CN111989387B - 生产燃油添加剂的方法 - Google Patents

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Abstract

一种生产燃料添加剂的方法，包括使包含C4烃的进料流通过丁二烯萃取单元，产生第一过程流；使第一过程流通过甲基叔丁基醚单元，产生第二过程流和甲基叔丁基醚产物；使第二过程流通过水化单元，产生燃料添加剂和再循环流；使再循环流通过氢化单元；和将再循环流再循环至蒸汽裂化器单元和/或进料流。

Description

生产燃油添加剂的方法
背景技术
市售汽油，是用于内燃机的燃料，是精炼的石油产品，其通常是烃(基础汽油)、添加剂和共混剂(blending agent)的混合物。添加剂和共混剂添加到基础汽油中以增强汽油的性能和稳定性，例如辛烷值增强剂。
当用于高压缩内燃机中时，汽油具有“爆震”的趋势。当气缸中的空气/燃料混合物的燃烧未正确响应点火而开始燃烧时发生爆震，这是因为一个或多个空气/燃料混合物的包在正常燃烧前沿的包围外预先点燃。抗爆剂，也称为辛烷值增强剂，减少发动机爆震现象，并提高汽油的辛烷标号。
烃裂化方法是用于石油精炼厂的重要转化方法。例如，流化催化裂化(FCC)被广泛用于将石油原油的高沸点、高分子量烃馏分转化为更有价值的汽油、烯烃气体和其他产品。石脑油和柴油(gas oil)的热裂化也广泛用于石油化学工业中，以生产各种烯烃和芳烃。例如，烃原料可以与蒸汽混合并在蒸汽裂化炉中经受高温(例如，700-900℃)，其中原料组分被裂化成各种馏分。蒸汽裂化器的流出物可以包含烃的气态混合物，例如，饱和和不饱和烯烃和芳族化合物(C1-C35)。然后流出物可以分离成单独的烯烃(例如，乙烯，丙烯和C4)和热解汽油。在这些裂化过程期间，粗烃的再循环流经常作为副产品形成。
在粗烃流中异丁烯、丁二烯、1-丁烯、2-丁烯和其他组分的存在可以允许形成有价值的醇和燃料添加剂。然而，粗烃流转化为燃料添加剂产品通常效率低下并且成本高昂。此外，此类醇的最终产品规格可能是不期望的，并可能无法满足市场质量要求。例如，醇产品可能具有高含量的杂质和高里德(Reid)蒸气压，例如大于2.0磅/平方英寸(psi)(大于10千帕，大于12千帕，大于13千帕，大于14千帕)和低辛烷值(例如，82研究辛烷值(RON))，所有这些都与不良的产品质量有关。这些规格和/或方法效率的任何改进都可以提供更有价值的燃料添加剂产品。
因此，仍然存在对于生产可以利用粗烃流并生产具有较低杂质和较高性能规格的最终产品的燃料添加剂的高效方法的需要。
发明内容
在各个实施方式中，公开了生产燃料添加剂的方法。
一种生产燃料添加剂的方法包括：使包含C4烃的进料流通过丁二烯萃取单元，产生第一过程流；使第一过程流通过甲基叔丁基醚单元，产生第二过程流和甲基叔丁基醚产物；使第二过程流通过水化单元，产生燃料添加剂和再循环流；使再循环流通过氢化单元；使再循环流再循环至蒸汽裂化器单元和/或进料流中。
一种生产燃料添加剂的方法，包括：使包含C4烃的进料流通过催化裂化单元；使进料流通过丁二烯萃取单元，产生第一过程流，其中丁二烯萃取单元包括萃取蒸馏、溶剂脱气、溶剂再生、溶剂回收或其组合；从丁二烯萃取单元中提取丁二烯产品；使第一过程流通过甲基叔丁基醚单元，产生第二过程流和甲基叔丁基醚产物；从甲基叔丁基醚单元中提取甲基叔丁基醚产品；使第二过程流通过水化单元，产生燃料添加剂和再循环流，其中水化单元内的温度为30℃至250℃，水化单元内的压力为500千帕至20,000千帕，并且其中在第二过程流中存在的大于或等于1.0wt％的任何丁烯在水化单元内被转化成丁醇；从水化单元中提取燃料添加剂，其中燃料添加剂包含2-丁醇、叔丁醇、二异丁烯或其组合；使再循环流通过氢化单元，其中再循环单元中存在的大于或等于0.001wt％的任何丁烯在氢化单元中被转化成丁烷；和将再循环流再循环至催化裂化单元中。
这些和其他特征和特性在下面更具体地进行描述。
附图说明
以下是附图的简要描述，其中相似元件编号相似并且呈现用于说明本文公开的示例性实施方式的目的，而非对其限制的目的。
附图是表示用于生产燃料添加剂的单元顺序的示意图。
具体实施方式
本文公开了一种生产燃料添加剂的有效方法，其可以利用粗烃流并生产具有低杂质和高性能规格的最终产品。例如，本文公开的方法可以提供将粗烃转化成有价值的醇燃料添加剂的单元操作的独特顺序。这种独特的顺序可以显著提高过程效率，从而降低总投资成本。最终的燃料添加剂产品可以具有各种水平的2-丁醇、叔丁醇、C4-二聚物或其组合，例如最终的燃料添加剂产品可以具有基于燃料添加剂的总重量0.01wt％至50wt％的量的各种水平的包含三甲基戊烷、二异丁烯、2,2,4-三甲基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷或其组合的C4二聚物，高辛烷值(例如，大于或等于85RON，或大于或等于87RON)和大于或等于55千帕斯卡的低里德蒸气压。例如，三甲基戊烷可以以0.1至25wt％，例如，1至20wt％的量存在。这些特性中的任何一个或全部可以与高性能和高市场价值相关。本文公开的方法还可以连同燃料添加剂产品一起产生第二产品。例如，与燃料添加剂一起，还可以生产甲基叔丁基醚(MTBE)产品，从而最大化该过程的效率和生产率。
该方法可以包括使粗烃的进料流通过丁二烯萃取单元，产生第一过程流。该丁二烯萃取单元可以除去进料流中存在的丁二烯。该过程中丁二烯的最小化会提高期望的产品规格。然后，第一过程流可以通过MTBE单元。MTBE单元可以将第一过程流中存在的异丁烯转化成MTBE产物和第二过程流。然后，第二过程流可以通过水化单元而产生燃料添加剂，例如醇燃料添加剂。在水化单元中还可以产生再循环流。再循环流可以通过另外的氢化单元再循环，并返回该过程中在MTBE单元之前的点。例如，再循环流可以再循环至蒸汽裂化器单元和/或进料流中。本方法可以最大化燃料添加剂产品的产品质量，同时还以高效方式生产额外的MTBE产品。
本文公开的方法可以包括使进料流通过烯烃生产单元，例如烃裂化单元，例如催化和/或蒸汽裂化单元，使得进料流的来源可以包括烯烃裂化过程和/或烯烃生产过程的产物。进料流可以包含烃，例如C4烃。其它的烃，例如C2和C3烃，还可以进料至烯烃生产单元。进料流可以作为粗C4烃流从烯烃生产单元中提取。由烯烃生产单元生产的流可以包含丙烷、丙烯、乙基乙炔、乙烯基乙炔、1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、异丁烯、顺式2-丁烯、反式2-丁烯、1-丁烯、异丁烷、正丁烷或其组合。从蒸汽裂化单元中提取时的进料流中的总C4烯烃含量可以大于或等于90wt％，并且进料流可以包含大于或等于40wt％的异丁烯。当从流化催化裂化单元中提取出时的进料流中的总C4烯烃含量可以大于或等于50wt％，并且进料流可以包含大于或等于30wt％的异丁烷。
进料流可以通过丁二烯萃取单元。如果出现过量丁二烯下滑，丁二烯提取单元可以是除了萃取单元之外还可以使用的可选组件。丁二烯萃取单元可以包括丁二烯萃取蒸馏塔和其他串联的组件。例如，丁二烯萃取单元可以包括丁二烯萃取蒸馏塔，接着是溶剂脱气、溶剂再生和溶剂回收。丁二烯单元可以在小于或等于150°(300°F)的温度和700千帕(100磅/平方英寸表压)的压力下运行。可以使用选自单一化合物或芳族或脂族溶剂的混合物的液体溶剂，优选甲苯、苯、乙苯、枯烯、二甲苯、均三甲苯、己烷、辛烷、环己烷，烯烃优选己烯，庚烷、辛烷，或醚，优选乙醚、四氢呋喃，二甲基甲酰胺、正甲基吡咯烷酮、乙腈、糠醛、N-甲基-2-吡咯烷酮、丙酮、二甲基乙酰胺、乙酸亚铜铵或β-甲氧基丙腈，更优选芳族溶剂，最优选N-甲基吡咯烷酮。丁二烯萃取单元可以除去该流中存在的丁二烯。因此，从丁二烯提取单元中可以提取出第一产品流，即丁二烯产品流。丁二烯产品可以以大于或等于90％的纯度提取。现在可以从丁二烯萃取单元中提取出丁二烯含量降低的第一过程流，并转移至另一单元中。从丁二烯萃取单元中提取出的流可以包含小于或等于5wt％，例如，小于或等于3％，例如，小于或等于1％的丁二烯。
然后，第一过程流可以通过氢化单元，例如选择性氢化单元。例如，氢化单元可以是选择性丁二烯氢化单元。氢化单元可以将第一过程流中存在的丁二烯转化为1-丁烯、顺式2-丁烯和反式2-丁烯。从丁二烯转化成1-丁烯、顺式2-丁烯和反式2-丁烯的转化率可以大于或等于90％。存在于第一过程流中的丙烯、乙基乙炔和乙烯基乙炔也可以在氢化单元内氢化。选择性氢化催化剂可以包含采用铝基底的钯。氢化催化剂可以包含铂、铑、钯、钌、钴、镍、铜或其组合。在通过反应器之前可以将氢注入第一过程流中。
离开氢化单元的第一过程流然后可以通过MTBE单元。甲醇可以经由甲醇流进料通过MTBE单元。MTBE单元可以将第一过程流中存在的异丁烯转化为MTBE产物。在MTBE单元内，第一过程流可以与甲醇和催化剂，例如酸性离子交换树脂催化剂接触。甲醇和异丁烯可以以1.0摩尔异丁烯对0.05摩尔至10.0摩尔甲醇，例如1摩尔异丁烯对0.1摩尔至5.0摩尔甲醇，例如1摩尔异丁烯对0.5摩尔至2.0摩尔甲醇的摩尔比存在。MTBE产品可以经由MTBE产物流从MTBE单元中提取。MTBE产物的纯度可以大于或等于95％。MTBE单元内异丁烯转化成MTBE的转化率可以大于或等于75％，例如大于或等于85％，例如大于或等于95％。然后第二过程流可以以降低的异丁二烯含量从MTBE单元中提取。例如，离开MTBE单元的第二过程流可以包含小于或等于5％的异丁烯。MTBE单元内的温度可以为15℃至150℃，例如，35℃至125℃。MTBE单元内的压力可以为500千帕至2800千帕，例如1000千帕至2000千帕，例如1500千帕。MTBE单元还可以产生第二过程流。
然后离开MTBE单元的第二过程流可以通过水化单元而产生燃料添加剂，例如醇燃料添加剂。进入水化单元的第二过程流可以包含小于或等于5wt％，例如，小于或等于3wt％，例如，小于或等于1wt％的丁二烯。燃料添加剂产物可以经由产物流从水化单元中提取。水可以经由水流进料至水化单元中。水化单元可以包括振荡折流板反应器、固定床反应器、膜整合反应器或其组合。水化单元可以将过程流中存在的丁烯转化成丁醇。例如，进料流中存在的大于或等于90％的丁烯可以在水化单元内转化成丁醇。第二过程流可以在水化单元内与水和催化剂接触。例如，催化剂可以包含磷酸、次磷酸、离子交换树脂、硫、聚苯乙烯、聚合物、氧化铌或其组合。水和丁烯可以以1.0摩尔水对1摩尔至20摩尔丁烯，例如1摩尔水对5摩尔至10摩尔丁烯的摩尔比存在。水化单元内的温度可以为30℃至250℃，例如100℃至200℃。水化单元内的压力可以为500千帕至20,000千帕，例如，5000千帕至10,000千帕，例如，7500千帕。
燃料添加剂产物可以包含2-丁醇、叔丁醇、C4二聚物或其组合，例如，C4二聚物可以包括二异丁烯、2,2,4-三甲基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷或其组合。燃料添加剂产品可以包含大于或等于0.1wt％，例如大于或等于0.5wt％，例如大于或等于1.0wt％的三甲基戊烷。燃料添加剂产品的辛烷值可以大于或等于80，例如大于或等于82，例如大于或等于85，例如大于或等于87，例如大于或等于90，根据抗爆指数，例如大于或等于85，例如90。
辛烷值是用于衡量发动机或燃料性能的标准量度。辛烷值越高，燃料在点火之前可以承受的压缩程度越高。具有较高辛烷值的燃料通常用于需要较高压缩比的高性能汽油发动机中。对于柴油发动机使用辛烷值较低的燃料是期望的，因为柴油发动机不压缩燃料，而是仅压缩空气，并且然后将燃料注入通过压缩加热的空气中。汽油发动机依靠对空气和燃料作为混合物一起压缩的点燃，其在压缩冲程结束时使用火花塞点燃。因此，燃料的高可压缩性是汽油发动机的考虑因素。
抗爆指数通过将研究辛烷值和马达法辛烷值相加并除以二，即(RON+MON)/2测量。研究辛烷值通过在受控条件下，以每分钟600转的速度采用可变压缩比在测试发动机中运行燃料，并将结果与异辛烷和正庚烷的混合物的那些比较而测定。马达法辛烷值通过测试与测定研究辛烷值使用的发动机类似的测试发动机，但以900转/分钟的速度采用预热的燃料混合物、更高发动机转速和可变的点火计时测定。取决于组成，马达法辛烷值可能比研究辛烷值低约8至12个辛烷值。研究辛烷值可以大于或等于80，例如大于或等于85，例如大于或等于90。马达法辛烷值可以大于或等于70，例如大于或等于75，例如大于或等于80，例如大于或等于82。辛烷值越高，可以提供引发燃烧所需的更高能量。辛烷值较高的燃料不易自燃，并且在不自燃的情况下，可以承受内燃机压缩冲程期间更高的温度升高。
里德(Reid)蒸气压用于度量汽油的挥发性，其定义为根据ASTM D-323测定的37.8℃时液体施加的绝对蒸气压。除液化石油气外，还度量汽油挥发性原油和其他挥发性石油产品的蒸气压。里德蒸汽压以千帕斯卡为单位测量，并代表相对于大气压的相对压力，因为ASTM D-323测量非真空室内样品的表压。高水平的气化对于冬天的启动和运行是期望的，而为了避免在夏季热期间的汽阻(vapor lock)，需要较低水平的气化。如果燃油管路中存在蒸气，则无法泵送燃油，并且燃烧室中的液态汽油尚未气化时，冬季启动将很困难。这意味着石油生产商要相应地改变里德蒸气压以保持汽油发动机的可靠性。燃料添加剂产品的里德蒸气压可以小于或等于25千帕斯卡，例如小于或等于15千帕斯卡，例如小于或等于10千帕斯卡。燃料添加剂产品还可以包含小于或等于10％的通过C4烯烃如异丁烯、1-丁烯、2-丁烯或其组合的二聚形成的杂质。
再循环流，例如烃再循环流，可以从水化单元中提取，并再循环至蒸汽裂化器单元和/或初始进料流中。再循环流可以包含1-丁烯、2-丁烯、异丁烷、正丁烷或其组合。在返回至初始进料流之前，再循环流可以可选地通过用于除去微量的水的干燥单元和再循环氢化单元。再循环加氢单元可以将再循环流中存在的1-丁烯和2-丁烯转化为正丁烷和异丁烷。例如，存在于烃再循环流中大于或等于90％的任何丁烯可以在氢化单元中转化成丁烷。
参考附图就可以获得对本文公开的组件、方法和装置的更完整的理解。这些附图(在本文中也称为“图”)仅是基于方便和易于说明本公开内容的示意图，因此，并非旨在指示该装置或其组件的相对尺寸和规模和/或定义或限制示例性实施方式的范围。尽管为了清楚起见在下面的描述中使用了特定术语，但这些术语旨在仅指代选择用于附图中进行图示说明的实施方式的特定结构，而非旨在限定或限制本公开的范围。在附图和以下描述中，应当理解的是，相同的数字标记指代相同功能的组件。
