CN111971192A - 车辆用窗玻璃及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的车辆用窗玻璃包括：至少具有一个玻璃板的玻璃体；和层叠于至少一个上述玻璃板的表面上的由表面电阻值为11～15Ω/□的导电膜形成的膜区域。

Description

车辆用窗玻璃及其制造方法
技术领域
本发明涉及车辆用窗玻璃及其制造方法。
背景技术
在使用汽油驱动的汽车(以下，称为汽油车)中，由于发动机成为热源，所以能够利用该热源，在使用空调时向车内供热。与此相对，电动汽车中没有成为热源的发动机，因此为了向车内供热，必须利用作为汽车的动力源的电池。但是，当在行驶以外利用电池时，存在对续航距离产生影响的问题。
因此，在电动汽车中，要求努力使得车内侧的热不超过现有的汽油车地向外部逸出。于是，作为电动汽车用的窗玻璃，在研究隔热玻璃(Low-E玻璃)的使用。Low-E玻璃一般在玻璃的表面大致整个面形成有金属膜，通过使热射线反射而隔热。但是，该金属膜是导电膜，存在由于该膜的影响而使电波的透射率低的问题。例如，在现代的汽车中，要求使收音机、电视机、移动电话、车辆与地面上的通信等的各种电波透射的性能。
对此，在专利文献1中，公开有通过将金属膜的一部分呈线状除去来提高电波的透射性的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6113291号公报。
发明内容
发明所要解决的问题
但是，关于Low-E玻璃的电波的透射性能，不够充分，存在进一步改良的需求。另外，这样的问题虽然主要在电动汽车中产生，但在汽油车中也期待使用Low-E玻璃，所以是能够所有车辆中产生的问题。本发明是为了解决上述问题而完成的，其目的在于，提供一种具有层叠了金属膜的隔热性能并且还能够提高电波的透射性能的车辆用窗玻璃及其制造方法。
用于解决问题的技术手段
第1项：一种车辆用窗玻璃，其包括：至少具有一个玻璃板的玻璃体；和层叠于至少一个上述玻璃板的表面上的由表面电阻值为11～15Ω/□的导电膜形成的膜区域。
第2项：在第1项中记载的车辆用窗玻璃中，在上述膜区域中形成有至少一个第1除去区域，该第1除去区域由闭合的线形成且没有层叠上述导电膜。
第3项：在第2项中记载的车辆用窗玻璃中，当令上述玻璃板的波长缩短率为α时，上述第1除去区域形成为一个边是50×α(mm)以上的矩形形状。
第4项：在第3项中记载的车辆用窗玻璃中，当令上述第1除去区域的整周的长度为L1(mm)时，满足L1≥200×α。
第5项：在第1项中记载的车辆用窗玻璃中，在上述膜区域中形成有至少一个第1除去区域，该第1除去区域由具有至少一部分开放了的部位的不连续线形成且没有层叠上述导电膜。
第6项：在第2至第5项中任一项中记载的车辆用窗玻璃中，在各上述第1除去区域的内侧，沿该第1除去区域形成有没有层叠上述导电膜的第2除去区域，在上述第1除去区域与上述第2除去区域之间形成有由上述导电膜形成的区域。
第7项：在第6项中记载的车辆用窗玻璃中，在各上述第2除去区域的内侧，沿该第2除去区域形成有没有层叠上述导电膜的第3除去区域，在上述第2除去区域与上述第3除去区域之间形成有由上述导电膜形成的区域。
第8项：在第7项中记载的车辆用窗玻璃中，在令上述第1区域至第3除去区域的任意两个除去区域中的全长较长的除去区域的长度为L2，全长较短的除去区域的长度为L3时，满足L2≥1.5×L3。
第9项：在第2至第8项中任一项中记载的车辆用窗玻璃中，在多个上述第1除去区域的外侧形成有至少一个第4除去区域，该第4除去区域由以包围该多个第1除去区域的方式配置的闭合的线形成且没有层叠上述导电膜。
第10项：在第1至第9项中任一项中记载的车辆用窗玻璃中，上述导电膜利用CVD法形成。
第11项：在第1至第10项中任一项中记载车辆用窗玻璃中，上述导电膜是满足JISR3221：2002中规定的耐光性、耐磨性、耐酸性和耐碱性的所有项目中的A类和B类的全部要求品质的导电膜。
第12项：在第1至第11项中任一项中记载的车辆用窗玻璃中，上述导电膜层叠在上述玻璃体的车内侧的面。
第13项：在第1至第11项中任一项中记载的车辆用窗玻璃中，上述玻璃体包括：外侧玻璃板；内侧玻璃板；和配置在上述外侧玻璃板与内侧玻璃板之间的中间膜，上述导电膜层叠在上述外侧玻璃板的车内侧的面和上述内侧玻璃板的车外侧的面的至少一个面。
第14项：在第13项中记载的车辆用窗玻璃中，上述导电膜层叠在上述外侧玻璃板的车内侧的面和上述内侧玻璃板的车外侧的面这两个面。
第15项：在第2至第14项中任一项中记载的车辆用窗玻璃中，使频率X的电波以-24dB以上进行透射，其中，X≥0.7×109Hz。
第16项：在第15项中记载的车辆用窗玻璃中，在令上述玻璃板的波长缩短率为α，光速为c(mm/s)，上述第1除去区域的整周的长度为L1(mm)时，满足L1≥λ×α，其中，λ(mm)＝c/X。
第17项：在第16项中记载的车辆用窗玻璃中，上述第1除去区域形成为矩形形状，由具有至少一部分开放了的部位的不连续线形成，上述开放了的部位的长度为λ×α以上。
第18项：一种车辆用窗玻璃的制造方法，其包括：在利用浮式法的玻璃板的制造中，在上述玻璃板的表面上层叠由表面电阻值为11～15Ω/□的导电膜形成的膜区域的步骤；和形成将上述膜区域的一部分的上述导电膜除去后的至少1个除去区域的步骤。
第19项：上第18项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，在述玻璃板的朝向车内侧的面形成上述膜区域。
第20项：在第18项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，还包括在外侧玻璃板与内侧玻璃板之间形成配置有中间膜的夹层玻璃的步骤，上述外侧玻璃板和上述内侧玻璃板的至少一者为层叠了上述膜区域的玻璃板。
第21项：在第20项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，上述内侧玻璃板为层叠了上述膜区域的玻璃板，上述膜区域层叠在上述内侧玻璃板的车内侧的面。
第22项：在第20项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，上述外侧玻璃板和内侧玻璃板均为层叠了上述膜区域的玻璃板，上述膜区域分别层叠在上述外侧玻璃板和内侧玻璃板的车内侧的面。
第23项：在第18至第24项中任一项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，上述除去区域由闭合的线构成。
第24项：在第18至第22项中任一项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，上述除去区域由具有至少一部分开放了的部位的不连续线构成。
第25项：在第18至第24项中任一项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，在形成上述除去区域的步骤中，通过照射激光来除去上述导电膜。
第26项：在第25项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，上述激光是选自红外线激光、绿激光、紫外线激光中的激光。
第27项：在第25项中记载的车辆用窗玻璃的制造方法中，上述激光是红外线激光。
发明的效果
根据本发明，具有层叠了金属膜的隔热性能，并且还能够提高电波的透射性能。
附图说明
图1是将本发明的窗玻璃应用于挡风玻璃的情况下的一个实施方式的正视图。
图2是图1的截面图。
图3是表示除去区域的例子的俯视图。
图4是表示除去区域的例子的俯视图。
图5是表示除去区域的例子的俯视图。
图6是表示除去区域的例子的俯视图。
图7是表示除去区域的例子的俯视图。
图8是表示除去区域的例子的俯视图。
图9是表示除去区域的例子的俯视图。
图10是表示除去区域的例子的俯视图。
图11A是表示除去区域的其它例子的俯视图。
图11B是表示除去区域的其它例子的俯视图。
图11C是表示除去区域的其它例子的俯视图。
图11D是表示挡风玻璃的其它例子的俯视图。
图12是表示实施例2的除去区域的俯视图。
图13是表示实施例1、2、比较例中的电波的透射性能的图表。
图14是表示实施例3～23的除去区域的俯视图。
图15是表示实施例3～5中的电波的透射性能的图表。
图16是表示实施例6～10中的电波的透射性能的图表。
图17是表示实施例11～16中的电波的透射性能的图表。
图18是表示实施例17～23中的电波的透射性能的图表。
图19是表示实施例24～26的除去区域的俯视图。
图20是表示实施例24～26中的电波的透射性能的图表。
图21是表示实施例27～30的除去区域的俯视图。
图22是表示实施例31～34的除去区域的俯视图。
图23是表示实施例27～34中的电波的透射性能的图表。
图24是表示实施例35、36的除去区域的俯视图。
图25是表示实施例35、36中的电波的透射性能的图表。
图26是表示实施例37的除去区域的俯视图。
图27是表示实施例37～39中的电波的透射性能的图表。
具体实施方式
以下，参照附图，说明将本发明的车辆用窗玻璃应用于挡风玻璃的情况下的一个实施方式。本实施方式的挡风玻璃包括夹层玻璃(玻璃体)1和层叠于该夹层玻璃1的导电膜2。以下，对该挡风玻璃进行详细说明。
＜1.夹层玻璃＞
图1是夹层玻璃的俯视图，图2是图1的截面图。如图1和图2所示，本实施方式的夹层玻璃1包括外侧玻璃板11、内侧玻璃板12和配置在这些玻璃板11、12之间的树脂制的中间膜13。另外，在图2中，在内侧玻璃板12形成有导电膜2，这只是一个例子。以下，对它们进行说明。
＜1-1.外侧玻璃板和内侧玻璃板＞
外侧玻璃板11和内侧玻璃板12能够使用公知的玻璃板，还能够由热射线吸收玻璃、普通透明玻璃、绿色玻璃或UV绿色玻璃形成。不过，在将该夹层玻璃1用于汽车的窗玻璃的情况下，需要实现遵循使用汽车的国家的安全标准的可见光线透射率。例如，能够通过外侧玻璃板11确保必要的日照吸收率，通过内侧玻璃板12来进行调节以使得可见光线透射率满足安全标准。以下，表示透明玻璃的组成的一个例子和热射线吸收玻璃组成的一个例子。
(透明玻璃)
SiO2：70～73质量％
Al2O3：0.6～2.4质量％
CaO：7～12质量％
MgO：1.0～4.5质量％
R2O：13～15质量％(R为碱金属)
Fe2O3换算的总氧化铁(T-Fe2O3)：0.08～0.14质量％
(热射线吸收玻璃)
热射线吸收玻璃例如能够为如下组成：以透明玻璃的组成为基准，换算成Fe2O3的总氧化铁(T-Fe2O3)的比率为0.4～1.3质量％，CeO2的比率为0～2质量％，TiO2的比率为0～0.5质量％，将玻璃的骨架成分(主要为SiO2或Al2O3)减少T-Fe2O3、CeO2和TiO2的增加量。
外侧玻璃板11主要需要具有对于来自外部的损害的耐久性、耐冲击性，例如，在将该夹层玻璃1用作汽车的挡风玻璃的情况下，需要具有对于小石子等飞来物体的耐冲击性能。从该观点出发，外侧玻璃板11的厚度按1.8mm以上、1.9mm以上、2.0mm以上、2.1mm以上、2.2mm以上的顺序优选。另一方面，外侧玻璃板11的厚度的上限按5.0mm以下、4.0mm以下、3.1mm以下、2.5mm以下、2.4mm以下的顺序优选。其中，优选大于2.1mm而为2.5mm以下，特别优选为2.2mm以上2.4mm以下。
另一方面，内侧玻璃板12为了夹层玻璃1的轻量化而优选厚度小于外侧玻璃板11。具体而言，内侧玻璃板12的厚度按0.6mm以上、0.8mm以上、1.0mm以上、1.3mm以上的顺序优选。另一方面，内侧玻璃板12的厚度的上限按1.8mm以下、1.6mm以下、1.4mm以下、1.3mm以下、不足1.1mm的顺序优选。其中，例如优选0.6mm以上不足1.1mm。
此外，本实施方式的外侧玻璃板11和内侧玻璃板12的形状也可以为平面形状和弯曲形状的任一形状。不过，在玻璃为弯曲形状的情况下，当剖面弯曲量变大时隔音性能会降低。剖面弯曲量是表示玻璃板的弯曲度的量，例如，在设定连结玻璃板的上边的中央与下边的中央的直线时，将该直线与玻璃板的距离中最大的距离定义为剖面弯曲量。
此处，说明玻璃板弯曲的情况下的厚度的测量方法的一个例子。首先，关于测量位置，是将玻璃板的左右方向的中央沿上下方向延伸的中央线S上的上下2处。测量设备没有特别限定，例如，能够使用株式会社得乐(TECLOCK)制的SM-112那样的测厚仪。在测量时，以玻璃板的弯曲面放置在平坦的面的方式配置，利用上述测厚仪夹着玻璃板的端部进行测量。另外，在玻璃板为平坦的玻璃板的情况下，也能够与弯曲的情况下一样地测量。
＜1-2.中间膜＞
中间膜13由多个层形成，作为一个例子，能够如图2所示那样，由将软质的核心层131以与之相比硬质的外层132夹着的3个层构成。不过，并不限定于该结构，只要由具有软质的核心层131的多个层形成即可。例如，还能够由包含核心层131的两个层(1层核心层和1层外层)、或以核心层131为中心配置的5层以上的奇数的层(1层核心层和4层外层)、或者在内侧包含核心层131的偶数的层(1层核心层，其它层为外层)形成。或者，还能够以一个层构成中间膜13。
核心层131能够由与外层132相比软质的材料形成，不过并不限定于此。此外，构成各层131、132的材料没有特别限定，例如能够利用使得核心层成为软质那样的材料形成。例如，外层132能够由聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)构成。聚乙烯醇缩丁醛树脂优选与各玻璃板的粘接性和耐贯通性优异。另一方面，核心层131能够由乙烯·醋酸乙烯共聚物树脂(EVA)、或与构成外层132的聚乙烯醇缩丁醛树脂相比软质的聚乙烯醇缩醛树脂构成。通过将软质的核心层131夹在中间，能够在保持与单层的树脂中间膜3同等粘接性和耐贯通性的同时大幅提高隔音性能。
此外，中间膜13的总厚度没有特别规定，优选为0.3～6.0mm，进一步优选为0.5～4.0mm，特别优选为0.6～2.0mm。另一方面，核心层131的厚度优选为0.1～2.0mm，进一步优选为0.1～0.6mm。这是因为，当小于0.1mm时，软质的核心层131的影响不易达到，此外，当大于2.0mm、0.6mm时总厚度变厚，成本上升。另一方面，外层132的厚度没有特别限定，例如，优选为0.1～2.0mm，进一步优选为0.1～1.0mm。此外，还能够令中间膜13的总厚度固定，调整其中核心层131的厚度。
另外，中间膜13的厚度并不需要在整个面一致，例如，还能够为平视显示器中使用的夹层玻璃用而形成为楔形。在这种情况下，中间膜13的厚度测量厚度最小处，即夹层玻璃的最下边部。
中间膜13的制造方法没有特别限定，例如能够列举将上述的聚乙烯醇缩醛树脂等树脂成分、增塑剂和基于需要的其它添加剂进行调配、搅匀后将各层一次性挤出成型的方法，利用压制法、层压法等对利用该方法制作的两个以上树脂膜进行层叠的方法。利用压制法、层压法等进行层叠的方法中使用的层叠前的树脂膜既可以为单层结构也可以为多层结构。
＜2.导电膜＞
＜2-1.导电膜的概要＞
接着，说明导电膜2。导电膜2用于使夹层玻璃1成为低辐射(Low-E)玻璃，能够在夹层玻璃1的整个面形成。另外，导电膜2还能够在夹层玻璃1的任一个面形成，例如能够在外侧玻璃板11的车内侧的面和内侧玻璃板12的车外侧的面的至少一个面形成。此外，以下，将形成有导电膜2的区域称为膜区域20。
导电膜2由表面电阻为11～15Ω/□的材料形成。表面电阻的测量能够使用三菱化学社制、Loresta IP实施。
作为形成这样的导电膜的材料，至少含有一个金属即可，例如能够含有银、钼、钽、铌、锑、铝或它们的合金和/或至少1个金属氧化物层，优选含有钽掺杂氧化钛、钽掺杂氧化锡、ITO(氧化铟锡)、氟掺杂氧化锡、锑掺杂氧化锡、铌掺杂氧化钛、铝掺杂氧化锌。
此外，导电膜20的厚度没有特别限定，例如优选为10nm～5μm，进一步优选为30nm～1μm。
接着，导电膜的形成方法没有特别限定，例如能够采用溅射法、真空蒸镀法等所谓的物理蒸镀法、喷涂法、或者化学气相法(CVD法)。特别是在采用CVD法的情况下，优选采用在线CVD法。在线CVD法是在浮式法玻璃制造工序中，在处于熔融锡浴槽上的温度为615℃以上的玻璃带上，供给导电膜用的材料，利用热分解氧化反应形成导电膜的化学蒸镀法之一。
如上所述，能够通过将导电膜2层叠于夹层玻璃1，使热射线反射。由此，能够进行隔热，能够提高车内的绝热效果。不过，由于导电膜2，来自车外的电波的透射率降低，因此存在无线电、电视、移动电话、车辆与地面上的各种通信等的各种电波透射夹层玻璃1被妨碍，从而产生通信障碍的可能性。
对此，本发明的发明人发现，当如上述那样，在夹层玻璃1层叠表面电阻为11～15Ω/□的导电膜2时，即使在夹层玻璃1的整个面层叠了导电膜2，也能够抑制电波的透射性能的下降。特别是，还发现当利用CVD法形成导电膜2时，电波透射性能的下降的抑制效果高。此外，本发明的发明人发现，当在膜区域20形成以下那样的除去区域时，能够进一步抑制电波透射性能的下降。以下，对除去区域进行说明。
＜2-2.除去区域＞
除去区域是从膜区域20除去导电膜2后的区域，能够为各种形状，存在以下那样的例子。
(1)如图3所示那样，在膜区域20中，利用矩形的闭合的线形成有多个第1除去区域21。该第1除去区域21是没有层叠导电膜2的区域，在各第1除去区域21中，形成有矩形的导电膜。而且，多个第1除去区域21隔着规定间隔配置。
(2)如图4所示那样，在膜区域20中，形成有上述的多个第1除去区域21，在该第1除去区域21的内侧，隔着间隔形成有矩形的第2除去区域22。第2除去区域22是由沿着第1除去区域21的矩形的闭合的线形成的没有层叠导电膜2的区域。即，第1除去区域21与第2除去区域22呈大致同心状形成。由此，在第1除去区域21与第2除去区域22之间，形成矩形的线状的第1导电区域31。另外，在本例中，第1除去区域21与第2除去区域22的间隙小，因此虽然第1导电区域31呈线状形成，但是在两个除去区域21、22的间隙大的情况下，并不一定成为线状。这在后述的其它导电区域也一样。
(3)如图5所示那样，在膜区域20中，形成有上述的多个第1除去区域21和第2除去区域22，在各第2除去区域22的内侧，隔着间隔形成有矩形的第3除去区域23。第3除去区域23是由沿着第2除去区域22的矩形的闭合的线形成的没有层叠导电膜2的区域。即，第1～第3除去区域21～23呈同心状形成。由此，不仅在上述的第1导电区域31，而且在第2除去区域22与第3除去区域23之间形成矩形的线状的第2导电区域32。
(4)如图6所示那样，在膜区域20中，形成有上述的多个第1除去区域21和第2除去区域22。而且，以包围4个第1除去区域21的方式，在各第1除去区域21的外侧隔开间隔地形成有矩形的第4除去区域24。第4除去区域24是由矩形的闭合的线形成，层叠未导电膜2的区域。由此，在第1除去区域21与第4除去区域24之间，形成矩形的线状的第3导电区域33。
(5)如图7所示那样，在膜区域20中，在上述的各第4除去区域24的外侧隔开间隔地形成有矩形的第5除去区域25。第5除去区域25是由矩形的闭合的线形成，没有层叠导电膜2的区域。由此，在第4除去区域24与第5除去区域25之间，形成矩形的线状的第4导电区域34。
上述(1)～(5)只是一个例子，各除去区域21～25也可以为矩形以外的圆形、多边形。在图5所示(3)的例子中，形成同心状的3个除去区域21～23，还能够形成4个以上同心状的除去区域。在图6所示(4)的例子中，以包围4个第1除去区域21的方式形成第4除去区域24，不过应该包围第1除去区域21的数量没有特别限定，只要以包围两个以上第1除去区域21的方式形成即可。此外，还能够如图7所示那样，设置包围第4除去区域24的第5除去区域25，包围多个除去区域(例如，第1和第2除去区域21、22)的同心状的除去区域的数量没有特别限定。进一步，也可以不是严格的同心状，可以稍微错开。
(6)上述(1)～(5)的各除去区域21～25由闭合的线形成，不过还能够形成至少1个开放部位。即，还能够将各除去区域21～25利用具有至少一个开放部位的不连续线形成。例如，在图8中表示图4所示的第1和第2除去区域21、22，在这些除去区域21、22的一部分，即右边的中央附近形成有开放部位211、221。由此，第1和第2除去区域21、22形成为部分开放的区域、即C字形的区域。
(7)在图9的例子中表示第1和第2除去区域21、22，在右边和左边的中央附近形成有开放部位211、221。因此，该例的第1和第2除去区域21、22在上下方向上隔着规定间隔配置U字状的线，作为整体呈矩形形成。
(8)在图10的例子中表示第1和第2除去区域21、22，在整个右边形成有开放部位211、221。由此，第1和第2除去区域21、22形成U字形的区域。此外，如该图的左侧所示，也可以在下侧(或上侧)具有开放部位。
另外，开放部位211、221的位置、数量和长度没有特别限定，优选开放部位的全长为闭合的线的长度的大致25％以内。此外，(6)～(8)的例子基于图4的第1和第2除去区域21、22形成，还能够在其它除去区域设置开放部位。此外，能够将(1)～(8)的例子适当地进行组合。
通过上述那样的除去区域21～25，能够增大特别是0.7×109Hz以上的频率X(Hz)的电波的透射衰减量，例如优选使该频率X的电波以-24dB以上进行透射。
在这种情况下，第1除去区域的整周的长度L1(mm)优选L1≥λ(其中，满足λ(mm)＝(c/X))的(c(mm/s)是光速)。此外，第1除去区域21的开放部位211的长度例如优选为λ(mm)以上。
此外，在设置上述第1至第5除去区域的任一区域的情况下，在为其中的任意两个除去区域、且一个除去区域配置在另一个除去区域的内部的情况下，只要该两个除去区域的关系满足以下的式(A)，特定的频率区域的透射衰减量就会变大。
L2≥1.5×L3(A)
其中，L2是任意两个除去区域中的全长较长的除去区域的长度，L3是任意两个除去区域中的全长较短的除去区域的长度。另外，在除去区域形成有开放部位时，L2、L3为外插除成为去区域而封闭的图形时的长度。
本发明的发明人确认到只要满足该关系，低频区域的电波的透射衰减量就因全长较长的除去区域而变大，高频区域的电波的透射衰减量就因全长较短的除去区域而变大。
除去区域的线宽没有特别限定，例如优选为0.025～0.3mm，进一步优选为0.03～0.14mm。此外，这样的除去区域例如能够通过对膜区域照射激光束如将导电膜呈线状除去。
作为激光束，例如只要是在红外线激光、绿激光、UV激光等、玻璃的切割和开孔中普遍使用的激光就能够使用。其中，为了仅除去膜部分而留下玻璃部分，尤其优选使用红外线激光，特别优选使用YAG激光。另外，如果除去区域的线宽太粗，则除去区域与开放部位的透射光的差变得明显，容易看到除去区域。因此，为了不易看到除去区域，优选使除去区域的线宽细到不影响电波透射的程度。例如，通过使用电流计光学系统对输出为10～50W的YAG激光进行聚光，按扫描速度200mm/s～1000mm/s进行照射加工，能够制作适当的除去区域。
此外，已知在作为车辆用玻璃的情况下，根据乘坐者的视线的移动与玻璃角度的关系，一般相比相对于车辆垂直地存在透射光的差的情况(垂直条纹)，在相对于车辆在水平的方向上存在的情况下(水平条纹)更容易看到该差。据此，也能够通过减少与车辆水平的方向的除去区域，即，在相对于车辆在水平的方向上多设置上述开放部位，期待更不易看到除去区域的效果。因此，例如，优选设置图10的右侧的图那样的除去区域。
除去区域在挡风玻璃的任意位置均能够形成，不过考虑到电波的接收，优选在挡风玻璃的上部形成。
＜3.挡风玻璃的制造方法＞
本实施方式的夹层玻璃的制造方法没有特别限定，能够采用历来公知的夹层玻璃的制造方法。首先，在外侧玻璃板11和内侧玻璃板12的至少一个玻璃板，通过上述的CVD法(特别是在线CVD法)层叠导电膜2，形成膜区域20。之后，根据需要，利用激光形成除去区域。接着，将中间膜13夹在外侧玻璃板11和内侧玻璃板12之间，将其放入胶袋，进行减压吸引并在约70～110℃进行预粘接。预粘接还能够使用这之外的方法。例如，将中间膜13夹在外侧玻璃板11和内侧玻璃板12之间，利用烤箱在45～65℃进行加热。然后，将该夹层玻璃1在0.45～0.55MPa利用辊子进行按压。接着，再次利用烤箱在80～105℃对该夹层玻璃1进行加热，之后再次利用辊子在0.45～0.55Mpa进行按压。如此，完成预粘接。
接着，进行主粘接。利用高压釜，将完成了预粘接的夹层玻璃在8～15气压，100～150℃，进行主粘接。具体而言，能够按14气压、145℃的条件进行主粘接。如此，制造本实施方式的挡风玻璃。
＜4.特征＞
如上所述，当将表面电阻为11～15Ω/□的导电膜2层叠于夹层玻璃1时，通过隔热效果，能够确保车内的绝热性。特别是在电动汽车中，能够减少空调的使用，节电效果高。而且，如果是这样的导电膜2，即使层叠于夹层玻璃1的整个面，也能够抑制电波透射性能的下降。
此外，通过在膜区域20中形成除去区域21～25，能够进一步抑制电波透射性能的下降。例如，在第1除去区域21与第2除去区域22之间形成有矩形的第1导电区域31，认为这起到了环形天线的作用。因此，通过设置这样的除去区域，既具有隔热性能，也能够实现电波透射性能的下降的抑制。
＜5.变形例＞
以上，对本发明的一个实施方式进行了说明，不过本发明并不限定于上述实施方式，而能够在不脱离其主旨的范围内进行各种变更。此外，以下的变形例和上述实施方式中所示的除去区域的方式，将其两个以上能够适当地组合。
除去区域也可以为上述实施方式以外的方式。例如，还能够如图11A的左图所示那样，在第1除去区域21的各边的外侧，分别设置直线型的辅助除去区域210。这4个辅助除去区域210不相连接。同样，还能够如图11A的右图所示那样，在第1除去区域21的各边的内侧也分别设置直线型的辅助除去区域210。这4个辅助除去区域210也不相连接。另外，还能够在第1除去区域的内侧和外侧双方配置辅助除去区域。本发明的发明人确认到这样的辅助除去区域也有助于电波的透射衰减量的增大。另外，辅助除去区域210并不需要跨第1除去区域21的各边的大致全长设置，还能够跨边的一部分长度地设置。此外，还能够如后述那样，在第2～第5除去区域22～25设置。
在图11B表示呈L字形连结相邻的辅助除去区域210的方式。即，相对于一个第1除去区域21，设置有两个辅助除去区域210。具体而言，图11B的左图在第1除去区域21的外侧设置有辅助除去区域210，图11B的右图在第1除去区域21的内侧设置有辅助除去区域210。
在图11C的左图，在第1除去区域21的内侧设置有4个辅助除去区域210，各辅助除去区域210的端部延伸至第1除去区域21的外侧。在图11C的右图，进一步设置有第2除去区域22，在其内侧具有与第1除去区域21同样的辅助除去区域220。另外，在图11C的例子中，还能够将辅助除去区域210作为常规的除去区域处理。即，能够将由4个辅助除去区域210形成的封闭的图形的全长作为除去区域，该封闭的图形的全长成为上述的L1、L2或L3。
如上所述，除去区域能够为各种方式，以上列举的除去区域只是一个例子，能够进行各种变更。
如图11D所示那样，在挡风玻璃的周缘部，能够形成遮罩层15。该遮罩层15是从车内或车外遮蔽视野的层，例如能够由黑色等深色的陶瓷等材料形成。遮罩层15能够在外侧玻璃板11、内侧玻璃板12的至少一个面形成。
在上述实施方式中，例示了将本发明的车辆用窗玻璃应用于挡风玻璃的例子，还能够应用于侧面玻璃、后窗玻璃等。在这种情况下，能够不将夹层玻璃、而将一片玻璃板作为本发明的玻璃体，在该玻璃板的车外侧的面或车内侧的面的至少一个面，层叠导电膜2，形成膜区域20。而且，作为用于侧面玻璃及后窗玻璃的玻璃体，能够如隐私玻璃那样使用透射率低的玻璃。此外，在膜区域20，能够形成上述的各种的除去区域。
实施例
以下，说明本发明的实施例。不过，本发明并不限定于以下的实施例。
以下，在玻璃板形成导电膜、除去区域，模拟频率与电波的透射衰减(透射衰减量)的关系。模拟的条件如以下所示。(1)玻璃板这次不考虑玻璃，而按导电膜存在于空气中的前提实施计算。另外，已知在为透明的浮法玻璃板的情况下，以下所述的除去区域的线长度，通过考虑玻璃的波长缩短率(相对介电常数)，令模拟中使用的线长度为0.64(玻璃的波长缩短率)倍，与模拟结果高度匹配。此外，还已知该倍率受到玻璃板的组成、玻璃板的厚度和挡风玻璃中存在的中间膜的影响。实际上还考虑这些因素，在模拟时的0.6～0.7倍的范围内适当地调整线长度。即，以下的讨论中所示的除去区域等长度如上述那样，是在空气中配置导电膜时的长度，因此，例如将导电膜配置在玻璃板时的除去区域等的长度成为将以下所示的各长度乘以作为玻璃板的波长缩短率α的0.64得到的值。除此以外，在单板以外的基材上配置导电膜的情况下，将以下所示的各长度乘以该基材的波长缩短率即可。
(2)导电膜的组成(层叠3层)
FL/SnO2(25nm)/SiO2(25nm)/SnO2：F(350nm)
(3)导电膜的各层的复折射率(对象波长时的值，无波长依赖性)
500+500i
(4)仿真软件
使用软件为DiffractMOD(利用RCWA法的电磁波分析求解器)。
(5)对象波长范围
100mm～1000mm(频率：0.3GHz～3GHz)
这是考虑了移动电话的电波波长单位还包含将来使用的预估而为0.7GHz～2.4GHz的结果。以移动电话的波长为中心进行考虑的理由如下。即，作为用于车辆的发射和接收电波的设备是各种各样的，多数还是设想将来的使用。而且，车载设备能够在车内的一定场所固定设置，仅对与之对应的某个特定部分提高设备特有的电波透射性能即可，与此相对，移动电话则是乘坐者在车内的各种位置使用，位置不能固定。因此，需要在车辆的整个周围确保电波透射性能。
使用上述的导电膜计算透射衰减量。透射衰减量是电波的通过难度，如以下那样计算。
透射衰减量(dB)＝20×log(透射电场强度/入射电场强度)
以下，以上述透射衰减量为评估值，讨论电波的透射性能。即，按透射衰减量越低、电波的透射性能就越高来评估。准备以下那样的实施例和比较例，计算透射衰减量。
(1)方式1
·实施例1
将上述的导电膜在玻璃板的整个面形成，进行模拟。导电膜作为利益CVD法的膜使用典型的面电阻值为13Ω/□的膜。
·实施例2
如图12所示那样，在实施例1的膜区域，形成很多个一个边的长度l为50mm的正方形的第1除去区域。第1除去区域的宽度d为0.1mm，相邻的第1除去区域的间隔b为2mm。另外，在图12中，为了便于说明，仅形成3个第1除去区域3，在模拟中，在整个作为评估对象的玻璃板形成多个第1除去区域。关于这一点，在以下的实施例3～40中，只要没有特别禁止(例如，实施例16)，就也一样，在整个玻璃板形成很多个除去区域地进行模拟。
·比较例
将上述的导电膜在玻璃板的整个面形成，进行模拟。导电膜作为溅射膜使用典型的面电阻值为4Ω/□的膜。
透射衰减量的模拟结果如图13所示。如该图所示，表面电阻低的溅射膜的比较例的透射衰减量为-34dB。当使用移动电话时，透射衰减量为-30dB以上时存在不能检测到电波而成为范围外的可能性。另一方面，实施例1虽然未形成除去区域，不过导电膜的透射衰减量成为-24dB。这在移动电话的情况下，是能够检测电波进行使用的级别。不过，由于汽车并不一定在电波状态良好处行驶，所以优选如形成有第1除去区域的实施例2那样，电波的透射性能比实施例更高。
(2)方式2
如图14所示那样，在膜区域形成多个正方形的第1除去区域和第2除去区域。以下，令第1除去区域的一个边(从除去区域的线端部至另一端侧的线端部为止的距离)为l(mm)，令第1除去区域和第2除去区域的线宽为d(mm)，令第1除去区域与第2除去区域之间的距离(从第一除去区域的线内侧端至第二除去区域的线外侧端间的距离)为h(mm)，令相邻的第1除去区域间的距离(从除去区域的线端部至相邻的除去区域的线端部为止的距离)为b(mm)。
然后，在实施例3～5中，采用具有图14那样的除去区域的窗玻璃，令d＝0.1mm、b＝2mm、h＝1mm，并且如以下那样，使l变化地计算电波的透射性能。
·实施例3：l＝37.5mm
·实施例4：l＝50mm
·实施例5：l＝75mm
结果如图15所示。如图15所示那样，第1除去区域的一个边的长度越长，至更长波长侧呈现越固定的透射性能。即，随着第1除去区域的一个边的长度变长，长波长侧的电波的透射性能逐渐提高。一般而言，如果透射衰减量为-10dB以内则几乎没有遮蔽效果，因此在移动电话的波段(300mm以下)，透射衰减量大致为-10dB以内的实施例4最优选。此外，实施例5的移动电话的波段的透射衰减量比实施例4稍差，因此在宽的波段透射衰减量高，因此优选。另一方面，当与实施例4相比一个边的长度比其短，则在长波段透射衰减量升高，因此，从该观点出发，更优选实施例4。认为实施例3的透射衰减量如此是因为一个边的长度越短，峰性能越向短波长侧移动。
根据上述图15的结果，特别是实施例4、5在作为移动电话的频率区域的1GHz以上的频率区域透射衰减量升高，因此优选。实施例4、5分别为l＝50mm、l＝75mm，在玻璃板配置膜区域的情况下，将它们乘以玻璃板的波长缩短率α(＝0.64)得到的数值，即50×α(mm)、75×α(mm)成为一个边的长度。因此，优选在移动电话的频率区域有效的第1除去区域的1边的长度为50×α(mm)以上。此外，由于第1除去区域为正方形状，所以优选第1除去区域的全长的长度L1为200×α(mm)以上。另外，在第1除去区域不是正方形而是长方形的情况下，也一样优选全长的长度L1为200×α(mm)以上。
在实施例6～10中，在图14的除去区域图案中令d＝0.1mm、b＝2mm、l＝50mm，如以下那样，使h变化地计算电波的透射性能。
·实施例6：h＝0.1mm
·实施例7：h＝0.5mm
·实施例8：h＝1mm
·实施例9：h＝3mm
·实施例10：h＝5mm
结果如图16所示。如图16所示那样，实施例6、7在移动电话的波段产生电波的透射性能局部降低的区域。即，第1除去区域与第2除去区域的间隔越窄，电波的透射性能越低。其它实施例8～10中的透射衰减量大致为-10dB左右。由此，优选第1除去区域与第2除去区域图案的间隔为1mm以上。认为这是因为，如果除去区域过近，则实质上与设置了1个除去区域的情况没有区别。
在实施例11～16中，在图14的窗玻璃令d＝0.1mm、h＝1mm、l＝50mm，如以下那样，使b变化地计算电波的透射性能。
·实施例11：b＝0.1mm
·实施例12：b＝0.5mm
·实施例13：b＝2mm
·实施例14：b＝5mm
·实施例15：b＝10mm
·实施例16：b＝50mm
结果如图17所示。如图17所示那样，如实施例11～16所示，相邻的第1除去区域的间隔越大，电波的透射性能就越低。因此可知，除去区域作为间隔为0.1mm以上、优选为0.5mm以上且优选为10mm以下地设置即可。认为这是因为，如果除去区域过于接近，则只能得到与只存在1个除去区域实质上同等的性能，另一方面，如果过于分离，则除去区域间的相互效果，也只能得到与实质上只是单独存在同等性能。
在实施例17～23中，在图14的窗玻璃令b＝2mm、l＝50mm、h＝1mm，如以下那样，使d变化地计算电波的透射性能。
·实施例17：d＝0.01mm
·实施例18：d＝0.02mm
·实施例19：d＝0.03mm
·实施例20：d＝0.04mm
·实施例21：d＝0.05mm
·实施例22：d＝0.1mm
·实施例23：d＝1mm
结果如图18所示。由图18所示可知，除去区域的线宽越宽，电波的透射性能就越高。此外可知，除去区域的线宽越宽，高频侧的电波的透射性能就越高。因此，除去区域的宽度，考虑移动电话中使用的波段的透射性能，优选为0.05mm以上。另外，即使线宽1mm以上在透射衰减量也容许，但是由于容易看到除去区域的线，并不优选。
(3)方式3
如图19所示，作为实施例24，在膜区域形成多个同心状的正方形的第1除去区域、第2除去区域和第3除去区域。以下，令第1除去区域的一个边为l＝50(mm)，各除去区域的线宽为d＝0.1(mm)，令第1和第2除去区域间的距离、第2和第3除去区域间的距离为h＝1(mm)，令相邻的第1除去区域间的距离为b＝2(mm)。此外，在同样的条件下，将仅形成有第1除去区域的例子作为实施例25，将形成有第1和第2除去区域的例子作为实施例26，一并进行讨论。结果如图20所示。由该图所示可知，同心状的除去区域的数越多，电波的透射性能越高。
(4)方式4
制作图21所示的除去区域。这是与上述的实施方式中的图9相同的方式。作为这样设置开放的区域的理由，有视认性的观点。因为，如上所述，已知在为车辆用玻璃的情况下，根据乘坐者的视线的移动与玻璃角度的关系，一般相比相对于车辆垂直地存在透射光的差的情况(垂直条纹)，在相对于车辆在水平的方向上存在的情况下(水平条纹)更容易看到该差。因此，作为除去区域，优选尽量减少水平条纹的线。
各除去区域间的间隔为h＝1mm，第1除去区域的一个边为l＝50mm，除去区域的线宽度d＝0.1mm，使左右的开放处的长度S变化地计算电波的透射性能(实施例27～30)。
此外，如图22所示，对令开放处为一个的方式也进行评估(实施例31～34)。进一步，作为参考，还进行与实施例4的对比。
·实施例27：S＝0.1mm
·实施例28：S＝1mm
·实施例29：S＝10mm
·实施例30：S＝47.5mm
·实施例31：S＝0.1mm
·实施例32：S＝1mm
·实施例33：S＝10mm
·实施例34：S＝47.5mm
结果如图23所示。如该图所示，对实施例27～30与实施例31～34进行比较可知，开放部位具有两个的实施例27～30与实施例31～34相比透射性能向短波长侧移动，短波长侧的透射性能高。根据该结果，对于作为移动电话的波段的波长100～300mm，与开放部位为2处相比优选为1处。
此外，开放部位的长度S越长，透射性能越下降，不过在开放部位的数量相同的实施例的组合间进行比较可知，无论在0.1mm的开放的情况下还是在开放47.5mm的情况下，电波透射性能没有大变化。特别是开放部位为1处的实施例31～34，与没有的实施例4相比较可知，只是在实用上没有影响的程度的下降。
(5)方式5
为了验证方式4中得到的结果，进一步制作图24所示的除去区域。这是与上述的实施方式中的图10相同的方式。各除去区域间的间隔为h＝1mm，除去区域的线宽度d＝0.1mm，如下所述那样，使一个边的长度l变化地计算电波的透射性能。此外，为了进行参考，还进行与实施例4、5的对比。
·实施例35：l＝50mm
·实施例36：l＝75mm
结果如图25所示。能够确认：当如实施例35和36那样，呈将除去区域的下侧的1个边完全开放的区域的U字形形成时，透射性能即使与没有开放的区域时相比较也只发生了实际使用上有问题程度的下降。以上，在设置从除去区域开放了的部位的情况下，能够设置至线全长的25％，且优选相对于车辆使水平的方向地设置。
以上是以移动电话的电波波段为中心的模拟结果。如上所述，实际搭载于车辆，进行电波的发送和接收的设备多种多样，使用的波段也多种多样。当然本来就优选使更宽的波段的电波透射。作为其例子，能够通过多个除去区域进行组合来应对。这一点在以下的方式6中讨论。
(6)方式6
图26是其一个例子。如图26所示那样，将第1除去区域和第2除去区域作为一个单位形状，形成多个包围4个单位形状的正方形的第4除去区域和包围该第4除去区域的正方形的第5除去区域。各区域间的间隔为h＝1mm，第5除去区域间的间隔为b＝2mm，第1除去区域的一个边为50mm，第5除去区域的一个边为100mm。
此处，令图26所示的方式为实施例37，令不存在第1和第2除去区域而仅设置第4和第5除去区域的方式为实施例38，令仅设置有第1和第2除去区域的方式为实施例39，计算电波的透射性能。结果如图27所示。在仅设置有第1和第2区域的实施例39中，特别是在比移动电话的波段长的波长侧，透射衰减量变强，透射性能下降。相反，在仅设置有第4和第5除去区域的实施例38中，在比移动电话的波段长的波长侧透射衰减量下降，电波透射性提高。关于实施例37，可知呈现了接近于将该两个实施例的透射性能合计得到的透射性能，在更宽的波段提高了电波透射性能。这样，通过调节除去区域和开放部位的适当组合、大小，能够实现使作为目的波段的电波透射的设计。
附图标记的说明
1：夹层玻璃
2：导电膜
20：膜区域
21：第1除去区域
22：第2除去区域
23：第3除去区域
24：第4除去区域

Claims (27)

1.一种车辆用窗玻璃，其特征在于，包括：
至少具有一个玻璃板的玻璃体；和
层叠于至少一个所述玻璃板的表面上的由表面电阻值为11～15Ω/□的导电膜形成的膜区域。
2.如权利要求1所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
在所述膜区域中形成有至少一个第1除去区域，该第1除去区域由闭合的线形成且没有层叠所述导电膜。
3.如权利要求2所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
当令所述玻璃板的波长缩短率为α时，所述第1除去区域形成为一个边是50×α(mm)以上的矩形形状。
4.如权利要求3所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
当令所述第1除去区域的整周的长度为L1(mm)时，满足L1≥200×α。
5.如权利要求1所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
在所述膜区域中形成有至少一个第1除去区域，该第1除去区域由具有至少一部分开放了的部位的不连续线形成且没有层叠所述导电膜。
6.如权利要求2～5中任一项所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
在各所述第1除去区域的内侧，沿该第1除去区域形成有没有层叠所述导电膜的第2除去区域，
在所述第1除去区域与所述第2除去区域之间形成有由所述导电膜形成的区域。
7.如权利要求6所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
在各所述第2除去区域的内侧，沿该第2除去区域形成有没有层叠所述导电膜的第3除去区域，
在所述第2除去区域与所述第3除去区域之间形成有由所述导电膜形成的区域。
8.如权利要求7所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
在令所述第1区域至第3除去区域的任意两个除去区域中的全长较长的除去区域的长度为L2，全长较短的除去区域的长度为L3时，满足L2≥1.5×L3。
9.如权利要求2～8中任一项所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
在多个所述第1除去区域的外侧形成有至少一个第4除去区域，该第4除去区域由以包围该多个第1除去区域的方式配置的闭合的线形成且没有层叠所述导电膜。
10.如权利要求1～9中任一项所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
所述导电膜利用CVD法形成。
11.如权利要求1～10中任一项所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
所述导电膜是满足JIS R3221：2002中规定的耐光性、耐磨性、耐酸性和耐碱性的所有项目中的A类和B类的全部要求品质的导电膜。
12.如权利要求1～11中任一项所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
所述导电膜层叠在所述玻璃体的车内侧的面。
13.如权利要求1～11中任一项所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
所述玻璃体包括：
外侧玻璃板；
内侧玻璃板；和
配置在所述外侧玻璃板与内侧玻璃板之间的中间膜，
所述导电膜层叠在所述外侧玻璃板的车内侧的面和所述内侧玻璃板的车外侧的面的至少一个面。
14.如权利要求13所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
所述导电膜层叠在所述外侧玻璃板的车内侧的面和所述内侧玻璃板的车外侧的面这两个面。
15.如权利要求2～14中任一项所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
使频率X的电波以-24dB以上进行透射，其中，X≥0.7×109Hz。
16.如权利要求15所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
在令所述玻璃板的波长缩短率为α，光速为c(mm/s)，所述第1除去区域的整周的长度为L1(mm)时，满足L1≥λ×α，其中，λ(mm)＝c/X。
17.如权利要求16所述的车辆用窗玻璃，其特征在于：
所述第1除去区域形成为矩形形状，由具有至少一部分开放了的部位的不连续线形成，
所述开放了的部位的长度为λ×α以上。
18.一种车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于，包括：
在利用浮式法的玻璃板的制造中，在所述玻璃板的表面上层叠由表面电阻值为11～15Ω/□的导电膜形成的膜区域的步骤；和
形成将所述膜区域的一部分的所述导电膜除去后的至少1个除去区域的步骤。
19.如权利要求18所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
在述玻璃板的朝向车内侧的面形成所述膜区域。
20.如权利要求18所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
还包括在外侧玻璃板与内侧玻璃板之间形成配置有中间膜的夹层玻璃的步骤，
所述外侧玻璃板和所述内侧玻璃板的至少一者为层叠了所述膜区域的玻璃板。
21.如权利要求20所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
所述内侧玻璃板为层叠了所述膜区域的玻璃板，所述膜区域层叠在所述内侧玻璃板的车内侧的面。
22.如权利要求20所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
所述外侧玻璃板和内侧玻璃板均为层叠了所述膜区域的玻璃板，所述膜区域分别层叠在所述外侧玻璃板和内侧玻璃板的车内侧的面。
23.如权利要求18～22中任一项所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
所述除去区域由闭合的线构成。
24.如权利要求18～22中任一项所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
所述除去区域由具有至少一部分开放了的部位的不连续线构成。
25.如权利要求18～24中任一项所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
在形成所述除去区域的步骤中，通过照射激光来除去所述导电膜。
26.如权利要求25所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
所述激光是选自红外线激光、绿激光、紫外线激光中的激光。
27.如权利要求25所述的车辆用窗玻璃的制造方法，其特征在于：
所述激光是红外线激光。
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