh) * | 2006-08-11 | 2007-02-07 | 周英 | 除去罗汉果提取物回苦味的方法 |
CN103450288A (zh) * | 2013-08-16 | 2013-12-18 | 齐鲁工业大学 | 一种海藻糖的分离纯化方法 |
CN103713063A (zh) * | 2013-12-31 | 2014-04-09 | 中华人民共和国湖北出入境检验检疫局 | 一种同时快速检测食盐中多种重金属元素含量的方法 |
CN104801354A (zh) * | 2015-04-09 | 2015-07-29 | 中国纺织科学研究院 | 氢氧型氧化叔胺阴离子交换树脂、其制备方法及nmmo水溶液的纯化方法 |
CN109385414A (zh) * | 2017-08-09 | 2019-02-26 | 广西南宁百会药业集团有限公司 | 菠萝蛋白酶的纯化方法 |
CN107629105A (zh) * | 2017-11-02 | 2018-01-26 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种风味罗汉果甜苷v的提纯方法 |
CN109247467A (zh) * | 2018-08-23 | 2019-01-22 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种无蛋白罗汉果纯味浓缩汁及其生产方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
徐雪荣等: "菠萝皮果胶的分离纯化及组成分析", 《热带作物学报》 * |
陈群玉,高红主编: "《水污染控制工程》", 30 June 2018 * |
黄国成编著: "《菠萝栽培技术问答》", 30 September 1999 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103497106B (zh) | 从绿咖啡豆提取绿原酸的方法 | |
CN1763216A (zh) | 苹果汁中的蛋白质、苹果多酚、苹果淀粉和色素的分离方法 | |
CN115260335B (zh) | 同时提取刺梨渣中刺梨多糖、刺梨多酚、刺梨SOD和Vc的方法和系统 | |
CN111847688A (zh) | 一种利用碳化硅膜提取白蛋白的方法 | |
CN103704652B (zh) | 一种海藻调味料的制备方法 | |
CN111996183A (zh) | 菠萝蛋白酶的制备方法 | |
CN109385414B (zh) | 菠萝蛋白酶的纯化方法 | |
CN101862011A (zh) | 一种降低果汁中有机酸含量的工艺 | |
CN112044478A (zh) | 去除菠萝皮汁中有害金属离子的方法 | |
CN106119328A (zh) | 一种适合工业化生产的优质虾低聚肽粉制备方法 | |
CN102018835B (zh) | 利用膜分离法分离中药仙茅有效成分的方法 | |
CN113785922A (zh) | 山楂果汁制备方法 | |
CN113729104A (zh) | 一种罗汉果糖渍液及低糖罗汉果青梅蜜饯的制备方法 | |
CN110483532B (zh) | 花椒叶提取叶绿素及芳香油的方法 | |
CN111377898A (zh) | 蔓越莓提取物原花青素的制备工艺 | |
KR102517659B1 (ko) | 염지하수 소금 및 그 제조방법 | |
CN110054706A (zh) | 一种海带中提取的岩藻多糖浓缩的方法 | |
CN112568303B (zh) | 一种基于微滤-反渗透技术的速溶茶制备工艺 | |
CN112679450A (zh) | 一种从墨角藻中综合提取岩藻黄质和海藻多糖的方法 | |
CN111019799B (zh) | 一种增强果酒酒石稳定性的方法 | |
CN204579790U (zh) | 一种多级膜并行生产甘蔗浓缩汁及甘蔗饮用水的装置 | |
CN114717044A (zh) | 一种牡丹鲜花液的加工方法 | |
JPS58186491A (ja) | ミカン缶詰廃液の処理方法及びミカン缶詰廃液からペクチン質を製造する方法 | |
CN110508027B (zh) | 具膜电容电吸附过程的高纯药植提取物制备工艺 | |
CN108996521B (zh) | 一种利用选择性电渗析浓缩盐水生产高纯精制盐的工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201208 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |