CN111960953B - 一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件 - Google Patents

一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN111960953B
CN111960953B CN202010872096.6A CN202010872096A CN111960953B CN 111960953 B CN111960953 B CN 111960953B CN 202010872096 A CN202010872096 A CN 202010872096A CN 111960953 B CN111960953 B CN 111960953B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
group
preparation
equimolar amount
replacing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010872096.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111960953A (zh
Inventor
周雯庭
刘辉
鲁秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Original Assignee
Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Hyperions Technology Co Ltd filed Critical Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority to CN202010872096.6A priority Critical patent/CN111960953B/zh
Publication of CN111960953A publication Critical patent/CN111960953A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111960953B publication Critical patent/CN111960953B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C07C211/56—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/58—Naphthylamines; N-substituted derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/60—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton containing a ring other than a six-membered aromatic ring forming part of at least one of the condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/40—Nitrogen atoms attached in position 8
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
    • C07D215/44—Nitrogen atoms attached in position 4 with aryl radicals attached to said nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D217/00—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems
    • C07D217/02—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with only hydrogen atoms or radicals containing only carbon and hydrogen atoms, directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring; Alkylene-bis-isoquinolines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/22—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to two ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/52—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/40—Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件，属于有机光电材料技术领域。为了改善发光层中电荷的均衡性，避免空穴传输层的界面发光，本发明提供一种具有合适HOMO值和T1值，且空穴传输性能好的含有芴的芳胺化合物，作为空穴传输层应用到OLED器件中时，可以提高器件的发光效率，同时还能延长器件的使用寿命，是一类光电性能优良的OLED材料。

Description

一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体涉及一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件。
背景技术
随着人们对显示和照明的要求越来越高，有机发光二极管(Organic Light-Emitting Diode，以下简称为OLED)凭借其厚度小、重量轻、视角宽、响应时间短、应用温度范围宽、能耗低、发光效率高、色纯度好、可弯曲性好等优点，备受显示企业及照明企业的青睐。
邓青云等人在1987年首次将有机物层叠加在一起形成发光器件，这奠定了OLED的发展基础。OLED研究者们不断优化器件的结构，并努力开发出光电特性好的OLED材料，发展至今，较早期的OLED，目前OLED的器件性能已经在某些方面超越了传统的液晶器件，得到了较广泛的应用。
OLED的器件呈三明治结构，包括外侧的金属阴极和ITO阳极，在阴极和阳极之间夹有有机物层，而有机物层又细分为不同的功能层，例如：空穴注入层、空穴传输层、电子传输层、电子注入层、发光层等。在外电场的作用下，空穴和电子分别从阳极和阴极向有机物层注入，然后通过空穴传输层和电子传输层进入发光层，在发光层中二者复合产生激子，并释放能量，激子在电场的作用下迁移，将能量传递给发光层中的发光物质，激发发光物质分子中的电子，使其从基态跃迁到激发态，电子从激发态回到基态时，能量以光的形式释放出来，从而产生发光现象。
目前应用到OLED器件中的空穴传输材料主要以有机胺类化合物为主，这是因为有机胺类化合物具有高的空穴迁移率，并且具有较低的最高占据分子轨道(HOMO)值和较低的三线态能级(T1)值。但是，从另一方面，这会使在发光层中产生的激子容易向空穴传输层转移，造成发光层内的电荷不均衡，导致在空穴传输层界面发光，降低OLED器件的发光效率。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供一种含有芴的芳胺化合物，具有如下通式(I)所示结构：
Figure BDA0002651455700000011
其中，所述的Ar1选自碳原子数是6～30的芳基或碳原子数是3～30的杂芳基，
所述的Ar2选自氢原子、氘原子、碳原子数是6～30的芳基、碳原子数是3～30的杂芳基中的一种，并且Ar2在每次出现时可以相同，也可以不同，
所述的R1～R8独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、氰基、碳原子数是1～12的烷基、碳原子数是1～4的烷氧基、碳原子数是6～30的芳基、碳原子数是3～30的杂芳基中的一种，并且R1～R8在每次出现时可以相同，也可以不同，并且所述的R1～R8中至少有两个相邻基团连接成环，
所述的L1、L2独立地选自单键、碳原子数是6～30的亚芳基、碳原子数是3～30的亚杂芳基中的一种，并且L2在每次出现时可以相同，也可以不同，
上述芳基、杂芳基、亚芳基、亚杂芳基分别由选自氘原子、卤原子、氰基、碳原子数是1～4的烷基、碳原子数是1～4的烷氧基、碳原子数是6～30的芳基、碳原子数是3～30的杂芳基组成的组中的一种以上的取代基取代或未取代，当被多个取代基取代时，它们能够相同或不同。
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，所述的有机物层中含有本发明所述的含有芴的芳胺化合物中的一种以上。
本发明的有益效果：本发明提供的含有芴的芳胺化合物，具有很好的空穴传输性能。由于该化合物将9位的碳被芳基或杂芳基取代的芴通过9位的取代基连接在芳胺的N上，一方面使化合物具有合适的HOMO值和T1值，能够有效降低激子向空穴传输层迁移，使发光层中的电荷均衡，避免在空穴传输层界面发光，从而提高器件的发光效率；另一方面，通过将连接位点选在9位的取代基上，使芳胺的N与芴环上的苯环未直接连接，打断了分子的共轭，使分子间堆积不会过于紧密，从而减小在外电场下分子间的相互影响，能够延缓材料的老化，进而延长器件的使用寿命。同时，本发明提供的化合物至少有一个芴环上的苯基稠合有苯基，增加了化合物的刚性，使化合物的热稳定性提高了，并且部分化合物至少含有一个被氘取代的取代基，由于氘与碳的连接键相较于氕与碳的连接键更不易断裂，进一步提高了分子的稳定性，使材料不易老化，从而进一步延长器件的使用寿命。由此可见，本发明提供的含有芴的芳胺化合物具有很好的光电性能及热稳定性，是一类性能优良的OLED材料。
附图说明
图1为本发明化合物19的1H NMR图；图2为本发明化合物22的1H NMR图；
图3为本发明化合物27的1H NMR图；图4为本发明化合物44的1H NMR图；
图5为本发明化合物48的1H NMR图；图6为本发明化合物58的1H NMR图；
图7为本发明化合物70的1H NMR图；图8为本发明化合物90的1H NMR图；
图9为本发明化合物100的1H NMR图；图10为本发明化合物130的1H NMR图；
图11为本发明化合物137的1H NMR图；图12为本发明化合物160的1H NMR图。
具体实施方式
本发明所述的芳基是指芳烃分子的一个芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下的基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，例如可选自苯基、五氘代苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、芴基、三亚苯基等，但不限于此。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮，所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基，例如可以选自吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、咔唑基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、苯并嘧啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、噁唑基、苯并噁唑基、噻唑基、苯并噻唑基等，但不限于此。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基、环烷基，实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基等，但不限于此。
本发明所述的烷氧基是指-O-烷基，其中所述烷基如前定义。
本发明所述的亚芳基是指芳烃分子的两个芳核碳上各去掉一个氢原子后，剩下的二价基团的总称，其可以为二价单环芳基或二价稠环芳基，例如可选自亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚芘基、亚芴基、亚三亚苯基等，但不限于此。
本发明所述的亚杂芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替换得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮，所述二价杂芳基可以为二价单环杂芳基或二价稠环杂芳基，例如可以选自亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚咔唑基、亚噻吩基、亚呋喃基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基等，但不限于此。
本发明所述的连接成环是指两个基团通过化学键彼此连接。如下所示：
Figure BDA0002651455700000031
本发明中，连接形成的环可以为五元环、六元环或稠合环，例如苯、萘、环戊烯、环戊烷、环己烷并苯、喹啉、异喹啉、二苯并呋喃、二苯并噻吩、菲基或芘基，但不限于此。
本发明提供一种含有芴的芳胺化合物，具有如下通式(I)所示结构：
Figure BDA0002651455700000032
其中，所述的Ar1选自碳原子数是6～30的芳基或碳原子数是3～30的杂芳基，
所述的Ar2选自氢原子、氘原子、碳原子数是6～30的芳基、碳原子数是3～30的杂芳基中的一种，并且Ar2在每次出现时可以相同，也可以不同，
所述的R1～R8独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、氰基、碳原子数是1～12的烷基、碳原子数是1～4的烷氧基、碳原子数是6～30的芳基、碳原子数是3～30的杂芳基中的一种，并且R1～R8在每次出现时可以相同，也可以不同，并且所述的R1～R8中至少有两个相邻基团连接成环，
所述的L1、L2独立地选自单键、碳原子数是6～30的亚芳基、碳原子数是3～30的亚杂芳基中的一种，并且L2在每次出现时可以相同，也可以不同，
上述芳基、杂芳基、亚芳基、亚杂芳基分别由选自氘原子、卤原子、氰基、碳原子数是1～4的烷基、碳原子数是1～4的烷氧基、碳原子数是6～30的芳基、碳原子数是3～30的杂芳基组成的组中的一种以上的取代基取代或未取代，当被多个取代基取代时，它们能够相同或不同。
优选的，所述的Ar1选自如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000041
其中，所述的R21选自氢原子、氘原子、卤原子、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9’-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基中的一种，
所述的a选自0～5的整数，b选自0～7的整数，c选自0～9的整数，d选自0～4的整数，e选自0～8的整数，f选自0～3的整数，g选自0～2的整数，h选自0～6的整数。
优选的，所述的Ar1选自如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000042
Figure BDA0002651455700000051
优选的，所述的Ar2选自氢原子、氘原子或如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000052
其中，所述的R22选自氢原子、氘原子、卤原子、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、苯基、五氘代苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基中的一种，
所述的a选自0～5的整数，b选自0～7的整数，c选自0～9的整数，d选自0～4的整数，f选自0～3的整数，g选自0～2的整数，h选自0～6的整数。
所述的a,b,c,d,e,f,g,h在每次出现时可以相同，也可以不同。
优选的，所述的Ar2选自氢原子、氘原子或如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000053
优选的，所述的R1～R8独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基或如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000054
Figure BDA0002651455700000061
其中，所述的R0选自氢原子、氘原子、卤原子、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、9,9’-二甲基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基中的一种，
所述的a选自0～5的整数，b选自0～7的整数，c选自0～9的整数，d选自0～4的整数，f选自0～3的整数，g选自0～2的整数，h选自0～6的整数。
优选的，所述的R1～R8独立地选自氢原子、氘原子、卤原子、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基或如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000062
优选的，所述的L1选自单键或如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000063
优选的，所述的Ar1、Ar2中至少有一个被氘取代。
优选的，所述的Ar1、Ar2中至少有一个含有五氘代苯基。
更优选的，所述的Ar1含有五氘代苯基。
进一步优选的，所述的含有芴的芳胺化合物选自如下所示结构中的一种：
Figure BDA0002651455700000064
Figure BDA0002651455700000071
Figure BDA0002651455700000081
Figure BDA0002651455700000091
Figure BDA0002651455700000101
以上列举了本发明所述的含有芴的芳胺化合物的一些具体结构形式，但本发明并不局限于所列这些化学结构，凡是以通式(I)所示的结构为基础，取代基如上述所限定，都应包含在内。
本发明所述的含有芴的芳胺化合物可以通过以下合成路线制备得到：
首先，化合物A与化合物B发生Buchwald-Hartwig反应，得到中间体C：
Figure BDA0002651455700000111
然后，得到的中间体C再与化合物B发生Buchwald-Hartwig反应，得到本发明所述的含有芴的芳胺化合物(I)。
Figure BDA0002651455700000112
其中，所述的X选自卤原子，Ar1、Ar2、R1～R8、L1、L2均如上所述。
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，所述的有机物层中含有上述含有芴的芳胺化合物中的一种以上。
优选的，所述的有机物层包括空穴传输层，所述的空穴传输层中含有上述含有芴的芳胺化合物中的一种以上。
优选的，所述的有机物层包括空穴传输层和第二空穴传输层，所述的空穴传输层和第二空穴传输层中均含有上述含有芴的芳胺化合物中的一种以上。
本发明所述的有机电致发光器件的具体结构可以为：阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极。
本发明所述的阳极可以使用铟锡氧化物(ITO)或者其他功函数大的材料。
本发明所述的阴极可以使用铝或者镁银合金等功函数低的材料。
本发明所述的空穴注入层可以使用三芳胺类化合物、卟啉类化合物以及其他空穴注入性高的物质，例如，4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HATCN)、酞菁铜(CuPC)、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌(F4-TCNQ)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT/PSS)等。