现在参考附图，该简化示意图表示在用于生产燃料添加剂的方法中使用的单元序列10。序列10可以包括使包含烃的进料流通过烃裂化单元14。例如，烃裂化单元14可以是蒸汽裂化和/或催化裂化单元。
然后可以从裂化单元14中提取出第一过程流16并将其输送至丁二烯萃取单元18。第一过程流16可以包含粗烃，例如C4烃。丁二烯萃取单元18可以包括丁二烯萃取蒸馏塔和其他串联的组件。丁二烯萃取单元18可以除去存在于第一过程流16中的丁二烯。因此，可以从丁二烯萃取单元18中提取出丁二烯产品流19。
可以从丁二烯萃取单元18中提取出现在丁二烯含量降低的第二过程流。第二过程流24然后可以通过MTBE单元26。甲醇可以经由流20进料通过MTBE单元26。MTBE单元26可以将第二过程流24中存在的异丁烯转化成MTBE产物。该MTBE产物22可以从MTBE单元24中提取。然后可以从MTBE单元26中提前第三过程流28，其现在包含降低的异丁烯含量。
然后，第三过程流28可以通过水化单元30而产生燃料添加剂产物46，例如醇燃料添加剂。该燃料添加剂产品46可以从水化单元30中提取。水可以通过流44进料到水化单元30中。
再循环流32，例如烃再循环流，可以从水化单元30中提取并再循环至初始进料流12中。再循环流32可以在返回至进料流12之前通过再循环氢化单元42。然后所得的氢化再循环流48可以与进料流12合并。
本文公开的方法至少包括以下方面：
方面1：一种生产燃料添加剂的方法，包括：使包含C4烃的进料流通过丁二烯萃取单元，产生第一过程流；使第一过程流通过甲基叔丁基醚单元，产生第二过程流和甲基叔丁基醚产品；使第二过程流通过水化单元，产生燃料添加剂和再循环流；使再循环流通过氢化单元；和将再循环流再循环至蒸汽裂化器单元和/或进料流。
方面2：方面1的方法，其中进料流的来源包括烯烃裂化过程和/或烯烃生产过程的产物。
方面3：前述方面中任一项的方法，其中进料流包含丙烷、丙烯、乙基乙炔、乙烯基乙炔、1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、异丁烯、顺式2-丁烯、反式2-丁烯、1-丁烯、异丁烷、正丁烷或其组合。
方面4：前述方面中任一项的方法，其中丁二烯萃取单元包括萃取蒸馏、溶剂脱气、溶剂再生和/或溶剂回收。
方面5：前述方面中任一项的方法，其中通过丁二烯萃取单元萃取进料流中存在的小于或等于50wt％的任何丁二烯，优选其中进料流中存在的20至50wt％的任何丁二烯被丁二烯萃取单元萃取。
方面6：前述方面中任一项的方法，还包括使第一过程流与甲基叔丁基醚单元内的催化剂接触，其中催化剂包括酸型离子交换树脂。
方面7：前述方面中任一项的方法，其中甲基叔丁基醚单元内的温度为15℃至150℃，并且甲基叔丁基醚单元内的压力为500千帕至2800千帕。
方面8：前述方面中任一项的方法，其中甲醇和异丁烯以一摩尔异丁烯对0.05至10摩尔甲醇的摩尔比存在于甲基叔丁基醚单元中，优选其中摩尔比为0.1至5。
方面9：前述方面中任一项的方法，其中第一过程流中存在的大于或等于1.0wt％的任何异丁烯在甲基叔丁基醚单元内被转化成甲基叔丁基醚，优选其中5至35wt％被转化。
方面10：方面9的方法，还包括从甲基叔丁基醚单元中提取出甲基叔丁基醚产物。
方面11：前述方面中任一项的方法，其中第二过程流在通过水化单元之前包含小于或等于3.0％的丁二烯。
方面12：前述方面中任一项的方法，还包括使第二过程流与水化单元内的催化剂接触，其中催化剂包含磷酸、次磷酸、离子交换树脂、硫、聚苯乙烯、聚合物、氧化铌或其组合。
方面13：前述方面中任一项的方法，其中水化单元内的温度为30℃至250℃，水化单元内的压力为500千帕至20,000千帕。
方面14：前述方面中任一项的方法，其中第二过程流中存在的大于或等于1.0wt％的任何丁烯在水化单元内被转化成丁醇，优选其中1至50wt％被转化。
方面15：前述方面中任一项的方法，还包括从水化单元中提取出燃料添加剂产物。
方面16：方面15的方法，其中燃料添加剂产品包含2-丁醇、叔丁醇、二异丁烯或其组合。
方面17：方面15或方面16的方法，其中燃料添加剂产物的辛烷值根据抗爆指数大于85。
方面18：方面15-17中任一项的方法，其中燃料添加剂产物的里德蒸气压小于或等于15千帕。
方面19：前述方面中任一项的方法，其中再循环流中存在的大于或等于0.001wt％的任何丁烯在氢化单元内被转化成丁烷，优选其中0.001至2wt％被转化。
方面20：一种生产燃料添加剂的方法，包括：使包含C4烃的进料流通过催化裂化单元；使进料流通过丁二烯提取单元，产生第一过程流，其中丁二烯提取单元包括萃取蒸馏、溶剂脱气、溶剂再生、溶剂回收或其组合；从丁二烯提取单元中提取出丁二烯产物；使第一过程流通过甲基叔丁基醚单元，产生第二过程流和甲基叔丁基醚产物；从甲基叔丁基醚单元中提取出甲基叔丁基醚产物；使第二过程流通过水化单元，产生燃料添加剂和再循环流，其中水化单元内的温度为30℃至250℃，水化单元内的压力为500千帕至20,000千帕，并且其中第二过程流中存在的大于或等于1.0wt％的任何丁烯在水化单元内被转化成丁醇；从水化单元中提取出燃料添加剂，其中燃料添加剂包含2-丁醇、叔丁醇、二异丁烯或其组合；使再循环流通过氢化单元，其中再循环流中存在的大于或等于0.001wt％的任何丁烯在氢化单元中被转化成丁烷；和将再循环流再循环至催化裂化单元。
总体上，本发明可以可替代地包含在本文中公开的任何合适的组件，由其或基本上由其组成。另外或可替代地，本发明可以配制成不含或基本上不含现有技术组合物中所用的或对于实现本发明的功能和目的并非必需的任何组分、材料、成分、佐剂或物质。所有涉及相同组分或性质的范围的端点均包括在内并且可以独立组合(例如，“小于或等于25wt％或5wt％至20wt％”的范围包括“5wt％至25wt％”范围的端点和所有中间值等)。在更宽范围之外公开更窄范围或更具体的组并非意味着放弃更宽的范围或更大的组。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，术语“第一”、“第二”等在本文中不表示任何顺序、数量或重要性，而是用于表示一个要素有别于另一要素。除非在本文中另外指出或与上下文明显矛盾，否则术语“一个”和“一种”和“该”在本文中不表示数量限制，而应该解释为涵盖单数和复数。“或”是指“和/或”。本文使用的后缀“(s)”旨在包括其修饰的术语的单数和复数，从而包括该术语的一个或多个(例如，膜(film(s))包括一层或多层膜)。整个说明书中提及的“一个实施方式”、“另一实施方式”、“一实施方式”等是指结合该实施方式描述的具体要素(例如，特征，结构和/或特性)包括于本文中描述的至少一个实施方式中，并且可以存在或不可以存在于其他实施方式中。另外，应当理解的是，在各个实施方式中，可以以任何合适的方式组合所描述的要素。
与数量结合使用的修饰语“约”包括所述的值，并且具有上下文指示的含义(例如，包括与具体数量的测量相关的误差程度)。符号“±10％”表示所指示的测量值可以处于所述的值-10％的量至的值+10％的量的范围内。除非另有说明，否则在本文中使用的术语“前”、“后”、“底部”和/或“顶部”，仅仅是为了便于描述，而不限于任何一个位置或空间方向。“可选的”或“可选地”是指随后描述的事件或情况可以或可以不发生，并且该描述包括事件发生的情况和事件未发生的情况。除非另有定义，否则本文所用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常所理解的含义相同的含义。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产品等。在可替代使用的物种的列表中，“其组合”是指该组合可以包括列表中的至少一个要素与一个或多个未命名的相似要素的组合。另外，“…中的至少一种”是指列表单独包括每个单个要素，以及列表的两个或多个要素的组合和列表的至少一个要素与未命名的相似要素的组合。
所有引述的专利、专利申请和其他参考文献均通过引用以其全部内容结合于本文中。然而，如果本申请中的术语与所引入的参考文献中的术语矛盾或冲突，则本申请中的术语优先于所引入的参考文献中的冲突术语。
尽管已经描述了具体的实施方式，但申请人或本领域的其他技术人员会或可能会想到目前尚未预料的替代、修改、变化、改进和实质等同物。因此，所提交的以及可以进行修改的所附权利要求旨在涵盖所有这样的替代、修改、变化、改进和实质等同物。

Claims (20)

1.一种生产燃料添加剂的方法，包括：
使包含C4烃的进料流通过丁二烯萃取单元，产生第一过程流和萃取的丁二烯产物流；
使所述第一过程流通过甲基叔丁基醚单元，产生第二过程流和甲基叔丁基醚产物；
使所述第二过程流通过水化单元，产生所述燃料添加剂和再循环流；
使所述再循环流通过再循环氢化单元，其中所述再循环流中存在的至少一部分丁烯在所述再循环氢化单元内被转化为丁烷；和
将氢化的所述再循环流从所述再循环氢化单元再循环至蒸汽裂化器单元和/或所述进料流；
其中，从所述丁二烯萃取单元中提取出的所述第一过程流包含小于或等于5wt％的丁二烯。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述进料流的来源包括烯烃裂化过程和/或烯烃生产过程的产物。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述进料流包含丙烷、丙烯、乙炔、乙烯基乙炔、1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、异丁烯、顺式2-丁烯、反式2-丁烯、1-丁烯、异丁烷、或正丁烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述丁二烯萃取单元包括萃取蒸馏、溶剂脱气、溶剂再生和/或溶剂回收。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述丁二烯萃取单元包括丁二烯萃取蒸馏塔；并且
其中，所述萃取的丁二烯产物流具有大于或等于90％的纯度。
6.根据权利要求1所述的方法，还包括使所述第一过程流与所述甲基叔丁基醚单元内的催化剂接触，其中所述催化剂包含酸型离子交换树脂；并且
其中，离开所述甲基叔丁基醚单元的所述第二过程流包含小于或等于5wt％的异丁烯。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述甲基叔丁基醚单元内的温度为15℃至150℃，并且所述甲基叔丁基醚单元内的压力为500千帕至2800千帕。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，甲醇和异丁烯以一摩尔异丁烯对0.05摩尔至10摩尔甲醇的摩尔比存在于所述甲基叔丁基醚单元中。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一过程流中存在的大于或等于75wt％的任何异丁烯在所述甲基叔丁基醚单元内被转化为甲基叔丁基醚。
10.根据权利要求1所述的方法，还包括从所述甲基叔丁基醚单元中提取所述甲基叔丁基醚产物；
其中，所述甲基叔丁基醚产物的纯度大于或等于95％。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二过程流在通过所述水化单元之前包含小于或等于3.0wt％的丁二烯。
12.根据权利要求1所述的方法，还包括使所述第二过程流与所述水化单元内的催化剂接触，其中所述催化剂包含磷酸、次磷酸、离子交换树脂、硫、聚苯乙烯、聚合物、或氧化铌中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述水化单元内的温度为30℃至250℃，并且所述水化单元内的压力为500千帕至20,000千帕。
14.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二过程流中存在的大于或等于90wt％的任何丁烯在所述水化单元内被转化为丁醇。
15.根据权利要求1所述的方法，还包括从所述水化单元中提取出燃料添加剂产物。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述燃料添加剂产物包括2-丁醇、叔丁醇、或C4二聚物中的至少一种，
其中，所述燃料添加剂产物包括1至50wt％的2-丁醇、叔丁醇、或C4二聚物中的至少一种；并且
其中，所述燃料添加剂产物包括1至25wt％的三甲基戊烷。
17.根据权利要求15所述的方法，其中，所述燃料添加剂产物的辛烷值根据抗爆指数大于85。
18.根据权利要求15所述的方法，其中，所述燃料添加剂产物的里德蒸气压小于或等于15千帕。
19.根据权利要求1所述的方法，其中，所述再循环流中存在的大于或等于90wt％的任何丁烯在所述再循环氢化单元内被转化为丁烷。
20.一种生产燃料添加剂的方法，包括：
使包含C4烃的进料流通过催化裂化单元；
使所述进料流通过丁二烯萃取单元，产生第一过程流和萃取的丁二烯产物流，其中，从所述丁二烯萃取单元中提取出的所述第一过程流包含小于或等于5wt％的丁二烯，并且其中所述丁二烯萃取单元包括萃取蒸馏、溶剂脱气、溶剂再生、或溶剂回收中的至少一种；
从所述丁二烯萃取单元中提取出所述萃取的丁二烯产物流；
使所述第一过程流通过甲基叔丁基醚单元，产生第二过程流和甲基叔丁基醚产物；
从所述甲基叔丁基醚单元中提取出甲基叔丁基醚产物，其中，所述第一过程流中存在的大于或等于75wt％的任何异丁烯在所述甲基叔丁基醚单元内被转化为甲基叔丁基醚；
使所述第二过程流通过水化单元，产生燃料添加剂和再循环流，其中所述水化单元内的温度为30℃至250℃，所述水化单元内的压力为500千帕至20,000千帕，并且其中所述第二过程流中存在的大于或等于1.0wt％的任何丁烯在所述水化单元内被转化成丁醇；
从所述水化单元中提取出所述燃料添加剂，其中所述燃料添加剂包含2-丁醇、叔丁醇、或C4二聚物中的至少一种；
使所述再循环流通过再循环氢化单元，其中所述再循环流中存在的大于或等于90wt％的任何丁烯在所述再循环氢化单元中被转化成丁烷；和
使氢化的所述再循环流从所述再循环氢化单元再循环至所述催化裂化单元。
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