CN112029512B - 液晶组合物和液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液晶组合物和液晶显示元件。本发明要解决的课题在于提供一种在制作不使用取向膜层的显示元件时不易引起预倾角的变化和电压保持率的降低的液晶组合物。另外,还在于提供使用了该液晶组合物的显示元件。解决手段为:本申请发明提供一种液晶组合物,其为含有化合物(A)和化合物(B)的液晶组合物,所述化合物(A)在分子结构中具有羟基和酯结构,所述化合物(B)在分子结构中具有选自羟基、氨基、巯基和羧基的基团以及二

Description

液晶组合物和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及液晶组合物和液晶显示元件。
背景技术
以VA型、PSA型、PSVA型为代表的液晶显示器是在无施加电压时表现为与垂直取向相伴的黑显示、另一方面在施加电压时表现为与均匀倾倒的水平取向相伴的白显示的方式。就以往的液晶显示器而言,为了在像素中将这些黑显示与白显示稳定地切换,现状是需要在电极上设置被称为聚酰亚胺取向膜层的特殊层。但是,近年来,对于面板制造商而言,为了具有取向膜层的制膜所花费的成本的削减、环境考虑和窄边框化等益处,研究了用于尽管省去取向膜层也实现液晶分子的取向的各种方法。
例如专利文献1中,公开了一种液晶介质,其特征在于以具有负的介电各向异性的极性化合物的混合物为基础,且含有至少1种自发取向性添加剂,并且记载了该液晶介质适合在完全不含取向层的显示元件中使用。而且,专利文献1中,作为自发取向性添加剂,使用了具有醇结构的化合物。报告了为了使液晶分子的垂直取向性更加稳定化而进一步导入了聚合性基的自发取向性添加剂的例子(专利文献2至专利文献4)。而且,这些文献中,作为自发取向性添加剂,使用了在分子内具有醇结构和(甲基)丙烯酰基的化合物。然而,在分子内具有醇结构和(甲基)丙烯酰基的这些化合物具有在(甲基)丙烯酰基与醇部位之间容易引起分子内酯交换反应的问题。关于分子内酯交换反应,在如液晶组合物那样具有流动性的介质中,反应变得容易进一步进行。另外,将在分子内具有醇结构和(甲基)丙烯酰基的这些化合物添加至液晶组合物中而制作显示元件的情况下,由于周围的温度、紫外线的影响,分子内酯交换反应会进一步进行。特别是具有如下问题:由于显示元件中与液晶组合物接触的从其他构件溶出的微量金属成分,使得反应被催化,分子内酯交换被加速。如果显示元件中发生这样的分子内酯交换反应,则具有如下问题:液晶分子的预倾角随时间而变化、或者由于通过副反应产生的杂质而使电压保持率降低。使用这样的液晶显示元件的情况下,具有如下问题:随着长时间的使用,会发生色调、视野角的变化、烧屏等,使制品的品质降低。因此,需要开发能够解决这样的问题的液晶组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2014-524951号公报
专利文献2:日本特开2015-168826号公报
专利文献3:日本特表2018-534380号公报
专利文献4:日本特开2018-090569号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于提供一种液晶组合物,其在制作不使用取向膜层的显示元件时不易引起预倾角的变化和电压保持率的降低。另外,提供使用了该液晶组合物的显示元件。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果开发出了下述液晶组合物。即,本申请发明提供一种液晶组合物,其为含有化合物(A)和化合物(B)的液晶组合物,所述化合物(A)在分子结构中具有羟基和酯结构,所述化合物(B)在分子结构中具有选自羟基、氨基、巯基和羧基的基团以及二烷结构,其中,前述化合物(A)与前述化合物(B)的分子结构不同,并且还提供使用了该液晶组合物的显示元件。
发明效果
本申请发明的液晶组合物由于不易引起预倾角的变化和电压保持率的降低,因此作为不使用取向膜层的液晶显示元件用材料有用。
具体实施方式
本申请发明提供一种液晶组合物,其为含有化合物(A)和化合物(B)的液晶组合物,所述化合物(A)在分子结构中具有羟基和酯结构,所述化合物(B)在分子结构中具有选自羟基、氨基、巯基和羧基的基团以及二烷结构,其中,前述化合物(A)与前述化合物(B)的分子结构不同,并且提供使用了该液晶组合物的显示元件。
<化合物(A)>
上述化合物(A)具有羟基。上述化合物(A)中的羟基在显示元件中相对于与包含液晶组合物的液晶层直接抵接的构件(电极(例如ITO)、基板(例如玻璃基板、丙烯酸基板、透明基板、柔性基板等)、树脂层(例如滤色器、取向膜、外覆层等)、绝缘膜(例如无机材料膜、SiNx等))发生相互作用,其结果是,上述化合物(A)具备诱发液晶层中所含的液晶分子的垂直取向或均质取向的功能。
上述化合物(A)中,酯结构优选来自通过自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合进行聚合的基团,更优选为选自下述式(P-1)至式(P-7)的基团。
[化1]
(式中,虚线表示连接位置。)如果使用含有具有这样的聚合官能团的化合物的液晶组合物,则在诱发显示元件中的液晶分子的垂直取向或均质取向后进行聚合反应,发生聚合物化,从而被诱发的液晶取向稳定化。
上述化合物(A)优选为下述通式(I)所表示的化合物。
[化2]
(式中,Ra表示下述式(Ra)所表示的基团,
[化3]
(式中,虚线表示连接位置。)
R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,
A1、A2和A3各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基,A1存在多个时它们可以相同也可以不同,另外,A1未经取代或可被1个以上的取代基L1取代,
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1存在多个时它们可以相同也可以不同,
L1、L2、L3和L4各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,L4存在多个时它们可以相同也可以不同,另外,L4可表示氢原子或-Sp7-OH所表示的基团,
P1、P2和P3各自独立地表示选自上述式(P-1)至式(P-7)的基团,P1存在多个时它们可以相同也可以不同,P2存在多个时它们可以相同也可以不同,P3存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7各自独立地表示间隔基或单键,Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp5表示4价的基团,
m1表示0、1、2或3,
k1和k2各自独立地表示0至4的整数,
r1和r2各自独立地表示0至4的整数,k1+r1表示0至4的整数,k2+r2表示0至4的整数,
k3表示0、1或2,
r3表示0、1或2,k3+r3表示2,k1+k2+k3表示1至6的整数。)
通式(I)中,R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,R1优选表示氢原子、氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,R1更优选表示氢原子、氟原子、氯原子、基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至18的直链状或分支状烷基,R1进一步优选表示基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至18的直链状或分支状烷基,R1进一步更优选表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至8的直链状或分支状烷基,R1特别优选表示碳原子数1至5的直链状烷基或碳原子数1至4的直链状烷氧基。
通式(I)中,A1、A2和A3各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基,A1存在多个时它们可以相同也可以不同,另外,A1未经取代或可被1个以上的取代基L取代。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,A1存在多个时它们可以相同也可以不同,优选表示未经取代或可被1个以上的取代基L1取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二/>烷-2,5-二基,A1存在多个时它们可以相同也可以不同,更优选表示选自下述式(A-1)至式(A-11)的基团,
[化4]
(式中,虚线表示连接位置,L1存在多个时它们可以相同也可以不同。)进一步优选A1存在多个时它们可以相同也可以不同且表示选自式(A-1)至式(A-7)的基团,进一步更优选A1存在多个时它们可以相同也可以不同且表示选自式(A-1)至式(A-4)的基团,特别优选A1存在多个时它们可以相同也可以不同且表示选自式(A-1)和式(A-2)的基团。另外,A2和A3各自独立地优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基,A2和A3各自独立地更优选表示选自上述式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)和式(A-9)的基团,A2和A3各自独立地进一步更优选表示选自式(A-1)和式(A-2)的基团,A2表示选自式(A-1)和式(A-2)的基团,A3特别优选表示式(A-1)所表示的基团。
通式(I)中,Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1存在多个时它们可以相同也可以不同。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,Z1和Z2优选Z1存在多个时它们可以相同也可以不同且各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1和Z2更优选Z1存在多个时它们可以相同也可以不同且各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,Z1和Z2进一步优选Z1存在多个时它们可以相同也可以不同且各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或单键,Z1和Z2进一步更优选Z1存在多个时它们可以相同也可以不同且各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF2O-、-OCF2-或单键,Z1和Z2特别优选Z1存在多个时它们可以相同也可以不同且表示单键。
通式(I)所表示的化合物的聚合性基优选通过光照射而聚合。因此,通式(I)所表示的化合物优选与具有对应于所使用的灯的波长的吸收光谱或具有敏化作用的其他成分并用。特别重视显示元件的耐光性时,通式(I)所表示的化合物优选具有上述吸收光谱,同时吸收光谱的长波长侧末端尽可能为短波长。为此,优选以具有对应于所使用的灯的波长的吸收光谱的程度具有最小限度的共轭。例如作为通式(I)所表示的化合物的介晶部位的优选结构,可列举可进一步连接1个以上的脂肪族环的三联苯结构、可进一步连接1个以上的脂肪族环的联苯结构和可进一步连接1个以上的脂肪族环的苯基结构等。
通式(I)中,L1、L2、L3和L4各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,L4存在多个时它们可以相同也可以不同,另外,L4可表示氢原子或-Sp7-OH所表示的基团。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,L1、L2和L3优选L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,L1、L2和L3更优选L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示氟原子、氯原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,L1、L2和L3进一步优选L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示氟原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基,L1、L2和L3进一步更优选L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示氟原子、碳原子数1至8的直链状烷基或碳原子数1至7的直链状烷氧基,L1、L2和L3特别优选L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示氟原子、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基。另外,优选L4存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示氢原子、氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基、或-Sp7-OH所表示的基团,更优选L4存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示氢原子、氟原子、氯原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基、或-Sp7-OH所表示的基团,进一步优选L4存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示氢原子、氟原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基、或-Sp7-OH所表示的基团,进一步更优选L4存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示氢原子、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至10的直链状或分支状烷基、或-Sp7-OH所表示的基团,特别优选L4存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示氢原子、碳原子数1至8的直链状烷基、或-Sp7-OH所表示的基团。
通式(I)中,P1、P2和P3各自独立地表示选自上述式(P-1)至式(P-7)的基团,P1存在多个时它们可以相同也可以不同,P2存在多个时它们可以相同也可以不同,P3存在多个时它们可以相同也可以不同。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,P1、P2和P3优选P1存在多个时它们可以相同也可以不同,P2存在多个时它们可以相同也可以不同,P3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示选自式(P-1)至式(P-4)的基团,P1、P2和P3更优选P1存在多个时它们可以相同也可以不同,P2存在多个时它们可以相同也可以不同,P3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示选自式(P-1)至式(P-3)的基团,P1、P2和P3特别优选P1存在多个时它们可以相同也可以不同,P2存在多个时它们可以相同也可以不同,P3存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示选自式(P-1)和式(P-2)的基团。