本发明所述的发光层可以只含有客体材料，还可以采用客体材料分散于主体材料。客体材料可以使用荧光性化合物，例如芘衍生物、荧蒽衍生物、芳香族胺衍生物等，具体可以列举为10-(2-苯并噻唑基)-2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-[1]苯并吡喃[6,7,8-ij]喹啉嗪-11-酮(C545T)、4,4'-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1,1'-联苯(BCzVBi)、4,4'-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)等；还可以使用磷光发光材料，例如铱络合物、锇络合物、铂络合物等金属络合物，具体可以列举为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)、三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)2(acac))等。主体材料优选使用LUMO能级比客体材料高、HOMO比客体材料低的物质，例如铝络合物或锌络合物等金属络合物、噁二唑衍生物或苯并咪唑衍生物等杂环化合物、咔唑衍生物或蒽衍生物等稠合芳香族化合物、三芳基胺衍生物或稠合多环芳香族胺衍生物等芳香族胺化合物，具体可列举出8-羟基喹啉铝(Alq3)、双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝BAlq、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBI)、TPD、4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)等。
本发明所述的电子传输层可以使用电子传输性高的铝络合物、铍络合物、锌络合物、咪唑衍生物、苯并咪唑衍生物、咔唑衍生物、菲咯啉衍生物、高分子化合物等，例如，Alq3、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(BeBq2)、BAlq、2-(4-联苯基)-5-苯基恶二唑(PBD)等。
本发明所述的电子注入层可以使用碱金属盐、碱土金属盐、金属氧化物等，例如，氟化锂、氟化铯、氧化铝等，还可以使用其他电子注入性高的物质。
本发明所述的有机电致发光器件中各层的形成，可以采用真空蒸镀、喷墨打印、溅射、离子镀、旋涂、浸渍等方法中的任意一种。
本发明所述的有机电致发光器件中各层的膜厚没有特殊的限制，以能够获得良好器件性能即可，优选为5nm～100um，更优选为10nm～0.2um。
以下列举实施例对本发明的含有芴的芳胺化合物的合成及含有本发明的含有芴的芳胺化合物的器件的制备进行具体说明，但本发明并不局限于以下实施例。
本发明对以下合成实施例中所采用的原料的来源没有特殊的限制，可以是市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到的。
本发明化合物的质谱使用英国沃特斯公司的G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪，氯仿为溶剂；
元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪，样品质量为5mg；
核磁共振(1HNMR)使用Bruker-510型核磁共振谱仪(德国Bruker公司)，600MHz，CDCl3为溶剂，TMS为内标。
合成实施例1：化合物2的合成
Figure BDA0002651455700000121
Figure BDA0002651455700000131
中间体B-2的制备：将化合物a-1(2.89g，10mmol)加入30ml四氢呋喃中，冷却至-78℃，边搅拌边在1h内缓慢滴加正丁基锂(5.2ml，13mmol)，继续搅拌1h，再加入化合物b-1(2.17g，10mmol)，常温反应2h后，将反应体系倒入水中，分离出有机相，减压蒸馏掉有机溶剂，将固体倒入28ml乙酸中搅拌，向其中加一滴硫酸作为催化剂，回流反应2h，过滤，固体溶于氯仿中，用饱和碳酸钙水溶液中和，萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，通过减压蒸馏去除溶剂，固体在乙醇中重结晶，干燥，得到中间体B-2(2.90g，7.1mmol)，产率71％。
中间体C-1的制备：将化合物A-1(0.85g，5mmol)、中间体B-1(1.99g，5mmol)、Pd2(dba)3(0.27g，0.3mmol)和KOtBu(0.07g，0.6mmol)溶于50ml甲苯中，在85℃下搅拌2h。冷却至室温，用水终止反应，用乙酸乙酯萃取三次，有机相用无水硫酸镁干燥并减压蒸馏，然后通过硅胶色谱柱纯化，得到中间体C-1(2.26g，4.65mmol)，产率93％。
化合物2的制备：将中间体C-1(1.46g，3mmol)、中间体B-2(1.23g，3mmol)、Pd2(dba)3(0.16g，0.18mmol)和KOtBu(0.04g，0.36mmol)溶于30ml甲苯中，在85℃下搅拌2h。冷却至室温，用水终止反应，用乙酸乙酯萃取三次，有机相用无水硫酸镁干燥并减压蒸馏，然后通过硅胶色谱柱纯化，得到化合物2(2.19g，2.55mmol)，产率85％。质谱m/z：实测值：857.4036，理论值：857.4022。理论元素含量(％)C66H51N：C,92.38；H,5.99；N,1.63，实测元素含量(％)：C,92.40；H,5.96；N,1.68。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：7.90(dt,3H),7.88–7.84(m,4H),7.81(d,1H),7.57(td,2H),7.56–7.52(m,5H),7.50(dd,1H),7.48–7.43(m,11H),7.37–7.32(m,2H),7.27–7.21(m,12H),7.19(t,1H),1.27(s,9H)。
合成实施例2：化合物12的合成
Figure BDA0002651455700000132
中间体B-3的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-2，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-2，替他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-3(3.31g，7.4mmol)，产率74％。
化合物12的制备：将化合物A-2(0.52g，3mmol)、中间体B-3(2.68g，6mmol)、Pd2(dba)3(0.32g，0.36mmol)和KOtBu(0.08g，0.72mmol)溶于60ml甲苯中，在85℃下搅拌2h。冷却至室温，用水终止反应，用乙酸乙酯萃取三次，有机相用无水硫酸镁干燥并减压蒸馏，然后通过硅胶色谱柱纯化，得到化合物12(2.48g，2.73mmol)，产率91％。质谱m/z：实测值：907.1841，理论值：907.1835。理论元素含量(％)C70H42D5N：C,92.68；H,5.78；N,1.54，实测元素含量(％)：C,92.64；H,5.77；N,1.61。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：7.86(dd,4H),7.72(tt,4H),7.64–7.59(m,4H),7.57–7.52(m,8H),7.48(dd,2H),7.44(td,2H),7.39(td,6H),7.36–7.33(m,2H),7.29–7.27(m,2H),7.15–7.11(m,4H),7.10–7.05(m,4H)。
合成实施例3：化合物19的合成
Figure BDA0002651455700000141
中间体B-4的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-3，替他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-4(2.78g，6.9mmol)，产率69％。
中间体C-2的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-3，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-2(1.78g，4.3mmol)，产率86％。
化合物19的制备：将化合物C-1替换成等摩尔量的化合物C-2，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物19(1.97g，2.52mmol)，产率84％。质谱m/z：实测值：781.0259，理论值：781.0255。理论元素含量(％)C60H36D5N：C,92.27；H,5.94；N,1.79，实测元素含量(％)：C,92.25；H,5.92；N,1.86。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,1H),8.20(dd,1H),7.86(dd,2H),7.82(dt,1H),7.76–7.71(m,2H),7.63(dd,1H),7.57–7.52(m,4H),7.49(td,1H),7.44(d,1H),7.39(td,2H),7.31(td,1H),7.29–7.22(m,7H),7.14–7.12(m,4H),7.11–7.07(m,8H)。
合成实施例4：化合物22的合成
Figure BDA0002651455700000142
Figure BDA0002651455700000151
中间体C-3的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-2，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-3(2.16g，4.4mmol)，产率88％。
化合物22的制备：将化合物C-1替换成等摩尔量的化合物C-3，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物22(1.93g，2.25mmol)，产率75％。质谱m/z：实测值：856.3878，理论值：856.3866。理论元素含量(％)C66H40D5N：C,92.49；H,5.88；N,1.63，实测元素含量(％)：C,92.52；H,5.84；N,1.65。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,1H),8.20(dd,1H),7.86(dd,2H),7.82(dt,1H),7.75–7.71(m,2H),7.63(dd,1H),7.57–7.52(m,4H),7.49(td,1H),7.44(d,1H),7.39(td,2H),7.35–7.33(m,2H),7.31(dd,1H),7.29–7.22(m,9H),7.15–7.12(m,4H),7.11–7.07(m,8H)。
合成实施例5：化合物27的合成
Figure BDA0002651455700000152
中间体C-4的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-4，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-4(2.08g，3.95mmol)，产率79％。
化合物27的制备：将化合物C-1替换成等摩尔量的化合物C-4，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物27(1.93g，2.16mmol)，产率72％。质谱m/z：实测值：891.3872，理论值：891.3865。理论元素含量(％)C69H49N：C,92.89；H,5.54；N,1.57，实测元素含量(％)：C,92.86；H,5.60；N,1.53。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.06(dd,1H),8.59(dd,1H),8.24(dd,1H),8.19–8.15(m,2H),8.04(dd,1H),7.92–7.83(m,5H),7.76(td,2H),7.65–7.60(m,4H),7.59–7.54(m,4H),7.53–7.51(m,2H),7.50–7.44(m,5H),7.38–7.33(m,3H),7.30–7.22(m,9H),7.16(d,1H),6.43(dd,1H),6.32(d,1H),1.57(s,3H),1.49(s,3H)。
合成实施例6：化合物28的合成
Figure BDA0002651455700000153
Figure BDA0002651455700000161
中间体C-5的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-5，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-5(1.87g，3.75mmol)，产率75％。
化合物28的制备：将化合物C-1替换成等摩尔量的化合物C-5，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物28(1.74g，2.01mmol)，产率67％。质谱m/z：实测值：865.3362，理论值：865.3345。理论元素含量(％)C66H43NO：C,91.53；H,5.00；N,1.62；O,1.85，实测元素含量(％)：C,91.55；H,4.94；N,1.65；O,1.88。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.70–8.67(m,2H),8.64(dd,1H),8.61(d,1H),8.42(dd,1H),8.02–7.97(m,4H),7.94(dd,3H),7.88(dd,3H),7.84(dd,1H),7.72(td,1H),7.63–7.57(m,4H),7.57–7.50(m,9H),7.44(td,1H),7.40–7.37(m,2H),7.35(td,1H),7.30–7.22(m,7H),6.34(d,1H),6.24(dd,1H)。
合成实施例7：化合物31的合成
Figure BDA0002651455700000162
中间体C-6的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-6，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-6(1.77g，3.85mmol)，产率77％。
化合物31的制备：将化合物C-1替换成等摩尔量的化合物C-6，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物31(1.84g，2.22mmol)，产率74％。质谱m/z：实测值：826.3353，理论值：826.3348。理论元素含量(％)C63H42N2：C,91.49；H,5.12；N,3.39，实测元素含量(％)：C,91.47；H,5.17；N,3.35。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.01(dd,1H),8.66(dd,1H),8.45(dd,1H),8.37(d,1H),8.31–8.28(m,2H),8.24(dd,1H),8.20(dd,1H),8.05(dd,1H),7.99–7.96(m,2H),7.96–7.90(m,4H),7.88–7.82(m,3H),7.75–7.70(m,3H),7.63–7.52(m,5H),7.51–7.47(m,2H),7.45–7.40(m,4H),7.30–7.22(m,7H),6.86(dd,1H),6.80(t,1H),6.46(dd,1H)。
合成实施例8：化合物44的合成
Figure BDA0002651455700000163
将化合物A-2替换成等摩尔量的化合物A-3，将中间体B-3替换成等摩尔量的中间体B-4其他步骤均与合成实施例2中的化合物12的制备方法相同，即可得到化合物44(2.32g，2.79mmol)，产率93％。质谱m/z：实测值：830.3718，理论值：830.3709。理论元素含量(％)C64H38D5N：C,92.49；H,5.82；N,1.69，实测元素含量(％)：C,92.52；H,5.76；N,1.71。1HNMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,2H),8.20(dd,2H),7.82(dt,2H),7.76–7.71(m,4H),7.63(dd,2H),7.49(td,2H),7.44(d,2H),7.33–7.22(m,10H),7.14–7.07(m,12H)。
合成实施例9：化合物48的合成
Figure BDA0002651455700000171
将化合物A-2替换成等摩尔量的化合物A-7，将中间体B-3替换成等摩尔量的中间体B-4其他步骤均与合成实施例2中的化合物12的制备方法相同，即可得到化合物48(2.45g，2.67mmol)，产率89％。质谱m/z：实测值：915.3509，理论值：915.3501。理论元素含量(％)C70H45NO：C,91.77；H,4.95；N,1.53；O,1.75，实测元素含量(％)：C,91.74；H,4.90；N,1.51；O,1.79。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.02–8.99(m,2H),8.70(dd,1H),8.67(dd,1H),8.53(d,1H),8.47(dd,1H),8.44(dd,1H),8.27–8.20(m,4H),8.02–7.93(m,7H),7.86(dd,1H),7.76–7.69(m,2H),7.63(dd,1H),7.59–7.49(m,7H),7.44(td,1H),7.35(td,1H),7.30–7.22(m,8H),6.97(d,1H),6.93(dd,1H),6.87(d,1H),6.80(dd,1H),6.60(dd,1H),6.51(dd,1H)。
合成实施例10：化合物58的合成
Figure BDA0002651455700000172
中间体B-5的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-4，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-5(2.94g，6.5mmol)，产率65％。
化合物58的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-2，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-5，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物58(2.02g，2.43mmol)，产率81％。质谱m/z：实测值：830.3718，理论值：830.3709。理论元素含量(％)C64H38D5N：C,92.49；H,5.82；N,1.69，实测元素含量(％)：C,92.46；H,5.89；N,1.64。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,2H),7.86(dd,2H),7.82(dt,2H),7.63(dd,2H),7.57–7.52(m,4H),7.44(d,2H),7.39(td,2H),7.33–7.22(m,10H),7.14–7.12(m,4H),7.11–7.07(m,8H)。
合成实施例11：化合物62的合成
Figure BDA0002651455700000181
中间体C-7的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-8，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-7(1.85g，4.5mmol)，产率90％。
化合物62的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-7，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-5，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物62(2.13g，2.58mmol)，产率86％。质谱m/z：实测值：826.3355，理论值：826.3348。理论元素含量(％)C63H42N2：C,91.49；H,5.12；N,3.39，实测元素含量(％)：C,91.53；H,5.15；N,3.33。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.62–9.59(m,2H),8.73–8.67(m,2H),8.65–8.61(m,2H),8.29(d,1H),8.20(d,1H),8.05(dd,1H),7.98(d,2H),7.96–7.88(m,5H),7.79–7.74(m,4H),7.67(t,2H),7.62–7.55(m,4H),7.52(td,1H),7.47(td,1H),7.44–7.41(m,2H),7.40–7.38(m,2H),7.30–7.22(m,8H),6.17(d,1H),6.13(d,1H)。
合成实施例12：化合物64的合成
Figure BDA0002651455700000182
中间体C-8的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-9，将中间体B-1替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-8(1.98g，4.15mmol)，产率83％。
化合物64的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-8，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-5，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物64(2.12g，2.37mmol)，产率79％。质谱m/z：实测值：893.3464，理论值：893.3458。理论元素含量(％)C68H44FN：C,91.35；H,4.96；F,2.12；N,1.57，实测元素含量(％)：C,91.32；H,5.01；F,2.15；N,1.53。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.63–9.60(m,2H),9.30–9.26(m,2H),8.77(dd,1H),8.74(dd,1H),8.64(dd,1H),8.50(dd,1H),8.44(d,1H),8.26(d,1H),8.18–8.12(m,4H),8.03(tt,3H),7.98(dd,1H),7.95(dd,1H),7.93–7.87(m,2H),7.74(td,1H),7.63–7.55(m,3H),7.51(td,1H),7.41–7.38(m,2H),7.30–7.21(m,9H),6.73–6.68(m,3H),6.51(dd,1H),6.43–6.38(m,2H),6.35-6.30(m,1H)。
合成实施例13：化合物70的合成
Figure BDA0002651455700000191
中间体B-6的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-3，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-3，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-6(3.03g，6.7mmol)，产率67％。
化合物70的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-2，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-6，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物70(1.82g，2.19mmol)，产率73％。质谱m/z：实测值：830.3718，理论值：830.3709。理论元素含量(％)C64H38D5N：C,92.49；H,5.82；N,1.69，实测元素含量(％)：C,92.51；H,5.87；N,1.65。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,1H),8.20(dd,1H),7.86(dd,2H),7.82(dt,1H),7.75–7.70(m,4H),7.65–7.59(m,3H),7.56–7.52(m,4H),7.51–7.46(m,2H),7.46–7.42(m,2H),7.39(td,3H),7.33–7.22(m,5H),7.14–7.07(m,10H)。
合成实施例14：化合物73的合成
Figure BDA0002651455700000192
中间体C-9的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-10，将中间体B-1替换成等摩尔量的中间体B-3，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-9(2.09g，4.1mmol)，产率82％。
化合物73的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-9，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物73(1.87g，2.13mmol)，产率71％。质谱m/z：实测值：875.3559，理论值：875.3552。理论元素含量(％)C68H45N：C,93.22；H,5.18；N,1.60，实测元素含量(％)：C,93.19；H,5.13；N,1.67。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.31(d,1H),9.19(dd,1H),8.67(dd,1H),8.63–8.60(m,2H),8.51(dd,1H),8.47(dd,1H),8.35–8.29(m,3H),8.17(d,1H),8.13–8.03(m,4H),7.97–7.90(m,2H),7.78–7.52(m,12H),7.49–7.41(m,5H),7.39(td,1H),7.33–7.21(m,6H),6.64(dt,1H),6.58(dd,1H),6.48(dd,1H),6.24(s,1H)。
合成实施例15：化合物80的合成
Figure BDA0002651455700000201
中间体B-7的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-2，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-4，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-7(3.09g，6.9mmol)，产率69％。
化合物80的制备：将中间体B-3替换成等摩尔量的中间体B-7其他步骤均与合成实施例2中的化合物12的制备方法相同，即可得到化合物80(2.31g，2.55mmol)，产率85％。质谱m/z：实测值：906.4030，理论值：906.4022。理论元素含量(％)C70H42D5N：C,92.68；H,5.78；N,1.54，实测元素含量(％)：C,92.64；H,5.85；N,1.52。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：7.86(dd,4H),7.74–7.71(m,4H),7.63–7.59(m,4H),7.57–7.52(m,8H),7.48(dd,2H),7.44(td,2H),7.39(td,6H),7.35–7.30(m,4H),7.29–7.27(m,2H),7.14(t,2H),6.99(dt,2H),6.84(dt,2H)。
合成实施例16：化合物90的合成
Figure BDA0002651455700000202
Figure BDA0002651455700000211
中间体B-8的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-2，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-5，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-8(2.86g，7.2mmol)，产率72％。
中间体B-9的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-3，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-6，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-9(2.78g，6.9mmol)，产率69％。
化合物90的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-9，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-9，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物90(1.78g，2.28mmol)，产率76％。质谱m/z：实测值：780.3558，理论值：780.3553。理论元素含量(％)C60H36D5N：C,92.27；H,5.94；N,1.79，实测元素含量(％)：C,92.32；H,5.86；N,1.81。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,1H),8.20(dd,1H),7.86(dd,2H),7.82(dt,1H),7.76–7.71(m,2H),7.63(dd,1H),7.57–7.52(m,4H),7.49(td,1H),7.44(d,1H),7.39(td,2H),7.34–7.23(m,10H),7.14(t,2H),7.12–7.08(m,4H),6.99(dt,2H),6.84(dt,2H)。
合成实施例17：化合物99的合成
Figure BDA0002651455700000212
中间体C-10的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-11，将中间体B-1替换成等摩尔量的中间体B-8，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-10(2.04g，3.95mmol)，产率79％。
化合物99的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-10，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-9，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物99(1.85g，2.1mmol)，产率70％。质谱m/z：实测值：881.3124，理论值：881.3116。理论元素含量(％)C66H43NS：C,89.86；H,4.91；N,1.59；S,3.63，实测元素含量(％)：C,89.85；H,4.98；N,1.56；S,3.58。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.74(dd,1H),8.63(dd,1H),8.42(dd,1H),8.28(t,1H),8.15(d,1H),8.07(dd,1H),8.04–7.97(m,3H),7.95–7.89(m,7H),7.85(dd,1H),7.72(td,1H),7.62–7.53(m,8H),7.48(td,1H),7.43–7.35(m,4H),7.33–7.22(m,10H),7.12(d,1H),6.32(dd,1H)。
合成实施例18：化合物100的合成
Figure BDA0002651455700000221
将化合物A-2替换成等摩尔量的化合物A-3，将中间体B-3替换成等摩尔量的中间体B-9其他步骤均与合成实施例2中的化合物12的制备方法相同，即可得到化合物100(2.17g，2.61mmol)，产率87％。质谱m/z：实测值：830.3715，理论值：830.3709。理论元素含量(％)C64H38D5N：C,92.49；H,5.82；N,1.69，实测元素含量(％)：C,92.45；H,5.89；N,1.63。1HNMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,2H),8.20(dd,2H),7.82(dt,2H),7.76–7.71(m,4H),7.63(dd,2H),7.49(td,2H),7.44(d,2H),7.34–7.22(m,12H),7.14(t,2H),7.12–7.08(m,4H),6.99(dt,2H),6.84(dt,2H)。
合成实施例19：化合物111的合成
Figure BDA0002651455700000222
中间体B-10的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-5，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-7，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-10(2.95g，6.4mmol)，产率64％。
化合物111的制备：将化合物A-2替换成等摩尔量的化合物A-12，将中间体B-3替换成等摩尔量的中间体B-10其他步骤均与合成实施例2中的化合物12的制备方法相同，即可得到化合物111(2.08g，2.43mmol)，产率81％。质谱m/z：实测值：854.3677，理论值：854.3661。理论元素含量(％)C65H46N2：C,91.30；H,5.42；N,3.28，实测元素含量(％)：C,91.33；H,5.44；N,3.23。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.50(t,1H),9.30(dt,2H),8.20(d,1H),8.07(dd,1H),8.01(t,2H),7.99–7.94(m,3H),7.91(dd,1H),7.88(t,2H),7.83(d,1H),7.74(dd,1H),7.72–7.68(m,2H),7.67–7.57(m,8H),7.53(td,1H),7.49(td,1H),7.46(d,1H),7.40–7.36(m,3H),7.28–7.23(m,6H),7.08(dd,1H),6.63(dd,1H),6.49(dt,1H),2.36(s,6H)。
合成实施例20：化合物130的合成
Figure BDA0002651455700000223
Figure BDA0002651455700000231
中间体B-11的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-2，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-8，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-11(3.60g，7.6mmol)，产率76％。
中间体C-11的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-3，将中间体B-1替换成等摩尔量的中间体B-4，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-11(1.72g，3.7mmol)，产率74％。
化合物130的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-11，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-11，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物130(1.67g，1.95mmol)，产率65％。质谱m/z：实测值：856.3874，理论值：856.3866。理论元素含量(％)C66H40D5N：C,92.49；H,5.88；N,1.63，实测元素含量(％)：C,92.44；H,5.92；N,1.67。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.40(dd,1H),8.20(dd,1H),7.86(dd,2H),7.82(dt,1H),7.75–7.71(m,2H),7.63(dd,1H),7.57–7.52(m,6H),7.49(td,1H),7.44(d,1H),7.41–7.36(m,4H),7.35–7.33(m,2H),7.32–7.22(m,10H),7.14–7.12(m,2H),7.11–7.07(m,6H)。
合成实施例21：化合物137的合成
Figure BDA0002651455700000232
中间体B-12的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-6，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-6，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-12(3.13g，6.9mmol)，产率69％。
中间体C-12的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-13，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-12(1.89g，3.9mmol)，产率78％。
化合物137的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-12，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-12，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物137(1.68g，1.86mmol)，产率62％。质谱m/z：实测值：901.3724，理论值：901.3709。理论元素含量(％)C70H47N：C,93.20；H,5.25；N,1.55，实测元素含量(％)：C,93.22；H,5.29；N,1.50。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.08(dd,1H),9.00–8.94(m,2H),8.79(t,1H),8.73(dd,1H),8.58(dd,1H),8.37–8.22(m,4H),8.12–7.94(m,6H),7.80–7.56(m,14H),7.52(td,1H),7.47–7.40(m,4H),7.40–7.16(m,7H),6.64–6.57(m,4H)。
合成实施例22：化合物139的合成
Figure BDA0002651455700000241
中间体B-13的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-6，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-9，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-13(3.46g，7.2mmol)，产率72％。
