CN111960459B - 碳包覆空心胶囊状硫化亚锡/铜锡双金属硫化物复合材料的制备方法以及锂电池负极和电池 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了碳包覆空心胶囊状硫化亚锡/铜锡双金属硫化物复合材料的制备方法以及锂电池负极及电池，首先制备得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物，再将其与葡萄糖、硫脲混合并经水热反应合成空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料，最后，以三羟甲基氨基甲烷和酸液调节溶液的pH至6～10，将多巴胺包覆到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的表面，再对其进行高温碳化处理，将多巴胺转变成碳层，制得SnS/Cu2SnS3@C，其为表面包覆有碳材料的纳米片组装而成的空心胶囊状结构，该结构能很好地缓解由于循环过程中体积膨胀而引起活性物质结构坍塌的现象，由其作为活性物质制备的锂电池负极进而组装成的锂离子电池具有较好的循环稳定性，在电流密度为100mAh g‑1时，循环300次后电池容量仍然高达928mAh g‑1。

Description

碳包覆空心胶囊状硫化亚锡/铜锡双金属硫化物复合材料的 制备方法以及锂电池负极和电池
技术领域
本发明属于锂离子电池负极材料技术领域，具体涉及一种碳包覆空心胶囊状硫化亚锡/铜锡双金属硫化物复合材料的制备方法以及锂电池负极及电池。
背景技术
相对于一些传统电池如铅酸蓄电池而言，锂离子电池具有充放电效率高，能量密度高，循环寿命长的特点。目前市面上的电子数码产品、电动汽车的电源均有着锂离子电池的广泛应用，被认为是更容易满足未来科技水平发展及市场客观需求的能量供给者，为了提高锂离子电池的容量，亟需开发具有高容量的负极活性材料。
常见的负极活性材料主要有：碳材料、硅基及其复合材料、锡基及其氧化物、金属硫化物材料等。其中，金属硫化物作为氧化还原机制类的负极材料，有着较高的理论比容量和首圈库伦效率，是新一代锂离子电池的理想负极材料。然而，较差的导电性以及循环过程中较大的体积膨胀率，限制了金属硫化物在锂离子电池负极材料方面的发展。因此，有必要开发容量更大、性能更加优异的锂离子电池负极材料。
Cu2SnS3是一种低毒性、自然含量丰富的三元合金，与锂离子电池负极材料中的其他Cu/Sn基硫化物相比，具有较高的比容量和优越的能量密度。但是，其在反复充放电的过程中，却存在着应力过大导致电极材料粉化，锂存储容量锐减，循环性能恶化等缺点。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种碳包覆空心胶囊状硫化亚锡/铜锡双金属硫化物复合材料(SnS/Cu2SnS3@C)及其制备方法。首先制备得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物；再将其与葡萄糖、硫脲混合并经水热反应合成空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料，最后，以三羟甲基氨基甲烷和酸液调节溶液的pH至6～10，将多巴胺包覆到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的表面，然后对包覆后的材料进行高温碳化处理，将多巴胺转变成碳层，制得SnS/Cu2SnS3@C，其为表面包覆有碳材料的纳米片组装而成的空心胶囊状结构，该结构能很好地缓解由于循环过程中体积膨胀而引起活性物质结构坍塌的现象，进而提高锂离子电池的循环性能。
本发明提供了一种由所述碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料作为活性物质制备得到的锂离子电池负极和锂离子电池，该电池具有较好的循环稳定性，在电流密度为100mAh g-1时，循环300次后电池容量仍然高达928mAh g-1。
本发明采取的技术方案为：
一种碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)使用氢氧化钠溶液调节锡盐水溶液的pH为12.6～14.0，并向其中加入铜盐水溶液，搅拌混合均匀后进行静置陈化，然后将沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体；
(2)将纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体分散在去离子水和无水乙醇的混合溶液中，向其中加入葡萄糖和硫脲，搅拌混合均匀后进行水热反应，反应结束后，经离心、洗涤、干燥、得到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料；
(3)将空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料分散在去离子水中，加入三羟甲基氨基甲烷，并用酸调节溶液的pH为6～10，然后加入盐酸多巴胺，搅拌反应12～30h，然后经过滤、洗涤、干燥，所得产物再在氮气的保护下进行热处理，即可得到所述碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料(SnS/Cu2SnS3@C)。
进一步地，步骤(1)中，锡盐与铜盐的物质的量之比为1:1；
所述静置陈化的条件为：10～75℃下静置陈化0.2～10h，优选为20～45℃下静置陈化1～5h。
所述铜盐选自二水合氯化铜、五水合硫酸铜、三水合硝酸铜中的任意一种或多种，优选为二水合氯化铜。
所述锡盐选自五水合四氯化锡。
步骤(2)中，所述CuSn(OH)6蓝色粉体、葡萄糖、硫脲的质量之比为1：0.15～3：1～15；优选为1：0.6～1.5：3～8。
步骤(2)中，所述CuSn(OH)6蓝色粉体在去离子水和无水乙醇的混合溶液中浓度为0.5～20g/L；优选为1～10g/L。
所述去离子水和无水乙醇的体积之比为1:0.2～10；优选1:2～8。
步骤(2)中，所述水热反应的条件为100～220℃反应10～48h；优选为120～210℃反应15～30h。
步骤(3)中，所述空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料、三羟甲基氨基甲烷、盐酸多巴胺的质量之比为1：1～30：0.05～1.5；优选为1：2～15：0.15～0.8。
所述空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料在去离子水中的浓度为0.5～30.0g/L；优选为5～10g/L。
步骤(3)中，所述搅拌反应的温度为5～40℃，优选为15～30℃；搅拌反应的时间优选为18～24h。
步骤(3)中，所述热处理的条件为350～550℃热处理2～10h，优选为400～500℃热处理4～6h。
步骤(3)中，用盐酸、硝酸、硫酸和磷酸中的一种或多种调节溶液的pH为6～10，优选为用盐酸调节溶液的pH为7.5～9。
本发明还提供了根据所述的制备方法制备得到的碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其为表面包覆有碳材料的纳米片组装而成的空心胶囊状结构。
本发明还提供了一种锂电池负极，以所述的碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料为活性物质制备得到。
本发明还提供了一种锂电池，以所述的锂电池负极为负极组装而成，该电池具有较好的循环稳定性，在电流密度为100mAh g-1时，循环300次后电池容量仍然高达928mAh g-1。
本发明提供的碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料制备方法中，首先以氢氧化钠、锡盐、铜盐为原料合成纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体。其反应过程的化学反应式如下：
SnCl4+6NaOH＝Na2SnO3+4NaCl+3H2O
Na2SnO3+CuCl2+3H2O＝CuSn(OH)6↓+2NaCl
然后，将棒状羟基锡酸铜前驱物与葡萄糖、硫脲经水热反应合成空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料，其反应方程式如下：
Figure BDA0002625678010000041
上述反应中，硫脲高温分解出H2S，NH3和CO2；葡萄糖中的醛基具有还原性，在高温条件下将前驱体中的Sn4+还原成Sn2+，Sn2+与硫脲的分解产物H2S结合，生成SnS沉淀；同时醛基被氧化成羧基，结合硫脲分解出的NH3生成CH2OH(CHOH)4COONH4；剩余的Sn2+和前驱体中的Cu2+结合硫脲的分解产物H2S，生成Cu2SnS3沉淀。因反应属于异相反应，且上述化学反应主要在棒状CuSn(OH)6前驱体的表面进行，表面的CuSn(OH)6转化成SnS/Cu2SnS3后，CuSn(OH)6棒内部物质扩散到外表面继续与硫脲反应，最终形成了SnS/Cu2SnS3空心胶囊。
最后，以三羟甲基氨基甲烷和酸液调节溶液的pH至6～10，将多巴胺包覆到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的表面，然后对包覆后的材料进行高温碳化处理，将多巴胺转变成碳层，制得碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料(SnS/Cu2SnS3@C)。
本方法制备出的的空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料表面具有纳米片结构，这使得该材料作为锂离子电池的负极活性材料时，能够与电解液接触的更加充分，同时，在其外层进行碳包覆，可以增加电极容量、减小在充放电过程中的体积膨胀率、减缓活性材料的粉化脱落，最终表现出优异的电化学性能。
本发明与其他现有技术相比，具有以下突出优点：
1.所制得的碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料纯度高，形貌均一；且制备工艺简单，条件温和，原材料廉价易获取；
2.所制得的碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料料作为锂电池负极的活性物质时，与电解液接触面积大，有利于电子和锂离子传输，且其空心胶囊状的结构可以缓冲充放电过程中活性材料的体积变化，具有优异的电化学性能。
附图说明
图1为实施例1制备的CuSn(OH)6SEM图；
图2为实施例1制备的SnS/Cu2SnS3 SEM图；
图3为实施例1制备的SnS/Cu2SnS3@C SEM图；
图4为实施例2制备的CuSn(OH)6SEM图；
图5为实施例2制备的SnS/Cu2SnS3 SEM图；
图6为实施例2制备的SnS/Cu2SnS3@C SEM图；
图7为实施例3制备的CuSn(OH)6SEM图；
图8为实施例3制备的CuSn(OH)6TEM图；
图9为实施例3制备的CuSn(OH)6XRD图；
图10为实施例3制备的SnS/Cu2SnS3 SEM图；
图11为实施例3制备的SnS/Cu2SnS3 TEM图；
图12为实施例3制备的SnS/Cu2SnS3 EDS图；
图13为实施例3制备的SnS/Cu2SnS3 BET图；
图14为实施例3制备的SnS/Cu2SnS3 XRD图；
图15为实施例3制备的SnS/Cu2SnS3@C SEM图；
图16为实施例3制备的空心胶囊状SnS/Cu2SnS3@C XRD图；
图17为实施例4制备的SnS/Cu2SnS3 SEM图；
图18为实施例4制备的SnS/Cu2SnS3@C SEM图；
图19为实施例5制备的SnS/Cu2SnS3 SEM图；
图20为实施例5制备的SnS/Cu2SnS3@C SEM图；
图21为实施例5制备的SnS/Cu2SnS3@C TEM图；
图22为以实施例3制备的空心胶囊状SnS/Cu2SnS3、空心胶囊状SnS/Cu2SnS3@C分别为负极材料制作的锂电池在100mAh g-1电流密度下循环稳定性测试结果。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将五水合四氯化锡原料溶于水，用5.0M氢氧化钠溶液调节溶液的pH值为13.7，配制得30mL 0.5M锡酸钠溶液；在转速为30转/分钟的磁力搅拌下，加入15mL 1.0M氯化铜溶液，得到混合液，在温度为75℃下静置陈化0.2h，得到蓝色沉淀；将蓝色沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体，其SEM图如附图1所示。
(2)量取3mL去离子水和27mL无水乙醇，混合均匀后，将0.02g步骤(1)制备的CuSn(OH)6蓝色粉体分散在该混合溶液中；依次加入0.03g葡萄糖和0.1g硫脲，搅拌均匀后得到混合溶液；将混合液转移至反应釜中，在100℃下反应48h，反应结束后，经离心、洗涤、干燥、得到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM如附图2所示。
(3)取0.025g空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，超声分散于50mL去离子水中，加入0.5g三羟甲基氨基甲烷(Tris)，用盐酸调节溶液的pH至7.5，再加入2.5mg盐酸多巴胺，在5℃下搅拌反应30h，收集产物，用去离子水离心洗涤产物3次，在40℃下真空干燥24h。然后将所得产物在高纯氮气下350℃热处理10h，自然冷却至室温，得到碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM如附图3所示。
实施例2
一种碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将五水合四氯化锡原料溶于水，用5.0M氢氧化钠溶液调节溶液的pH值为13.5，配制得30mL 0.5M锡酸钠溶液，在转速为50转/分钟的磁力搅拌下，加入15mL 1.0M氯化铜溶液，得到混合液。在温度为55℃下静置陈化1.5h，得到蓝色沉淀；将蓝色沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体，其SEM图如附图4所示。
(2)量取6mL去离子水和24mL无水乙醇，混合均匀后，将0.1g步骤(1)制备的CuSn(OH)6蓝色粉体分散在该混合溶液中；依次加入0.2g葡萄糖和0.3g硫脲，搅拌均匀后得到混合溶液；将混合液转移至反应釜中，在150℃下反应30h，反应结束后，经离心、洗涤、干燥、得到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM如附图5所示。
(3)取0.25g SnS/Cu2SnS3纳米粉体，超声分散于50mL去离子水中，加入0.8g三羟甲基氨基甲烷(Tris)，用盐酸调节溶液的pH至8，加入40mg盐酸多巴胺，在15℃下搅拌反应26h，收集产物，用去离子水离心洗涤3次，在40℃下真空干燥24h。然后将所得产物在高纯氮气下400℃热处理8h，自然冷却至室温，得到碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM如附图6所示。
实施例3
一种碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将五水合四氯化锡原料溶于水，用5.0M氢氧化钠调节溶液的pH值为13.2，配制得30mL 0.5M锡酸钠溶液，在转速为80转/分钟的磁力搅拌下，加入15mL 1.0M氯化铜溶液，得到混合液。在温度为40℃下静置陈化3.5h，得到蓝色沉淀；将蓝色沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体，其SEM、TEM、XRD图分别如附图7、附图8、附图9所示。
(2)量取10mL去离子水和20mL无水乙醇，混合均匀后，将0.2g步骤(1)制备的CuSn(OH)6蓝色粉体分散在该混合溶液中；依次加入0.2g葡萄糖和1.5g硫脲，搅拌均匀后得到混合溶液；将混合液转移至反应釜中，在200℃下反应24h，反应结束后，经离心、洗涤、干燥、得到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，产物的SEM、TEM、EDS、BET、XRD图分别如附图10、附图11、附图12、附图13、附图14所示。
(3)取0.4g SnS/Cu2SnS3纳米粉体，超声分散于50mL去离子水中，加入1.0g三羟甲基氨基甲烷(Tris)，用盐酸调节溶液的pH至8.5，加入90mg盐酸多巴胺，在20℃下搅拌反应22h，收集产物，用去离子水离心洗涤3次，在40℃下真空干燥24h。然后将所得产物在高纯氮气下450℃热处理6h，自然冷却至室温，得到碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM、XRD分别如附图15、16所示。
实施例4
一种碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将五水合四氯化锡原料溶于水，用5.0M氢氧化钠调节溶液的pH值为13.0，配制得30mL 0.5M锡酸钠溶液，在转速为120转/分钟的磁力搅拌下，加入15mL 1.0M氯化铜溶液，得到混合液。在温度为25℃下静置陈化5h，得到蓝色沉淀；将蓝色沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体。
(2)量取15mL去离子水和15mL无水乙醇，混合均匀后，将0.3g步骤(1)制备的CuSn(OH)6蓝色粉体分散在该混合溶液中；依次加入0.2g葡萄糖和1.0g硫脲，搅拌均匀后得到混合溶液；将混合液转移至反应釜中，在210℃下反应18h，反应结束后，经离心、洗涤、干燥、得到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM如附图17所示。
(3)取0.5g SnS/Cu2SnS3纳米粉体，超声分散于50mL去离子水中，加入1.2g三羟甲基氨基甲烷(Tris)，用盐酸调节溶液的pH至9，加入136mg盐酸多巴胺，在25℃下搅拌反应18h，收集产物，用去离子水离心洗涤3次，在40℃下真空干燥24h。然后将所得产物在高纯氮气下500℃热处理4h，自然冷却至室温，得到碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM如附图18所示。
实施例5
一种碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将五水合四氯化锡原料溶于水，用5.0M氢氧化钠调节溶液的pH值为12.6，配制得30mL 0.5M锡酸钠溶液，在转速为150转/分钟的磁力搅拌下，加入15mL 1.0M氯化铜溶液，得到混合液。在温度为10℃下静置陈化10h，得到蓝色沉淀；将蓝色沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体。
(2)量取20mL去离子水和10mL无水乙醇，混合均匀后，将0.6g步骤(1)制备的CuSn(OH)6蓝色粉体分散在该混合溶液中；依次加入0.3g葡萄糖和2.0g硫脲，搅拌均匀后得到混合溶液；将混合液转移至反应釜中，在200℃下反应12h，反应结束后，经离心、洗涤、干燥、得到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM图如附图19所示。
(3)取1.5g SnS/Cu2SnS3纳米粉体，超声分散于50mL去离子水中，加入1.5g三羟甲基氨基甲烷(Tris)，用盐酸调节溶液的pH至10，加入450mg盐酸多巴胺，在30℃下搅拌反应12h，收集产物，用去离子水离心洗涤3次，在40℃下真空干燥24h。然后将所得产物在高纯氮气下550℃热处理2h，自然冷却至室温，得到碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料，其SEM、TEM图分别如附图20、附图21所示。
实施例6
碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料在锂离子电池中的应用：
将实施例3所得的空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料以及最终产物碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料分别作为锂离子电池的负极活性材料，将该活性材料与乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)以7：2：1的比例混合，以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂调制成均匀浆状，涂覆在铜箔上，再将制成的涂层转移至烘箱中，在60℃下干燥6h。然后，将样品转移至真空干燥箱内，在60℃下真空干燥12h；将复合材料涂层用压片机碾压，裁片，以锂片为对电极，电解液为市售1M LiPF6/EC+DMC溶液，聚丙烯膜(Celgard 240)作为电池隔膜，在氩气氛围下组装电池。
最后，利用电池测试仪进行充放电性能测试，所得锂离子电池负极材料在100mAg-1电流密度下的循环稳定性测试结果如图22所示。由图可见，碳包覆后的电池具有较好的循环稳定性，循环300次后电池容量仍然高达928mAh g-1。
上述参照实施例对碳包覆空心胶囊状硫化亚锡/铜锡双金属硫化物复合材料的制备方法以及锂电池负极及电池进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)使用氢氧化钠溶液调节锡盐水溶液的pH为12.6～14.0，并向其中加入铜盐水溶液，搅拌混合均匀后进行静置陈化，然后将沉淀物过滤、洗涤、干燥，得到纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体；
(2)将纳米棒状羟基锡酸铜前躯物(CuSn(OH)6)蓝色粉体分散在去离子水和无水乙醇的混合溶液中，向其中加入葡萄糖和硫脲，搅拌混合均匀后进行水热反应，反应结束后，经离心、洗涤、干燥、得到空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料；
(3)将空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料分散在去离子水中，加入三羟甲基氨基甲烷，并用酸调节溶液的pH为6～10，然后加入盐酸多巴胺，搅拌反应12～30h，然后经过滤、洗涤、干燥，所得产物再在氮气的保护下进行热处理，即可得到所述碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料(SnS/Cu2SnS3@C)；
步骤(2)中，所述CuSn(OH)6蓝色粉体、葡萄糖、硫脲的质量之比为1：0.15～3：1～15。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，锡盐与铜盐的物质的量之比为1:1；所述静置陈化的条件为：10～75℃下静置陈化0.2～10h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述CuSn(OH)6蓝色粉体在去离子水和无水乙醇的混合溶液中浓度为0.5～20g/L；所述去离子水和无水乙醇的体积之比为1:0.2～10。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述水热反应的条件为100～220℃反应10～48h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料、三羟甲基氨基甲烷、盐酸多巴胺的质量之比为1：1～30：0.05～1.5；所述空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米材料在去离子水中的浓度为0.5～30.0g/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述搅拌反应的温度为5～40℃；所述热处理的条件为350～550℃热处理2～10h。
7.一种如权利要求1-6任意一项所述的制备方法制备得到的碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料。
8.一种锂电池负极，其特征在于，以权利要求7所述的碳包覆空心胶囊状SnS/Cu2SnS3纳米复合材料为活性物质制备得到。
9.一种锂电池，其特征在于，以权利要求8所述的锂电池负极为负极组装而成。
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