通式(I)中,Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7各自独立地表示间隔基或单键,Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7优选Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状亚烷基或单键,Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7更优选Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代的碳原子数1至10的直链状或分支状亚烷基或单键,Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7进一步优选Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的直链状或分支状亚烷基或单键,Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7进一步更优选Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示1个以上-CH2-可被-O-取代的碳原子数1至8的直链状亚烷基或单键,Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7特别优选Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同,并且表示1个以上-CH2-可被-O-取代的碳原子数1至5的直链状亚烷基或单键。
通式(I)中,Sp5表示4价的基团。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,Sp5优选表示碳原子或硅原子,Sp5特别优选表示碳原子。
通式(I)中,m1表示0、1、2或3。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,m1优选表示0、1或2,m1更优选表示1或2,m1特别优选表示2。
通式(I)中,k1和k2各自独立地表示0至4的整数,r1和r2各自独立地表示0至4的整数,k1+r1表示0至4的整数,k2+r2表示0至4的整数。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选k1表示0、1、2或3且r1表示0、1、2或3,更优选k1表示0、1或2且r1表示0、1或2,进一步优选k1表示0或1且r1表示0或1,特别优选k1表示0且r1表示0或1。另外,优选k2表示0、1、2或3且r2表示0、1、2或3,更优选k2表示0、1或2且r2表示0、1或2,进一步优选k2表示1或2且r2表示0或1,特别优选k2表示1或2且r2表示0。
通式(I)中,k3表示0、1或2,r3表示0、1或2,k3+r3表示2。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选k3表示0或1且r3表示1或2,特别优选k3表示0且r3表示2。
关于通式(I)所表示的化合物,从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选为下述通式(I-i)所表示的化合物,
[化5]
(式中,Ra1表示下述式(Ra1)所表示的基团,
[化6]
(式中,虚线表示连接位置。)
R11表示氢原子、氟原子、氯原子、基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至18的直链状或分支状烷基,
A11表示选自下述式(A1-1)至式(A1-11)的基团,
[化7]
(式中,虚线表示连接位置,L11存在多个时它们可以相同也可以不同。)A11存在多个时它们可以相同也可以不同,
A21和A31各自独立地表示选自上述式(A1-1)、式(A1-2)、式(A1-8)和式(A1-9)的基团,
Z11和Z21各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,Z11存在多个时它们可以相同也可以不同,
L11、L21和L31各自独立地表示氟原子、氯原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,L11存在多个时它们可以相同也可以不同,L21存在多个时它们可以相同也可以不同,L31存在多个时它们可以相同也可以不同,
L41表示氢原子、氟原子、氯原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基、或-Sp71-OH所表示的基团,L41存在多个时它们可以相同也可以不同,
P11、P21和P31各自独立地表示选自式(P-1)至式(P-4)的基团,P11存在多个时它们可以相同也可以不同,P21存在多个时它们可以相同也可以不同,P31存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp11、Sp21、Sp31、Sp41、Sp61和Sp71表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代的碳原子数1至10的直链状或分支状亚烷基或单键,Sp11存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp21存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp31存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp71存在多个时它们可以相同也可以不同,
m11表示0、1或2,
k11表示0、1、2或3,r11表示0、1、2或3,k11+r11表示0至4的整数,
k21表示0、1、2或3,r21表示0、1、2或3,k21+r21表示0至4的整数,
k31表示0或1,r31表示1或2,k31+r31表示2,
k11+k21+k31表示1至6的整数。)
更优选为下述通式(I-ii)所表示的化合物,
[化8]
(式中,Ra2表示下述式(Ra2)所表示的基团,
[化9]
(式中,虚线表示连接位置。)
R12表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至8的直链状或分支状烷基,
A12表示选自下述式(A2-1)至式(A2-4)的基团,
[化10]
(式中,虚线表示连接位置,L12存在多个时它们可以相同也可以不同。)A12存在多个时它们可以相同也可以不同,
A22和A32各自独立地表示选自上述式(A2-1)和式(A2-2)的基团,
Z12和Z22各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF2O-、-OCF2-或单键,Z12存在多个时它们可以相同也可以不同,
L12、L22和L32各自独立地表示氟原子、碳原子数1至8的直链状烷基或碳原子数1至7的直链状烷氧基,L12存在多个时它们可以相同也可以不同,L22存在多个时它们可以相同也可以不同,L32存在多个时它们可以相同也可以不同,
L42表示氢原子、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至10的直链状或分支状烷基、或-Sp72-OH所表示的基团,L42存在多个时它们可以相同也可以不同,
P12、P22和P32各自独立地表示选自式(P-1)至式(P-3)的基团,P12存在多个时它们可以相同也可以不同,P22存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp12、Sp22、Sp32、Sp42、Sp62和Sp72表示1个以上-CH2-可被-O-取代的碳原子数1至8的直链状亚烷基或单键,Sp12存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp22存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp72存在多个时它们可以相同也可以不同,
m12表示1或2,
k12表示0、1或2,r12表示0、1或2,k12+r12表示0至4的整数,
k22表示0、1或2,r22表示0、1或2,k22+r22表示0至4的整数,
k32表示0或1,r32表示1或2,k32+r32表示2,
k12+k22+k32表示1至6的整数。)
进一步优选为下述通式(I-iii)所表示的化合物。
[化11]
(式中,Ra3表示下述式(Ra3)所表示的基团,
[化12]
(式中,虚线表示连接位置。)
R13表示碳原子数1至5的直链状烷基或碳原子数1至4的直链状烷氧基,
A131和A132各自独立地表示选自下述式(A3-1)和式(A3-2)的基团,
[化13]
(式中,虚线表示连接位置。)
L23表示氟原子、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基,
L431和L432各自独立地表示氢原子、碳原子数1至8的直链状烷基、或-Sp73-OH所表示的基团,
P23表示选自式(P-1)和式(P-2)的基团,P23存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp23、Sp43、Sp63和Sp73表示1个以上-CH2-可被-O-取代的碳原子数1至5的直链状亚烷基或单键,Sp23存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp73存在多个时它们可以相同也可以不同,
r13表示0或1,
k23表示1或2。)
作为通式(I)所表示的化合物,具体而言,可列举下述式(I-1)至式(I-25)表示的化合物。
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
液晶组合物中所含的化合物(A)的量优选为0.2~4质量%程度,更优选为0.4~3质量%程度,进一步优选为0.5~2质量%程度,特别优选为0.5~1质量%程度。以该量含有取向助剂的液晶组合物在显示元件的制造工序中的光照射前后的预倾角的变化量小。另外,显示元件的制造工序中的光照射后的电压保持率优异。
<化合物(B)>
前述化合物(B)具有选自羟基、氨基、巯基和羧基的基团。上述化合物(A)中的这些基团在显示元件中相对于与包含液晶组合物的液晶层直接抵接的构件(电极(例如ITO)、基板(例如玻璃基板、丙烯酸基板、透明基板、柔性基板等)、树脂层(例如滤色器、取向膜、外覆层等)、绝缘膜(例如无机材料膜、SiNx等))发生相互作用,其结果是,上述化合物(B)能够吸附或结合于与包含上述液晶组合物的液晶层直接抵接的构件。另外,前述化合物(B)具有二烷结构,在显示元件中能够相对于从与包含液晶组合物的液晶层直接抵接的构件微量溶出的金属或金属离子发生相互作用,进行配位结合。作为以上的相互作用的结果,前述化合物(B)能够将金属或金属离子捕捉于与包含液晶组合物的液晶层直接抵接的构件上,同时能够防止向液晶组合物中溶出。这里,前述金属或金属离子会催化并加速前述化合物(A)的结构中的羟基与酯结构之间发生的酯交换反应,因此通过由前述化合物(B)捕捉金属或金属离子,从而具有如下效果:防止前述化合物(A)的结构中的酯交换反应,进而减小显示元件的光照射前后的预倾角的变化量,并且防止光照射后的电压保持率的降低。
另外,前述化合物(B)优选为具有二烷结构和受阻酚结构的化合物。前述化合物(B)具有该结构时,受阻酚结构与显示元件中的上述构件发生相互作用,同时进一步也发挥作为抗氧化剂的作用,从而能够进一步提高光照射后的电压保持率。
前述化合物(B)优选为下述通式(II)所表示的化合物。
[化23]
(式中,R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者,R2表示下述式(R2T)所表示的基团,
[化24]
(式中,虚线表示连接位置。)
Rb、Rc、Rd和Re各自独立地表示碳原子数1至10的直链状或分支状烷基,
A5表示选自下述式(A5-1)至式(A5-3)的基团,
[化25]
(式中,虚线表示连接位置,Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子或碳原子数1至10的直链状或分支状烷基。)
A4和A6各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团未经取代或可被1个以上的取代基L5取代,A4存在多个时它们可以相同也可以不同,A6存在多个时它们可以相同也可以不同,
L5表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,L5存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z3存在多个时它们可以相同也可以不同,Z4存在多个时它们可以相同也可以不同,
m2和m3各自独立地表示0、1、2或3。)
通式(II)中,R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者,R2表示式(R2T)所表示的基团。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选R2表示氢原子、氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基或式(R2T)所表示的基团,更优选R2表示氢原子、氟原子、氯原子、基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至18的直链状或分支状烷基或式(R2T)所表示的基团,进一步优选R2表示基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至18的直链状或分支状烷基或式(R2T)所表示的基团,进一步更优选R2表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至8的直链状或分支状烷基或式(R2T)所表示的基团,特别优选R2表示碳原子数1至5的直链状烷基或碳原子数1至4的直链状烷氧基或式(R2T)所表示的基团。
通式(II)中,Rb、Rc、Rd和Re各自独立地表示碳原子数1至10的直链状或分支状烷基。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选Rb、Rc、Rd和Re各自独立地表示碳原子数1至8的直链状或分支状烷基,更优选Rb、Rc、Rd和Re各自独立地表示碳原子数1至6的直链状或分支状烷基,进一步优选Rb、Rc、Rd和Re各自独立地表示碳原子数2至5的直链状或分支状烷基,进一步更优选Rb、Rc、Rd和Re各自独立地表示碳原子数3至5的分支状烷基,特别优选Rb、Rc、Rd和Re表示叔丁基。
通式(II)中,A5表示选自式(A5-1)至式(A5-3)的基团,这些基团中的Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子或碳原子数1至10的直链状或分支状烷基。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子或碳原子数1至8的直链状或分支状烷基,更优选Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子或碳原子数1至6的直链状或分支状烷基,进一步优选Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子或碳原子数1至5的直链状或分支状烷基,进一步更优选Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子或碳原子数1至3的直链状烷基,特别优选Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子。另外,A5特别优选表示选自式(A5-1)和式(A5-3)的基团。
通式(II)中,A4和A6各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团未经取代或可被1个以上的取代基L5取代,A4存在多个时它们可以相同也可以不同,A6存在多个时它们可以相同也可以不同。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选A4和A6存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示未经取代或可被1个以上的取代基L5取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二/>烷-2,5-二基,更优选A4和A6存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示选自下述式(A-12)至式(A-22)的基团,
[化26]
(式中,虚线表示连接位置,L5存在多个时它们可以相同也可以不同。)进一步优选A4和A6存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示选自式(A-12)至式(A-18)的基团,进一步更优选A4和A6存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示选自式(A-12)至式(A-15)的基团,特别优选A4和A6存在多个时它们可以相同也可以不同,并且各自独立地表示选自式(A-12)和式(A-13)的基团。
通式(II)中,L5表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,L5存在多个时它们可以相同也可以不同。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选L5表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,更优选L5表示氟原子、氯原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,进一步优选L5表示氟原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或分支状烷基,进一步更优选L5表示氟原子、碳原子数1至8的直链状烷基或碳原子数1至7的直链状烷氧基,特别优选L5表示氟原子、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基。
通式(II)中,Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z3存在多个时它们可以相同也可以不同,Z4存在多个时它们可以相同也可以不同。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,进一步优选Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或单键,进一步更优选Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF2O-、-OCF2-或单键,特别优选Z3、Z4、Z5和Z6表示单键。
通式(II)中,m2和m3各自独立地表示0、1、2或3。从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选m2和m3各自独立地表示0、1或2,更优选m2和m3各自独立地表示0或1,特别优选m2和m3表示0。
关于通式(II)所表示的化合物,从合成的容易度、原料的获得容易度、液晶性、保存稳定性、制作显示元件时预倾角的稳定性和电压保持率的观点考虑,优选为下述通式(II-i)所表示的化合物,
[化27]
(式中,R21表示氢原子、氟原子、氯原子、基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至18的直链状或分支状烷基或下述式(R2T1)所表示的基团,
[化28]
(式中,虚线表示连接位置。)
Rb1、Rc1、Rd1和Re1各自独立地表示碳原子数2至5的直链状或分支状烷基,
A51表示选自下述式(A51-1)至式(A51-3)的基团,
[化29]
(式中,虚线表示连接位置,Rf1、Rg1、Rh1、Ri1、Rj1和Rk1各自独立地表示氢原子或碳原子数1至6的直链状或分支状烷基。)
A41和A61各自独立地表示选自下述式(A1-12)至式(A1-22)的基团,
[化30]
(式中,虚线表示连接位置,L51存在多个时它们可以相同也可以不同。)
L51表示氟原子、氯原子、或基团中的任意氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,L51存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z31、Z41、Z51和Z61各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,
m21和m31各自独立地表示0或1。)
更优选为下述通式(II-ii)所表示的化合物,
[化31]
(式中,R22表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至8的直链状或分支状烷基或下述式(R2T2)所表示的基团,
[化32]
(式中,虚线表示连接位置。)
Rb2、Rc2、Rd2和Re2各自独立地表示碳原子数3至5的分支状烷基,
A52表示选自下述式(A52-1)至式(A52-3)的基团,
[化33]
(式中,虚线表示连接位置,Rf2、Rg2、Rh2、Ri2、Rj2和Rk2各自独立地表示氢原子或碳原子数1至3的直链状或分支状烷基。)
A42表示选自下述式(A2-12)至式(A2-15)的基团,
[化34]
(式中,虚线表示连接位置。)
L52表示氟原子、碳原子数1至8的直链状烷基或碳原子数1至7的直链状烷氧基,
Z32、Z52和Z62各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CF2O-、-OCF2-或单键,
m22表示0或1。)
进一步优选为下述通式(II-iii)所表示的化合物。
[化35]
(式中,R23表示碳原子数1至5的直链状烷基或碳原子数1至4的直链状烷氧基或下述式(R2T3)所表示的基团,
[化36]
(式中,虚线表示连接位置。)
A53表示选自下述式(A53-1)和式(A53-3)的基团,
[化37]
/>
(式中,虚线表示连接位置,Rf3表示氢原子、甲基、乙基或丙基。)
Z33表示-CH2CH2-或单键,
m23表示0或1。)
作为通式(II)所表示的化合物,具体而言,可列举下述式(II-1)至式(II-25)表示的化合物。
[化38]
[化39]
[化40]
[化41]
[化42]
[化43]
[化44]
[化45]
[化46]
液晶组合物中所含的化合物(B)的量优选为0.01~2质量%程度,更优选为0.01~1质量%程度,进一步优选为0.02~0.5质量%程度,特别优选为0.02~0.1质量%程度。以该量包含取向助剂的液晶组合物在显示元件的制造工序中的光照射前后的预倾角的变化量小。另外,显示元件的制造工序中的光照射后的电压保持率优异。
本申请发明中,1,4-亚环己基、十氢萘-2,6-二基、四氢吡喃-2,5-二基和1,3-二烷-2,5-二基所含的环结构各自可以为反式体和顺式体中的任一者,也可以为反式体和顺式体的混合物。从液晶性的观点考虑,优选各反式体的含有率多于顺式体的含有率,环结构中的反式体的含有率更优选为95%以上,环结构中的反式体的含有率进一步优选为98%以上,环结构中的反式体的含有率进一步更优选为99%以上,环结构中的反式体的含有率特别优选为99.9%以上。另外,本申请发明中下述标记(CY-1)是指1,4-亚环己基的反式体和/或顺式体,
[化47]
(式中,*表示连接键。)
下述标记(CY-1-t)和标记(CY-1-c)各自是指1,4-亚环己基的反式体和顺式体。
[化48]
(式中,*表示连接键。)
下述标记(DX-1)和标记(DX-2)是指1,3-二烷-2,5-二基的反式体和/或顺式体,
[化49]
(式中,*表示连接键。)
下述标记(DX-1-t)和标记(DX-2-t)各自是指1,3-二烷-2,5-二基的反式体,
[化50]
(式中,*表示连接键。)
下述标记(DX-1-c)和标记(DX-2-c)各自是指1,3-二烷-2,5-二基的顺式体,
[化51]
(式中,*表示连接键。)
但是,在使用了它们的化合物的具体例中,是指除了反式体和顺式体以外各自还可以含有微量的顺式体和反式体。具体而言,例如反式体所含的顺式体的含量优选为10%以下,更优选为5%以下,进一步优选为2%以下,进一步更优选为1%以下,特别优选为0.1%以下。
另外,本申请发明中,各元素可被相同元素的同位素取代。
本申请发明的液晶组合物优选含有下述通式(III)所表示的化合物。
[化52]
(式中,R3和R4各自独立地表示碳原子数1至8的烷基、碳原子数1至7的烷氧基、碳原子数2至8的烯基或碳原子数2至7的烯氧基,
B1和B2各自独立地表示选自下述式(B-1)至式(B-10)的基团,
[化53]
(式中,虚线表示连接位置。)B2存在多个时它们可以相同也可以不同,
m4表示1至4的整数。)
从液晶组合物的液晶相温度范围、折射率各向异性、介电常数各向异性、旋转粘度和弹性模量、通式(I)所表示的化合物和通式(II)所表示的化合物混合时的可靠性的观点考虑,通式(III)所表示的化合物更优选为下述通式(III-i)所表示的化合物,
[化54]
(式中,R31和R42各自独立地表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数2至5的烯基或碳原子数2至4的烯氧基,
B11和B41各自独立地表示选自下述式(B1-1)至式(B1-4)的基团,
[化55]
(式中,虚线表示连接位置。)B41存在多个时它们可以相同也可以不同,
m41表示1或2。)
通式(III)所表示的化合物进一步优选为下述通式(III-ii)所表示的化合物,
[化56]
(式中,R32和R42各自独立地表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至4的烷氧基或碳原子数2至5的烯基,
B12和B22各自独立地表示选自下述式(B2-1)和式(B2-2)的基团,
[化57]
(式中,虚线表示连接位置。)B22存在多个时它们可以相同也可以不同,
m42表示1或2。)
通式(III)所表示的化合物特别优选为下述通式(III-iii-1)至通式(III-iii-11)所表示的化合物。
[化58]
/>
[化59]
[化60]
(式中,R33和R43各自独立地表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至4的烷氧基或碳原子数2至5的烯基。)
液晶组合物含有通式(III)所表示的化合物的情况下,可以含有通式(III)所表示的1种化合物,也可以含有通式(III)所表示的多种化合物。本申请发明的液晶组合物含有通式(III)所表示的化合物的情况下,液晶组合物中通式(III)所表示的化合物的含量的合计优选为5质量%以上且95质量%以下,更优选为8质量%以上且55质量%以下,进一步优选为10质量%以上且50质量%以下,进一步更优选为15质量%以上且45质量%以下,特别优选为20质量%以上且40质量%以下。这里,“通式(III)所表示的化合物的含量的合计”在液晶组合物含有通式(III)所表示的1种化合物时是指通式(III)所表示的化合物的含量,在液晶组合物含有通式(III)所表示的多种化合物时是指通式(III)所表示的多种化合物的含量的合计。
液晶组合物的介电常数各向异性(Δε)为负时,介电常数各向异性(Δε)优选为-5.0以上且-1.0以下。从液晶组合物的液晶相温度范围、驱动电压、旋转粘度和弹性模量的观点考虑,介电常数各向异性(Δε)优选为-4.9以上且-1.5以下,更优选为-4.8以上且-2.0以下,进一步优选为-4.7以上且-2.5以下,进一步更优选为-4.6以上且-2.7以下,特别优选为-4.5以上且-3.0以下。
液晶组合物的介电常数各向异性(Δε)为负时,液晶组合物优选含有下述通式(IV)所表示的化合物。
[化61]
(式中,R5和R6各自独立地表示碳原子数1至8的烷基、碳原子数1至7的烷氧基、碳原子数2至8的烯基或碳原子数2至7的烯氧基,
B3和B4各自独立地表示选自下述式(B-11)至式(B-19)的基团,
[化62]
(式中,虚线表示连接位置。)B3存在多个时它们可以相同也可以不同,B4存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z7和Z8各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z7存在多个时它们可以相同也可以不同,Z8存在多个时它们可以相同也可以不同,
m5和m6各自独立地表示0至3的整数,m5+m6表示1至3的整数。)
从液晶组合物的液晶相温度范围、折射率各向异性、介电常数各向异性、旋转粘度和弹性模量的观点考虑,通式(IV)所表示的化合物更优选为下述通式(IV-i)所表示的化合物,
[化63]
(式中,R51和R61各自独立地表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至4的烷氧基、碳原子数2至5的烯基或碳原子数2至4的烯氧基,
B31和B41各自独立地表示选自下述式(B1-11)至式(B1-16)的基团,
[化64]
(式中,虚线表示连接位置。)B31存在多个时它们可以相同也可以不同,B41存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z71和Z81各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或单键,Z71存在多个时它们可以相同也可以不同,Z81存在多个时它们可以相同也可以不同,
m51和m61各自独立地表示0、1或2,m51+m61表示1或2。)
通式(IV)所表示的化合物进一步优选为下述通式(IV-ii)所表示的化合物,
[化65]
(式中,R52和R62各自独立地表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至4的烷氧基或碳原子数2至5的烯基,
B32和B42各自独立地表示选自下述式(B2-11)和式(B2-12)的基团,
[化66]
(式中,虚线表示连接位置。)B32存在多个时它们可以相同也可以不同,B42存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z72和Z82各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-或单键,Z72存在多个时它们可以相同也可以不同,Z82存在多个时它们可以相同也可以不同,
m52和m92各自独立地表示0、1或2,m52+m62表示1或2。)
通式(IV)所表示的化合物特别优选为下述通式(IV-iii-1)至通式(IV-iii-8)所表示的化合物。
[化67]
[化68]
(式中,R53和R63各自独立地表示碳原子数1至5的烷基、碳原子数1至4的烷氧基或碳原子数2至5的烯基。)
本申请发明的液晶组合物为了促进自取向性添加剂的聚合反应,优选含有下述通式(V)所表示的化合物。
[化69]
(式中,P4和P5各自独立地表示选自下述式(P-8)至式(P-17)的基团,
[化70]
(式中,虚线表示连接位置。)
Sp7和Sp8各自独立地表示间隔基或单键,
B5和B6各自独立地表示选自下述式(B-20)至式(B-28)的基团,
[化71]
/>
(式中,虚线表示连接位置,L5表示卤原子、氰基、硝基、五氟硫烷基、可被取代的氨基、可被取代的甲硅烷基、任意的氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的烷基、或者PL-SpL-所表示的基团(式中,PL表示通过自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合进行聚合的基团,SpL表示间隔基或单键。),L5存在多个时它们可以相同也可以不同。)B6存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z9表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z9存在多个时它们可以相同也可以不同,
m7表示1至4的整数。)
从电压保持率、倾角稳定性、在液晶组合物中的相溶性的观点考虑,通式(V)所表示的化合物更优选含有下述通式(V-i)所表示的化合物,
[化72]
(式中,P41和P51各自独立地表示选自下述式(P1-8)至式(P1-11)的基团,
[化73]
(式中,虚线表示连接位置。)
Sp71和Sp81各自独立地表示1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-O-CO-O-取代的碳原子数2至12的直链状或分支状亚烷基或单键,
B51和B61各自独立地表示选自下述式(B1-20)至式(B1-26)的基团,
[化74]
(式中,虚线表示连接位置,L51表示氟原子、任意的氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至5的烷基,L51存在多个时它们可以相同也可以不同。)B61存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z91表示-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或单键,Z91存在多个时它们可以相同也可以不同,
m71表示1或2。)
通式(V)所表示的化合物进一步优选含有下述通式(V-ii-1)至通式(V-ii-3)所表示的化合物,
[化75]
(式中,P42和P52各自独立地表示选自下述式(P2-8)和式(P2-9)的基团,
[化76]
(式中,虚线表示连接位置。)
Sp72和Sp82各自独立地表示碳原子数2至5的直链状亚烷基或单键,
B52、B621和B622各自独立地表示选自下述式(B2-20)至式(B2-26)的基团。
[化77]
(式中,虚线表示连接位置,L52表示氟原子、碳原子数1至5的烷基或碳原子数1至4的烷氧基,L52存在多个时它们可以相同也可以不同。))
通式(V)所表示的化合物特别优选含有下述通式(V-iii-1)至通式(V-iii-7)所表示的化合物。
[化78]
[化79]
(式中,P43和P53各自独立地表示选自下述式(P3-8)和式(P3-9)的基团,
[化80]
(式中,虚线表示连接位置。)Sp73和Sp83各自独立地表示碳原子数2至5的直链状亚烷基或单键。)
通过在本申请发明的液晶组合物中添加通式(V)所表示的化合物,能够促进通式(I)所表示的化合物的聚合和提高交联密度,能够提高显示元件的倾斜稳定性。特别重视聚合的速度时,吸收波长优选为长波长,优选在通式(V)所表示的化合物的介晶部位具有三联苯结构或联苯结构且聚合性基直接连接于介晶部位或者隔着较短的间隔体连接于介晶部位,特别优选具有三联苯结构且聚合性基直接连接于介晶部位。另外,特别重视交联密度高的情况下,优选在通式(V)所表示的化合物的介晶部位具有三联苯结构或联苯结构并且聚合性基直接连接于介晶部位或隔着较短的间隔体连接于介晶部位,特别优选在通式(V)所表示的化合物的介晶部位具有联苯结构并且聚合性基直接连接于介晶部位。另外,重视两者的平衡时,特别优选在通式(V)所表示的化合物的介晶部位具有三联苯结构并且具有直接连接于介晶部位的聚合性基和隔着较短的间隔体连接的聚合性基这两者。
作为通式(V)所表示的化合物,具体而言,可列举下述式(V-1)至式(V-25)所表示的化合物。
[化81]
[化82]
[化83]
[化84]
液晶组合物中所含的化合物(V)的量优选为0.05~2质量%程度,更优选为0.1~1.5质量%程度,进一步优选为0.1~1质量%程度,特别优选为0.2~0.5质量%程度。以该量包含取向助剂的液晶组合物在显示元件的制造工序中的光照射前后的预倾角的变化量小。另外,显示元件的制造工序中的光照射后的电压保持率优异。
实施例
以下,列举实施例进一步描述本发明,但本发明不受这些实施例的限定。另外,以下的实施例和比较例的组合物中的“%”是指“质量%”。在各工序中处理对氧和/或水分不稳定的物质时,优选在氮气、氩气等非活性气体中进行操作。各化合物的纯度利用UPLC(Waters ACQUITY UPLC BEH C18、2.1×100mm、1.7μm、乙腈/水或含0.1%甲酸的乙腈/水、PDA、柱温40℃)、GC(Agilent 6890A、J & W DB-1、30m/0.25mm/0.25μm、载气He、FID、100℃(1分钟)→升温10℃/分钟→300℃(12分钟))或1H NMR(JEOL、400MHz)来确定。
(实施例1至实施例50、比较例1至比较例20)
对于化合物的记载,使用以下的标记。n表示1以上的整数。
(侧链)
-n -(CH2)n-1-CH3
n- CH3-(CH2)n-1-
-On -O-(CH2)n-1-CH3
nO- CH3-(CH2)n-1-O-
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -(CH2)2-CH=CH2
V2- CH2=CH-(CH2)2-
-2V1 -(CH2)2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-(CH2)2-
(环结构)
[化85]
调制由下述化合物构成的母体液晶N1至N10。
[表1]
对于母体液晶,以下表的含有率添加具有醇结构和酯结构的化合物、具有二烷结构和选自羟基、氨基、巯基和羧基的基团的化合物、以及作为任意成分的单体,调制评价对象的液晶组合物(M-1)至液晶组合物(M-50)。另外,不添加具有二/>烷结构和选自羟基、氨基、巯基和羧基的基团的化合物,或者替代该化合物而添加下述式(R-II-1)所表示的化合物,/>
[化86]
调制比较对象的液晶组合物(R-M-1)至液晶组合物(R-M-20)。
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
制作第一基板(共用电极基板)和第二基板(像素电极基板),该第一基板具备由透明的共用电极构成的透明电极层和滤色器层,不具有取向膜且为4cm见方,该第二基板与第一基板相对应,具备具有由主动元件驱动的透明像素电极的像素电极层且不具有取向膜。在第一基板的周边部描绘密封材,滴加评价对象的各液晶组合物和比较对象的各液晶组合物,在真空下与第二基板贴合而进行夹持,以常压、110℃1小时的条件使密封材固化,制作单元间隙3.2μm的液晶单元。对所得的各液晶单元施加10V、100Hz的矩形交流波,同时使用高压水银灯照射365nm时的照度为100m/cm2的UV光200秒,从而制作评价对象的显示元件和比较对象的显示元件。
对于所得的各液晶单元,以频率100Hz施加30V的矩形电压,同时从背光源连续10小时照射光。分别测定光照射前后的预倾角的变化量(光照射前后的预倾角之差的绝对值(°))和光照射后的电压保持率。预倾角使用预倾角测定系统(Shintec公司制、“OPTIPRO”)测定。另外,电压保持率在频率60Hz、施加电压1V、333K的条件下测定。结果示于下表。
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
可知,使用本申请发明的液晶组合物制造的显示元件在光照射前后的预倾角变化量小,光照射后的电压保持率高。基于以上结果,本申请发明的液晶组合物由于不易引起预倾角的变化和电压保持率的降低,因此作为不使用取向膜层的液晶显示元件用材料有用。

Claims (7)

1.一种液晶组合物,其为含有化合物(A)和化合物(B)的液晶组合物,所述化合物(A)在分子结构中具有羟基和酯结构,所述化合物(B)在分子结构中具有选自羟基、氨基、巯基和羧基的基团以及二烷结构,其中,所述化合物(A)与所述化合物(B)的分子结构不同,
所述化合物(A)为下述通式(I)所表示的化合物,
式中,Ra表示下述式(Ra)所表示的基团,
式中,虚线表示连接位置,
R1表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,
A1、A2和A3各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基,A1存在多个时它们可以相同也可以不同,另外,A1未经取代或可被1个以上的取代基L1取代,
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z1存在多个时它们可以相同也可以不同,
L1、L2、L3和L4各自独立地表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,L1存在多个时它们可以相同也可以不同,L2存在多个时它们可以相同也可以不同,L3存在多个时它们可以相同也可以不同,L4存在多个时它们可以相同也可以不同,另外,L4可以表示氢原子或-Sp7-OH所表示的基团,
P1、P2和P3各自独立地表示选自下述式(P-1)至式(P-7)的基团,P1存在多个时它们可以相同也可以不同,P2存在多个时它们可以相同也可以不同,P3存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp1、Sp2、Sp3、Sp4、Sp6和Sp7各自独立地表示间隔基或单键,Sp1存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp2存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp3存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp7存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp5表示4价的基团,
m1表示0、1、2或3,
k1和k2各自独立地表示0至4的整数,
r1和r2各自独立地表示0至4的整数,k1+r1表示0至4的整数,k2+r2表示0至4的整数,
k3表示0、1或2,
r3表示0、1或2,k3+r3表示2,k1+k2+k3表示1至6的整数,
所述化合物(B)为下述通式(II)所表示的化合物,
式中,R2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者,R2表示下述式(R2T)所表示的基团,
式中,虚线表示连接位置,
Rb、Rc、Rd和Re各自独立地表示碳原子数1至10的直链状或分支状烷基,
A5表示选自下述式(A5-1)至式(A5-3)的基团,
式中,虚线表示连接位置,Rf、Rg、Rh、Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子或碳原子数1至10的直链状或分支状烷基,
A4和A6各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、四氢吡喃-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团未经取代或可被1个以上的取代基L5取代,A4存在多个时它们可以相同也可以不同,A6存在多个时它们可以相同也可以不同,
L5表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或分支状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,L5存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z3、Z4、Z5和Z6各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z3存在多个时它们可以相同也可以不同,Z4存在多个时它们可以相同也可以不同,
m2和m3各自独立地表示0、1、2或3。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,所述化合物(A)为下述通式(I-iii)所表示的化合物,
式中,Ra3表示下述式(Ra3)所表示的基团,
式中,虚线表示连接位置,
R13表示碳原子数1至5的直链状烷基或碳原子数1至4的直链状烷氧基,
A131和A132各自独立地表示选自下述式(A3-1)和式(A3-2)的基团,
式中,虚线表示连接位置,
L23表示氟原子、甲基、乙基、丙基、甲氧基或乙氧基,
L431和L432各自独立地表示氢原子、碳原子数1至8的直链状烷基、或-Sp73-OH所表示的基团,
P23表示选自所述式(P-1)和式(P-2)的基团,P23存在多个时它们可以相同也可以不同,
Sp23、Sp43、Sp63和Sp73表示1个以上-CH2-可被-O-取代的碳原子数1至5的直链状亚烷基或单键,Sp23存在多个时它们可以相同也可以不同,Sp73存在多个时它们可以相同也可以不同,
r13表示0或1,
k23表示1或2。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,所述化合物(B)为下述通式(II-iii)所表示的化合物,
式中,R23表示碳原子数1至5的直链状烷基或碳原子数1至4的直链状烷氧基或下述式(R2T3)所表示的基团,
式中,虚线表示连接位置,
A53表示选自下述式(A53-1)和式(A53-3)的基团,
式中,虚线表示连接位置,Rf3表示氢原子、甲基、乙基或丙基,
Z33表示-CH2CH2-或单键,
m23表示0或1。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶组合物,其含有下述通式(III)所表示的化合物,
式中,R3和R4各自独立地表示碳原子数1至8的烷基、碳原子数1至7的烷氧基、碳原子数2至8的烯基或碳原子数2至7的烯氧基,
B1和B2各自独立地表示选自下述式(B-1)至式(B-10)的基团,
式中,虚线表示连接位置,
B2存在多个时它们可以相同也可以不同,
m4表示1至4的整数。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶组合物,其含有下述通式(IV)所表示的化合物,
式中,R5和R6各自独立地表示碳原子数1至8的烷基、碳原子数1至7的烷氧基、碳原子数2至8的烯基或碳原子数2至7的烯氧基,
B3和B4各自独立地表示选自下述式(B-11)至式(B-19)的基团,
式中,虚线表示连接位置,
B3存在多个时它们可以相同也可以不同,B4存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z7和Z8各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z7存在多个时它们可以相同也可以不同,Z8存在多个时它们可以相同也可以不同,
m5和m6各自独立地表示0至3的整数,m5+m6表示1至3的整数。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶组合物,其含有下述通式(V)所表示的化合物,
式中,P4和P5各自独立地表示选自下述式(P-8)至式(P-17)的基团,
式中,虚线表示连接位置,
Sp7和Sp8各自独立地表示间隔基或单键,
B5和B6各自独立地表示选自下述式(B-20)至式(B-28)的基团,
式中,虚线表示连接位置,L5表示卤原子、氰基、硝基、五氟硫烷基、可被取代的氨基、可被取代的甲硅烷基、任意的氢原子可被氟原子取代且1个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的烷基、或者PL-SpL-所表示的基团,式中,PL表示通过自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合进行聚合的基团,SpL表示间隔基或单键,L5存在多个时它们可以相同也可以不同,
B6存在多个时它们可以相同也可以不同,
Z9表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z9存在多个时它们可以相同也可以不同,
m7表示1至4的整数。
7.一种液晶显示元件,使用权利要求1至6中任一项所述的液晶组合物来制造。
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