化合物139的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-7，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-13，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物139(1.69g，1.98mmol)，产率66％。质谱m/z：实测值：854.3672，理论值：854.3661。理论元素含量(％)C65H46N2：C,91.30；H,5.42；N,3.28，实测元素含量(％)：C,91.32；H,5.47；N,3.22。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：9.08(dd,1H),8.98–8.95(m,1H),8.72(dd,1H),8.64–8.61(m,1H),8.53(dd,1H),8.25–8.19(m,3H),7.89–7.84(m,3H),7.82(dd,1H),7.74–7.66(m,6H),7.64–7.37(m,13H),7.33–7.11(m,8H),6.18(d,1H),6.13(d,1H),2.95–2.84(m,2H),1.19(t,3H)。
合成实施例23：化合物152的合成
Figure BDA0002651455700000251
中间体B-14的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-2，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-10，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-14(3.21g，7.8mmol)，产率78％。
中间体B-15的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-7，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-11，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-15(3.06g，6.9mmol)，产率69％。
中间体C-13的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-3，将中间体B-1替换成等摩尔量的中间体B-14，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-13(1.65g，3.85mmol)，产率77％。
化合物152的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-13，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-15，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物152(1.58g，1.89mmol)，产率63％。质谱m/z：实测值：834.4031，理论值：834.4022。理论元素含量(％)C64H42D5N：C,92.05；H,6.28；N,1.68，实测元素含量(％)：C,92.01；H,6.34；N,1.69。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：7.86(dd,3H),7.72(dd,1H),7.65(dd,1H),7.58–7.52(m,8H),7.47(t,1H),7.44–7.37(m,5H),7.35–7.31(m,1H),7.18–7.15(m,4H),7.15–7.12(m,8H),7.09–7.07(m,4H),2.21(s,6H)。
合成实施例24：化合物160的合成
Figure BDA0002651455700000261
中间体B-16的制备：将化合物a-1替换成等摩尔量的化合物a-3，将化合物b-1替换成等摩尔量的化合物b-12，其他步骤均与合成实施例1中的中间体B-2的制备方法相同，即可得到中间体B-16(2.32g，7.1mmol)，产率71％。
中间体C-14的制备：将化合物A-1替换成等摩尔量的化合物A-14，其他步骤均与合成实施例1中的中间体C-1的制备方法相同，即可得到中间体C-14(2.13g，3.8mmol)，产率76％。
化合物160的制备：将中间体C-1替换成等摩尔量的中间体C-14，将中间体B-2替换成等摩尔量的中间体B-16，其他步骤均与合成实施例1中的化合物2的制备方法相同，即可得到化合物160(1.89g，2.22mmol)，产率74％。质谱m/z：实测值：851.3563，理论值：851.3552。理论元素含量(％)C66H45N：C,93.03；H,5.32；N,1.64，实测元素含量(％)：C,93.08；H,5.30；N,1.61。1H NMR(600MHz,CDCl3)(δ,ppm)：8.68(dd,1H),8.49–8.46(m,2H),8.44(dd,1H),8.34(dd,1H),8.27–8.24(m,2H),8.15–8.12(m,2H),8.08(dd,1H),7.99–7.90(m,4H),7.84(dd,3H),7.78(d,1H),7.74(td,1H),7.67–7.62(m,3H),7.61–7.54(m,6H),7.52–7.40(m,11H),7.35–7.31(m,1H),7.30–7.21(m,4H),5.34(s,1H)。
对比器件制备例1：对比器件1的制备
首先，将ITO玻璃基板依次用纯净水、异丙醇、丙酮和甲醇进行超声波洗涤，然后暴露在紫外线和臭氧中30分钟，再放入真空蒸镀设备中备用。通过真空蒸镀的方法对各个有机物层进行制备：首先，在ITO玻璃基板(阳极)上以60nm的厚度真空蒸镀2-TNATA，作为空穴注入层；然后，以40nm的厚度真空蒸镀NPB，作为空穴传输层；接着，以30nm的厚度共蒸ADN和FIrpic(重量比为95:5)；其次，以40nm的厚度真空蒸镀Alq3，作为电子传输层；再次，以0.2nm的厚度真空蒸镀LiF，作为电子注入层；最后，以150nm的厚度真空蒸镀Al，作为阴极。
对比器件制备例2～3：对比器件2～3的制备
将NPB依次替换成对比化合物1、对比化合物2，其他步骤均与对比器件制备例1相同。
器件制备例1～24：器件1～24的制备
将NPB分别替换成合成实施例1～24的化合物(2,12,19,22,27,28,31,44,48,58,62,64,70,73,80,90,99,100,111,130,137,139,152,160)其他步骤均与对比器件制备例1相同。
器件制备例25～48：器件25～48的制备
在器件制备例3中，在空穴传输层之后以30nm的厚度真空蒸镀合成实施例1～24的化合物(2,12,19,22,27,28,31,44,48,58,62,64,70,73,80,90,99,100,111,130,137,139,152,160)，作为第二空穴传输层，其他步骤均与器件制备例3相同。
Figure BDA0002651455700000271
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的发光效率、电流密度、寿命。测试的环境为大气环境，温度为室温。测量结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002651455700000272
Figure BDA0002651455700000281
Figure BDA0002651455700000291
根据以上表1所示结果可以看出，对比化合物2比对比化合物1作为空穴传输层时的发光效率和使用寿命均有所提高，这是因为对比化合物2的芳胺的N连接在苯基芴的9位苯基上，一方面调整了化合物HOMO和T1值，避免界面发光，另一方面打断了分子的共轭，使分子堆积没有过于紧密，减小分子间相互影响，延长了使用寿命。将本发明的含有芴的芳胺化合物作为空穴传输层应用到OLED器件中，相较于使用NPB或对比化合物的器件具有更高的发光效率和更长的使用寿命，这主要是因为本发明的含有芴的芳胺化合物除了具有很好的空穴传输性能以外，相较于NPB及对比化合物具有更加合适的HOMO值和T1值，有效避免了空穴传输层的界面发光，从而提高了器件的发光效率；并且由于其具有打断共轭的分子结构，使分子间的相互影响减小，同时至少有一个芴环上的苯基稠合有苯基，增加了化合物的刚性，使化合物的热稳定性提高了，进一步提高了器件的使用寿命。
更进一步看出，含有五氘代苯基的本发明的化合物(12,19,22,44,58,70,80,90,100,130,152)比不含五氘代苯基的本发明的化合物(2,27,28,31,48,62,64,73,99,111,137,139,160)作为空穴传输层和第二空穴传输层时，可以获得更高的发光效率，以及更长的使用寿命，从而说明了氘代给化合物带来了不易老化以及更好的光电性能。
应当指出的是，本发明所公开的实施例仅为示例，用于解释说明本发明，并不用于限定本发明。本发明的保护范围应当根据发明要求保护的范围来解释，与其等同范围内的所有技术应解释为包括在本发明的保护范围内。

Claims (6)

1.一种含有芴的芳胺化合物，其特征在于，所述的含有芴的芳胺化合物具有如下通式(I)所示结构：
Figure FDA0003234206020000011
其中，所述的Ar1选自如下所示结构中的一种：
Figure FDA0003234206020000012
所述的Ar2选自如下所示结构中的一种：
Figure FDA0003234206020000013
所述的R1～R8独立地选自氢原子、氘原子或如下所示结构中的一种：
Figure FDA0003234206020000014
其中，所述的R0选自氢原子、氘原子中的一种，所述的a选自0～5的整数，并且R1～R8在每次出现时可以相同，也可以不同，并且所述的R1～R8中至少有两个相邻基团连接成苯环，
所述的L1、L2独立地选自单键、或氘原子取代或未取代的亚苯基中的一种，并且L2在每次出现时可以相同，也可以不同。
2.根据权利要求1所述的含有芴的芳胺化合物，其特征在于，所述的Ar1、Ar2中至少有一个被氘取代。
3.一种含有芴的芳胺化合物，其特征在于，所述的含有芴的芳胺化合物选自如下所示结构中的一种：
Figure FDA0003234206020000015
Figure FDA0003234206020000021
Figure FDA0003234206020000031
4.一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极、有机物层，其特征在于，所述的有机物层中含有权利要求1～3中任一项所述的含有芴的芳胺化合物中的一种以上。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，所述的有机物层包括空穴传输层，其特征在于，所述的空穴传输层中含有权利要求1～3中任一项所述的含有芴的芳胺化合物中的一种以上。
6.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，所述的有机物层包括空穴传输层和第二空穴传输层，其特征在于，所述的空穴传输层和第二空穴传输层中均含有权利要求1～3中任一项所述的含有芴的芳胺化合物中的一种以上。
CN202010872096.6A 2020-08-26 2020-08-26 一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件 Active CN111960953B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010872096.6A CN111960953B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010872096.6A CN111960953B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111960953A CN111960953A (zh) 2020-11-20
CN111960953B true CN111960953B (zh) 2021-10-15

Family

ID=73390517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010872096.6A Active CN111960953B (zh) 2020-08-26 2020-08-26 一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111960953B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113121367B (zh) * 2021-04-01 2023-06-06 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法与应用
CN113443998B (zh) * 2021-06-11 2022-09-09 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN114804994A (zh) * 2021-11-01 2022-07-29 陕西维世诺新材料有限公司 一种制备取代芳基芴及其衍生物的方法
CN114685289A (zh) * 2022-04-20 2022-07-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机电致发光化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN115073305B (zh) * 2022-04-25 2024-05-03 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其制备方法与应用
CN114920657B (zh) * 2022-05-17 2024-02-23 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其应用
CN114920656B (zh) * 2022-05-17 2024-02-23 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其应用
CN114957017B (zh) * 2022-05-18 2024-04-30 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及其合成方法与应用
CN115260042B (zh) * 2022-05-20 2024-02-23 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种化合物及其制备方法、有机电致发光器件和有机光电材料
CN115073412B (zh) * 2022-07-08 2024-05-07 天津孚信阳光科技有限公司 荧光基团修饰的茚稠环萘并吡喃光致变色化合物及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109748802A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及制法和有机电致发光器件
CN111004207A (zh) * 2019-12-19 2020-04-14 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物、电子器件及电子装置
CN111233674A (zh) * 2019-09-26 2020-06-05 吉林奥来德光电材料股份有限公司 芴类化合物及其制备方法和有机电致发光器件

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109748802A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光化合物及制法和有机电致发光器件
CN111233674A (zh) * 2019-09-26 2020-06-05 吉林奥来德光电材料股份有限公司 芴类化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN111004207A (zh) * 2019-12-19 2020-04-14 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物、电子器件及电子装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN111960953A (zh) 2020-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111960953B (zh) 一种含有芴的芳胺化合物及其有机电致发光器件
CN113620818B (zh) 一种含稠环的三芳胺类化合物及其有机发光器件
CN111777602B (zh) 一种含有咔唑的化合物及其有机电致发光器件
KR101941154B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113443998B (zh) 一种三芳胺类有机化合物及其有机发光器件
CN112661714B (zh) 一种杂环化合物和包含该杂环化合物的有机电致发光器件
TW201708209A (zh) 新化合物以及包含其的有機發光元件
CN111747938A (zh) 一种芳胺化合物及其有机电致发光器件
CN115057838B (zh) 一种芳胺类有机化合物及其有机发光器件
JP7471005B2 (ja) トリアリールアミン誘導体及びその有機電界発光素子
CN111116505A (zh) 一种胺类化合物及其有机发光器件
CN113717122A (zh) 一种金刚烷螺芴衍生物及其有机电致发光器件
CN114641479A (zh) 用于有机光电元件的化合物、用于有机光电元件的组合物、有机光电元件及显示装置
CN114940650A (zh) 一种含有苯基芴的芳香胺化合物及其有机电致发光器件
CN114621181B (zh) 一种星型四胺衍生物及其有机电致发光器件
CN109053632A (zh) 一种芴类衍生物及其有机电致发光器件
CN116023275A (zh) 一种三胺衍生物及其有机发光器件
CN113816921B (zh) 一种杂环类化合物及其有机电致发光器件
CN115385802A (zh) 一种有机电致发光器件
CN114907218A (zh) 一种化合物、发光辅助层材料和应用
CN113527280B (zh) 一种杂环类化合物及其有机电致发光器件
CN113336771B (zh) 一种稠环咔唑衍生物及其有机电致发光器件
CN113831332B (zh) 一种含氮杂环衍生物及其在有机电致发光器件中的应用
CN116143739A (zh) 一种双胺化合物及其有机发光器件
CN115275072A (zh) 一种有机发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
CB02 Change of applicant information

Address after: 130000 A5, North Lake Science and Technology Park, 3333 North Sheng street, Beihu science and Technology Development Zone, Jilin, Changchun

Applicant after: Changchun hiprunsi Technology Co., Ltd

Address before: 130000 A5, North Lake Science and Technology Park, 3333 North Sheng street, Beihu science and Technology Development Zone, Jilin, Changchun

Applicant before: CHANGCHUN HAIPURUNSI TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant