CN112041375A - 用于制备草酰胺官能的硅氧烷的方法 - Google Patents

用于制备草酰胺官能的硅氧烷的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于制备草酰胺官能的硅氧烷的方法，所述方法通过使(A)通式(I)的硅烷与(B)选自以下的硅氧烷：(B1)通式HO[SiR2O]tH(II)的线性硅氧烷和(B2)通式(SiR4 2O)s(III)的环状化合物在(C)催化剂的存在下反应来进行，基团和指数如根据权利要求1限定的。

Description

用于制备草酰胺官能的硅氧烷的方法
技术领域
本发明涉及一种用于制备草酰胺(oxamide，乙二酰二胺)官能的硅氧烷的方法。
背景技术
草酰胺官能的聚硅氧烷可用于许多应用领域，但特别地可用于制备热塑性硅氧烷的嵌段共聚物，诸如，例如EP-A 1 963 404中所述。这种草酰胺官能的硅氧烷的制备基本上是已知的，并且在US-A 2007/0149745中进行了描述。在这种情况下，使用的起始产物是可以通过各种方法制备的双氨基烷基官能的硅氧烷。这些双氨基烷基官能的硅氧烷优选与过量存在的草酸二烷基酯反应，以产生期望的取代的氨基-氧代-乙酸酯(amino-oxo-acetate，氨基-氧基-乙酸酯)官能的硅氧烷，以下更简单地称为草酰胺官能的硅氧烷。为了使这些产物进一步反应，通常还必须除去存在于反应混合物中的过量草酸二烷基酯，这在此主要通过不连续的真空蒸馏来完成。然而，所描述的方法有一些缺点。例如，草酰胺官能的硅氧烷的官能化程度主要取决于用作原料的双氨基烷基硅氧烷的官能化程度，然而，只有付出相对较大的努力才能制备具有>99％的官能度的双氨基烷基硅氧烷。此外，有必要避免使用相对较大过量的添加的草酸二烷基酯造成的副反应，这进而又使这些草酸二烷基酯的去除复杂而昂贵，因为它们在某些情况下是有毒的。第三个主要缺点是这样的事实，即市售的草酸二烷基酯，诸如，例如草酸二乙酯，还含有杂质，当与双氨基官能的硅氧烷反应时，这些杂质有时会产生非常强烈着色的产物，当进一步使用需要光学透明且无色的产品时，必须在另外的步骤中将着色的产物费力地脱色。另一个缺点是，当制备高分子量的草酰胺官能的硅氧烷时，使用了相应的高分子量的氨基硅酮前体，其高粘度尤其是在填充反应器期间导致较长的填充时间，因此停机时间长，这不必要地增加了制备这些产品的成本。同样，对于制备不同链长的草酰胺官能的硅氧烷，必须要有相应的氨基硅氧烷前体。
因此，寻求一种简单的路径以尽可能简单和快速的方法获得具有高官能化程度的草酰胺官能的高纯度聚二甲基硅氧烷。
发明内容
现在令人惊讶地发现，尽管存在化学反应性基团，例如酰胺基或酯基，但是仍能够通过酸或碱催化的平衡反应来制备所需的草酰胺官能的聚二甲基硅氧烷，其中仅非常低的催化剂的量足以催化平衡反应。
本发明提供了一种用于制备氨基-氧代-乙酸酯官能的有机硅氧烷的方法，该方法通过使
(A)通式(I)的硅烷
Figure BDA0002739867180000021
与
(B)选自下列的硅氧烷
(B1)以下通式的线性硅氧烷
HO[SiR2O]tH (II)
和
(B2)以下通式的环状化合物
(SiR4 2O)s (III)，
在(C)催化剂的存在下反应来进行，
其中
R可以相同或不同，并且表示氢原子或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
R1可以相同或不同，并且表示可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
Y可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的二价、任选取代的烃基团，
R2可以相同或不同，并且表示氢原子，可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，
R3可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，
R4可以相同或不同，并且表示氢原子，Si键合的卤素原子，Si键合的羟基或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
RX可以相同或不同，并且表示氢原子或任选取代的烃基团，
n是0、1或2，优选为2，
s是3至10的整数，优选为4或5，并且
t是大于1的整数，优选为8至150的整数。
烃基团R的实例是烷基基团，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团；己基基团，例如正己基基团；庚基基团，例如正庚基基团；辛基基团，例如正辛基基团和异辛基基团，例如2,2,4-三甲基戊基基团；壬基基团，例如正壬基基团；癸基基团，例如正癸基基团；十二烷基基团，例如正十二烷基基团；十八烷基基团，例如正十八烷基基团；环烷基基团，例如环戊基、环己基、环庚基基团和甲基环己基基团；烯基基团，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基基团；芳基基团，例如苯基、萘基、蒽基和菲基基团；烷芳基基团，例如邻、间、对甲苯基基团；二甲苯基基团和乙苯基基团；或芳烷基基团，例如苄基基团或α-和β-苯乙基基团。
取代的烃基团R的实例是卤代烃基团，例如氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基和5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基基团，以及氯苯基基团；羟基烷基基团，例如羟丙基基团；或环氧化物基团，例如缩水甘油基氧基丙基基团。
优选地，基团R表示任选地被卤素原子或羟基取代并且具有1至20个碳原子的一价烃基团，优选具有1至6个碳原子的烃基团，特别优选具有1至6个碳原子的脂族烃基团，尤其是甲基、乙基或丙基基团，非常特别优选是甲基基团。
基团R1的实例是针对基团R指定的基团。
优选地，基团R1是任选地被卤素原子或羟基取代并且具有1至20个碳原子的SiC键合的烃基团，优选具有1至6个碳原子的烃基团，特别优选具有1至6个碳原子的脂族烃基团，尤其是甲基、乙基或丙基基团，非常特别优选是甲基基团。
基团R2的实例是针对基团R指定的基团，以及经由碳原子键合的聚亚烷基二醇基团。
基团R2优选为烃基团，特别优选为具有1至6个碳原子的烃基团，尤其为甲基、乙基或丙基基团。
基团R3的实例是针对基团R指定的基团，以及经由碳原子键合的聚亚烷基二醇基团。
基团R3优选为烃基团，特别优选为具有1至6个碳原子的烃基团，尤其为甲基、乙基或丙基基团。
基团R4的实例是针对基团R指定的基团。
优选地，基团R4是任选地被卤素原子或羟基取代并且具有1至20个碳原子的SiC键合的烃基团，优选具有1至6个碳原子的烃基团，特别优选具有1至6个碳原子的脂族烃基团，尤其是甲基、乙基或丙基基团，非常特别优选是甲基基团。
作为制备方法的结果，基团R4也可以表示Si键合的卤素原子，优选为氯原子，或Si键合的羟基基团。作为制备方法的结果，基于硅氧烷(B2)的总重量，硅氧烷(B2)优选含有按重量计至多500ppm的量的与羟基相同的基团R4。
基团Y的实例是可以被卤素原子取代的脂族饱和或不饱和的直链或支链基团。
基团Y优选是具有3至6个碳原子的亚烷基基团，其可以任选地被取代，尤其是被氯或氟取代。基团Y优选为亚丙基或亚丁基基团，尤其是亚丙基基团。
基团Rx的实例是针对基团R指定的基团。
优选地，基团Rx是氢原子或任选地被-CN或卤素取代的烃基团，优选为氢原子或烷基，特别优选为氢原子或具有1至6个碳原子的线性烷基，尤其是氢原子、甲基或乙基基团，非常特别优选为氢原子。
根据本发明使用的硅烷(A)的实例是Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-OMe,Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-OEt,Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-OEt,Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe2-OMe,Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe-(OMe)2,Et-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe-(OEt)2,Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe-(OMe)2,Me-O-CO-CO-NH-C3H6-SiMe-(OEt)2,Et-O-CO-CO-NH-C3H6-Si-(OMe)3,Et-O-CO-CO-NH-C3H6-Si-(OEt)3,Me-O-CO-CO-NH-C3H6-Si-(OMe)3,Me-O-CO-CO-NH-C3H6-Si-(OEt)3，其中，Me表示甲基基团，且Et表示乙基基团。
根据本发明使用的硅烷(A)优选为在10至100℃的温度和1013hPa的压力下为液体的那些，特别优选为在10至50℃和1013hPa的压力下为液体的那些。
根据本发明使用的硅烷(A)的APHA色号优选低于100，特别优选低于10。
根据本发明使用的硅烷(A)可以通过硅化学中常用的方法制备。
作为制备方法的结果，在这种情况下，硅烷(A)可以与杂质，诸如例如与氨基-氧代-乙酸酯官能的硅烷醇(silanol，硅醇)的混合物形式存在。根据本发明使用的硅烷(A)优选具有按重量计90％的纯度，特别优选按重量计纯度>99％，尤其是按重量计纯度>99.5％。
在本发明的上下文内，APHA值根据DIN ISO 6271-2，优选通过来自Hach-Lange的LICO 500机器测定。在此，APHA测量值不仅考虑颜色，还考虑所测量产品的浊度值。
根据本发明使用的硅氧烷(B1)的实例是
(HO)Me2SiO[SiMe2O]45SiMe2(OH)，
(HO)MeViSiO[SiMe2O]30SiMeVi(OH)和
(HO)Me2SiO[SiMe2O]15[SiMeVi]2OSiMe2(OH)，
其中，Me表示甲基基团，Et表示乙基基团，且Vi表示乙烯基基团。
根据本发明使用的组分(B1)优选为具有脂族取代基的线性硅氧烷。
根据本发明使用的组分(B1)在每种情况下在25℃下测量的粘度优选为5至10000mPas，特别优选为10至400mPas，非常特别优选为15至150mPas。
在此，粘度根据DIN 53019测定。
作为制备方法的结果，根据本发明使用的硅氧烷(B1)可具有优选至高达1％，特别优选至高达1000ppm的支链摩尔比，即T和/或Q单元；特别地它们没有任何支链。
作为制备方法的结果，硅氧烷(B1)另外还可以与杂质诸如例如水的混合物形式存在。根据本发明使用的硅氧烷(B1)优选具有按重量计80％的纯度，特别优选地按重量计纯度>90％，尤其地按重量计纯度>99％。
有机硅化合物(B1)是可商购的产品，或者可以通过硅化学中常用的方法制备。
根据本发明使用的硅氧烷(B2)的实例是八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷及其混合物。
根据本发明使用的组分(B2)优选是八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷或十甲基环五硅氧烷，特别优选为八甲基环四硅氧烷。
作为制备方法的结果，根据本发明使用的硅氧烷(B2)可具有优选至高达1％，特别优选至高达1000ppm的支链摩尔比，即T和/或Q单元；特别地它们没有任何支链。
有机硅化合物(B2)是可商购的产品，或者可以通过硅化学中常用的方法制备。
在根据本发明的方法中，线性硅氧烷(B1)、环状化合物(B2)或其混合物用作组分(B)。组分(B)优选是线性硅氧烷(B1)。
在根据本发明的方法中，硅氧烷(B)和组分(A)之间的质量比可以在宽范围内变化，并且主要由通过根据本发明的方法制备的化合物的所需分子量来测定。
在根据本发明的方法中，组分(B)优选以10至200重量份，特别优选为30至150重量份的量使用，在每种情况下基于1重量份的组分(A)。
可以使用的催化剂(C)与可以在前述的平衡过程中使用的催化剂相同，例如强酸或强碱。在该方法的条件下，所使用的催化剂(C)可以是固体形式或液体形式。
催化剂(C)优选是强酸，例如HCl、硫酸、磺酸、或者是磷腈氯化物(phosphonitrilechloride，氯化磷腈)(PNCl2)或其低聚物或聚合物类似物，或者是强碱，例如NaOH、KOH、CsOH、RbOH、氢氧化铵或其他磷腈碱，诸如例如t-BuP4碱(Schwesinger碱)。
催化剂(C)优选是含磷的催化剂，诸如例如磷腈碱或磷腈氯化物(PNCl2)。
催化剂(C)以优选地按重量计为10至10 000ppm，特别优选地按重量计为10至2000ppm的量使用，在每种情况下基于组分(A)和(B)的总量。
在根据本发明的反应终止之后，取决于最终产物的性质、用量或预期用途，催化剂(C)可以中和形式或以非中和形式保留在最终产物中，或它们可以通过已知方法中和，例如通过吸附在碱性氧化物例如氧化铝、氧化镁或碱性盐例如碳酸盐或碳酸氢盐上，并任选地滤出。
根据本发明的方法可以在存在或不存在溶剂(D)的情况下进行。如果使用溶剂(D)，则它们优选是质子惰性溶剂，特别优选为在0.1MPa下沸程为80至160℃的质子惰性溶剂或溶剂混合物。名称“溶剂”并不意指所有反应组分必须在其中溶解。溶剂(D)的存在尤其可以用来降低所需最终产物的粘度，使得可以用技术手段更容易地输送或泵送它们。
任选使用的质子惰性溶剂(D)的优选实例是脂族烃，诸如例如己烷、庚烷或癸烷；芳族烃，诸如例如甲苯或二甲苯；以及醚，诸如四氢呋喃(THF)、乙醚和甲基叔丁基醚(MTBE)。
如果在根据本发明的方法中使用溶剂(D)，则量应优选足以确保反应混合物的充分均质化。
如果在根据本发明的方法中使用溶剂(D)，则所涉及的量优选为按重量计20至80％，特别优选为按重量计20至50％，在每种情况下基于所使用的所有组分的总重量。优选地，在根据本发明的方法中不使用溶剂(D)。
在根据本发明的方法中，组分(A)至(D)在所用物质的总量中的比例优选为按重量计至少90％，特别优选为按重量计至少95％。
在根据本发明的方法中，优选地，除了组分(A)至(D)及其可能存在的任何与制备有关的杂质之外，不使用其他组分。
在根据本发明的方法的一个优选的实施方式中，在催化剂(C)的存在下，使(A)式(I)的硅烷(其中R1是甲基基团，R3是甲基基团或乙基基团，RX是氢原子，n是2，Y是-C3H6-且R2是乙基基团)与(B1)式(II)的线性硅氧烷(其中R为甲基基团，且t为25至40的整数)反应。
在根据本发明的方法中使用的组分在每种情况下可以是一种类型的这种组分，或者是至少两种类型的特定组分的混合物。
在根据本发明的方法中，所使用的反应物可以迄今已知的任何所需方式彼此混合。尽管混合组分(A)、(B)、(C)和任选的(D)时的顺序并不关键，但实践证明，将催化剂(C)优选最后添加到其他组分的混合物中是有益的。催化剂(C)在此也可以作为预混合物加入到溶剂(D)中或组分(A)和(B)之一中，优选地加入到组分(B)中，尤其是为了促进催化剂(C)的正确计量。
根据本发明的方法优选在保护气体，诸如例如氮气或氩气下进行，特别优选在氮气下进行。
用于进行根据本发明的方法的合适的反应器的选择基本上通过所用反应物的粘度和预期产物的粘度决定。除了常规的搅拌罐之外，在高分子量产品的情况下，这里还可以特别使用捏合机进行该方法。
根据本发明的方法在优选0至250℃，特别优选40至150℃，非常特别优选50至120℃的温度下进行。同时，根据本发明的方法优选在10hPa至2000hPa的压力下，但是特别优选在100hPa至1100hPa的压力下，尤其是在周围大气的压力下，即在900hPa至1100hPa下进行。
在反应完成后，以本身已知的方式处理由此获得的产物混合物。优选地在升高的温度和/或减压下除去根据本发明的方法中可能形成的缩合产物，诸如例如水或环状硅氧烷。
可能残留在根据本发明获得的产物混合物中的环状硅氧烷产物的量优选按重量计低于1％，特别优选按重量计低于0.5％，非常特别优选按重量计低于0.1％。特别地，可以通过在现有技术中已知的温度和压力下通过下游连续或不连续的真空蒸馏来除去通式(III)的低分子量环状硅氧烷，其中n＝3至5。
根据本发明的方法可以间歇、半连续或完全连续的方式进行。
根据本发明的方法产生官能的硅氧烷，该官能的硅氧烷例如用于涂覆纤维例如羊毛、棉或纺织品，或者可以用于涂覆皮革制品或在机械工程中用作润滑剂。另外，根据本发明制备的官能的硅氧烷也可用于聚合物的生产或聚合物的改性中。
根据本发明制备的硅氧烷的APHA色号优选为0至100，特别优选为0至20，非常特别优选为0至10。
根据本发明制备的硅氧烷的平均分子量(数均Mn)优选为1000g/mol至200 000g/mol，特别优选为2500g/mol至50 000g/mol，且非常特别优选为10 000至45 000g/mol。
最终产物的平均分子量(数均Mn)在此主要由根据本发明使用的反应物的特定比例确定。
在本发明的上下文中，数均摩尔质量Mn通过尺寸排阻色谱法(SEC)在60℃下在THF中以1.2ml/min的流速对照聚苯乙烯标准品测定，并使用RI(折光率检测器)在WatersCorp.USA的Styragel HR3-HR4-HR5-HR5色谱柱装置上检测，进样量为100μl。
根据本发明的方法的优点在于，该方法简单且快速地进行，并且可以使用简单的起始产物。
根据本发明的方法具有的优点是，以高纯度获得烷基草酸合氨基烷基官能的硅氧烷(草酰胺官能的硅氧烷)，尤其是没有混浊和黄变。
另外，根据本发明的方法具有的优点是，此处可以使用容易获得的、有利的和易于处理的反应物。
在下述实施例中，除非另有说明，否则所有指定的份数和百分数均与重量有关。此外，所有粘度数据均与25℃的温度和1s-1的剪切速率有关。除非另有说明，否则以下实例是在周围大气的压力(即大约1010hPa)下和在室温下(即在大约20℃下)或在室温下将反应物合并而无需额外加热或冷却时确定的温度下进行。
具体实施方式
以下实施例在作为保护气体的氮气的存在下进行。
实施例中指出的分子量是数均分子量Mn。通过NMR光谱评价副产物的含量和平均分子量Mn。在此，通过29Si NMR确定平均链长、残留Si-OH含量、环的含量和二聚副产物的含量。
借助于来自Anton-Paar的锥板粘度计测量粘度。
Me表示甲基基团。
使用以下反应物：
硅烷1：
Figure BDA0002739867180000141
硅烷2：
Figure BDA0002739867180000142
硅氧烷1：
双羟基封端的聚二甲基硅氧烷HO[SiMe2O]32.3H，其平均分子量Mn为2408g/mol且水含量为370ppm。
硅氧烷2：
双羟基封端的聚二甲基硅氧烷HO[SiMe2O]10.6H，其平均分子量Mn为802g/mol且水含量为430ppm。
硅氧烷3：
双羟基封端的聚二甲基硅氧烷HO[SiMe2O]144.3H，其平均分子量Mn为10696g/mol且水含量为220ppm。
硅氧烷4：
八甲基环四硅氧烷(SiMe2O)4，蒸馏，水含量<40ppm。
催化剂1：
(PNCl2)n，100％，线性聚磷腈氯化物，CAS号：1832-07-1，可从Silar,WilmingtonNC,USA以产品编号1996获得。
实施例1
在室温下将400g的硅氧烷1与10.46g的硅烷1和20mg的催化剂1混合。在第一步中，将反应混合物在搅拌的同时在20℃和250hPa下脱气10分钟。随后，将混合物加热至100℃，并在2hPa的压力下搅拌2h。最后，将混合物冷却至22℃并用氮气排气。在最后的步骤中，添加1.0g的氧化镁，将混合物搅拌20分钟并滤出氧化镁。获得无色、澄清、透明的双乙基草酸合氨基丙基(bisethyloxalatoaminopropyl)官能的硅油(silicone oil，硅酮油)，其APHA值为5，粘度为1340mPas，平均分子量Mn为18760g/mol，且残留的Si-OH含量为75ppm。
实施例2
在室温下将400g的硅氧烷1与20.92g的硅烷1和20mg的催化剂1混合。在第一步中，将反应混合物在搅拌的同时在20℃和250hPa下脱气10分钟。随后，将混合物加热至100℃，并在2hPa的压力下搅拌2h。最后，将混合物冷却至22℃并用氮气排气。在最后的步骤中，添加1.0g的氧化镁，将混合物搅拌20分钟并滤出氧化镁。获得无色、澄清、透明的双乙基草酸合氨基丙基官能的硅油，其APHA值为6，粘度为340mPas，平均分子量Mn为9763g/mol，且残留的Si-OH含量为82ppm。
实施例3
在室温下将400g的硅氧烷1与5.23g的硅烷1和30mg的催化剂1混合。在第一步中，将反应混合物在搅拌的同时在20℃和250hPa下脱气10分钟。随后，将混合物加热至120℃，并在2hPa的压力下搅拌3h。最后，将混合物冷却至22℃并用氮气排气。获得无色、澄清、透明的双乙基草酸合氨基丙基官能的硅油，其APHA值为3，粘度为11Pas，平均分子量Mn为38672g/mol，且残留的Si-OH含量为62ppm。
实施例4
在室温下将200g的硅氧烷1和200g的硅氧烷4与12.52g的硅烷1和25mg的催化剂1混合。在第一步中，将反应混合物在搅拌的同时在20℃和250hPa下脱气10分钟。随后，将混合物加热至100℃，并在500hPa的压力下搅拌3h。随后，将混合物在10hPa的压力下进一步搅拌3h。最后，将混合物冷却至22℃并用氮气排气。在最后的步骤中，添加1.0g的氧化镁，将混合物搅拌20分钟并滤出氧化镁。获得无色、澄清、透明的双乙基草酸合氨基丙基官能的硅油，其APHA值为3，粘度为810mPas，平均分子量Mn为15300g/mol，且残留的Si-OH含量为37ppm。剩余硅氧烷环(siloxane cycle)的含量低于1000ppm。
实施例5
在室温下将500g的硅氧烷1与15.0g的硅烷2和52mg的催化剂1混合。在20℃下搅拌的同时排出空气10分钟后，随后将混合物在4毫巴的压力下加热3小时至90℃。在3小时后，将混合物进一步加热30分钟至100℃，随后冷却至22℃并排气。接下来，添加1.0g的氧化镁，将混合物搅拌20分钟并滤出氧化镁。获得无色、澄清、透明的双乙基草酸合氨基丙基官能的硅油，其APHA值为3，粘度为680mPas，平均分子量Mn为13720g/mol，且残留的Si-OH含量为74ppm。
实施例6
在室温下将400g的硅氧烷3与10.52g的硅烷1和30mg的催化剂1混合。在第一步中，将反应混合物在搅拌的同时在20℃和250hPa下脱气10分钟。随后，将混合物加热至100℃，并在2hPa的压力下搅拌2h。最后，将混合物冷却至22℃并用氮气排气。在最后的步骤中，添加1.0g的氧化镁，将混合物搅拌20分钟并滤出氧化镁。获得无色、澄清、透明的双乙基草酸合氨基丙基官能的硅油，其APHA值为5，粘度为1390mPas，平均分子量Mn为19210g/mol，且残留的Si-OH含量为53ppm。
实施例7
在室温下将1500g的硅氧烷1与10.02g的硅烷1和120mg的催化剂1混合。在第一步中，将反应混合物在搅拌的同时在20℃和250hPa下脱气10分钟。随后，将混合物加热至120℃，并在2hPa的压力下搅拌3h。最后，将混合物冷却至22℃并用氮气排气。获得无色、透明的双草酰胺官能的硅油，其APHA值为6，粘度为19Pas，平均分子量为73200g/mol，且残留的Si-OH含量为76ppm。
实施例8
在室温下将400g的硅氧烷2与10.46g的硅烷1和20mg的催化剂1混合。在第一步中，将反应混合物在搅拌的同时在20℃和250hPa下脱气10分钟。随后，将混合物加热至100℃，并在2hPa的压力下搅拌3h。最后，将混合物冷却至22℃并用氮气排气。在最后的步骤中，添加1.0g的氧化镁，将混合物搅拌20分钟并滤出氧化镁。获得无色、澄清、透明的双乙基草酸合氨基丙基官能的硅油，其APHA值为6，粘度为1240mPas，平均分子量Mn为16860g/mol，且残留的Si-OH含量为112ppm。

Claims (9)

1.一种用于制备氨基-氧代-乙酸酯官能的有机硅氧烷的方法，所述方法通过使
(A)通式(I)的硅烷
Figure FDA0002739867170000011
与
(B)选自以下的硅氧烷
(B1)以下通式的线性硅氧烷
HO[SiR2O]tH (II)
和
(B2)以下通式的环状化合物
(SiR4 2O)s (III)，
在(C)催化剂的存在下反应来进行，
其中
R可以相同或不同，并且表示氢原子或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
R1可以相同或不同，并且表示可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
Y可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的二价、任选取代的烃基团，
R2可以相同或不同，并且表示氢原子，可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，
R3可以相同或不同，并且表示可以被氧原子中断的一价、任选取代的烃基团，
R4可以相同或不同，并且表示氢原子；Si键合的卤素原子；Si键合的羟基；或可以被杂原子、优选氧原子中断的一价、任选取代的SiC键合的烃基团，
RX可以相同或不同，并且表示氢原子或任选取代的烃基团，
n是0、1或2，
s是3至10的整数，并且
t是大于1的整数。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，组分(B)是线性硅氧烷(B1)。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，基于1重量份的组分(A)，以10至200重量份的量使用组分(B)。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的方法，其特征在于，催化剂(C)是含磷催化剂。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的方法，其特征在于，基于组分(A)和(B)的总量，以按重量计10至10 000ppm的量使用催化剂(C)。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的方法，其特征在于，所述方法在保护气体下进行。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的方法，其特征在于，所述方法在0至250℃的温度下进行。
8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的方法，其特征在于，所述方法在10hPa至2000hPa的压力下进行。
9.根据权利要求1至8中一项或多项所述的方法，其特征在于，制备的所述硅氧烷具有1000g/mol至200 000g/mol的平均分子量(数均Mn)。
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