CN111943327A - 用于酸性废水处理的具有RuO2-IrO2中间层的电极材料及制备方法 - Google Patents

用于酸性废水处理的具有RuO2-IrO2中间层的电极材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

一种用于酸性废水处理的具有RuO2‑IrO2中间层的电极材料及制备方法，包括对Ti网进行基体预处理形成Ti基板；采用热裂解法制备RuO2‑IrO2中间层，采用电解法制备PbO2外层，采用CVD法形成制备TiN包覆层，由此形成(Ti/RuO2‑IrO2/PbO2)/TiN复合电极。中间层掺入了IrO2，通过与RuO2的协同效应提高了去除氨氮效率；通过加入PbO2的外层提高了电极的反应活性，提高氨氮降解效率；在电极外层引入TiN材料提高电极的耐腐蚀、耐磨损性能，以及电极材料的稳定性。同时，根据本发明电极的(Ti/RuO2‑IrO2/PbO2)/TiN复合制备方法，通过梯度、分级制备方法提高了电极的稳定性和使用效率。

Description

用于酸性废水处理的具有RuO2-IrO2中间层的电极材料及制备 方法
技术领域
本发明涉及冶金机械酸洗、酸再生工艺中的电解正极材料，更具体地说，涉及一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料及制备方法。
背景技术
随着水体富营养化问题的日益严重以及氨氮排放标准的逐渐提高，深度处理氨氮废水的技术已成为国内外学者广泛关注的课题。其中钢铁行业中冷轧机组均涉及到带钢的酸洗，为了实现废酸的循环使用均会设计布置酸再生机组。对于盐酸再生机组，大多配有除硅工艺，在除硅装置运行时，势必会带来废水中NH3-N超标的问题。然而，至今未见有成熟的含酸废水中氨氮脱除技术的应用。
目前宝钢1550酸轧机组废水中NH3-N量已无法满足新环保法实施后的废水排放要求。自2016年以来，1550酸再生机组已多次发生由于废水氨氮排放超标被挂牌限制排放，给机组生产及现场稳定运行带来巨大隐患。同时，废水中氨氮也对能介废水站水质造成较大冲击，直接影响排口的废水指标，存在极大的环保隐患。
目前降低废水中NH3-N的主要方法有以下几种：折点氯化法、化学沉淀法、选择性离子交换法、空气吹脱法、生化法、电解氧化法。酸再生机组含酸废水主要来源于吸收塔的喷淋装置，含酸废水中除含有氨氮以外，还有氧化铁粉、硅泥等杂质。根据酸再生含酸废水的特性，综合考虑使用折点氯化法、化学沉淀法、离子交换法、空气吹脱法、生化法等氨氮脱除技术。其中，生化法的反应需要生化池以及需要一定的反应时间，考虑到现场环境狭小不适合搭建反应所需要的生化池，因此暂不考虑。目前暂考虑的是折点氯化法、电极氧化和吸附法。其中，电极氧化法的效率极大地受限于正极材料的选择。目前，使用较多的为镀氧化铑、氧化铱等电极材料。其中，Ti/RuO2是析氯电极，主要通过电化学间接氧化作用去除氨氮，限制了其电解效率。但具有较高的析氧过电位，能有效减少副反应的发生，提高了电解选择性。但是，此类电极在现有的酸性废水中的抗腐蚀效果较差、电解效率不高。
现有技术主要存在以下问题：
1)针对酸再生含酸废水的特性，目前含酸废水中氨氮脱出技术采取折点氯化法、电极氧化与吸附法组合实现酸再生含酸废水中氨氮的脱除。其中正极材料是影响电极氧化法的效率的重要因素，制约此技术在现场的实际应用；
2)目前，电极氧化使用较多的为镀氧化铑、氧化铱等电极材料。其中，Ti/RuO2是析氯电极，主要通过电化学间接氧化作用去除氨氮，限制了其电解效率。但具有较高的析氧过电位，能有效减少副反应的发生，提高了电解选择性。但是此类电极在现有的酸性废水中的抗腐蚀效果较差、电解效率不高。
公布号为CN 102774932 A(申请号为201210244491.5)的专利申请公开了一种利用钛基二氧化铅复合电极去除废水COD和氨氮的方法：以COD500-1000mg/L、氨氮50-200mg/L、pH值6-9、色度为50-500的废水为电解液，所述废水从电解槽进水口流入，以推流模式流经电解槽各个槽体单元，在电流密度为5-15mA/cm2、水力停留时间为30-120min的条件下进行电解反应，实现电催化氧化同时去除废水COD和氨氮的目的；本发明采用钛基二氧化铅复合电极板进行电解催化氧化反应，实现废水COD和氨氮同步氧化，反应过程无需投加任何化学或生物药剂，废水的停留时间较短，污染物氧化彻底，无沉淀物或污泥产生，效率高。
然而，上述专利申请为一种钛基二氧化铅复合电极除去COD与氨氮的方法，pH值在6-9时，电极材料在氨氮50mg/L以上才有较高的效率，但是此种材料并不适合本申请提到的酸再生含酸废水中氨氮的电解高效脱出。
公布号为CN 103361684 A(申请号为201310309837.X)的专利申请公开了一种Pt-CeO2修饰玻碳电极及其应用，该电极以玻碳电极为载体，CeO2为助催化剂，Pt为活性组分.其制备步骤是：以氯铂酸和硝酸铈溶液为前驱溶液，利用三电极体系在合适的电压范围内采用循环伏安法将Pt和CeO2共沉积在经抛光打磨的玻碳电极表面，制得Pt-CeO2/GC电极。本发明不附加任何表面活性剂，具有条件温和，工艺简单，易控制等优点。所制得的Pt-CeO2修饰玻碳电极对碱体系中的氨氮具有优良的催化活性，负载的单位质量的Pt对氨氮的催化活性为0.975mC/μg。单位质量的Pt的电化学活性面积为0.396cm2/μg。
然而，上述专利申请制得的Pt-CeO2修饰玻碳电极对碱体系中的氨氮具有优良的催化活性，并不适合本申请提到的酸再生含酸废水中氨氮的电解高效脱除。
发明内容
针对Ti/RuO2电极在酸性条件下容易发生侵蚀，稳定性差、氨氮降解效率低等缺点，本发明提供一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料及其制备方法。
本发明的目的在于制备适合酸性废水氨氮高效脱除的电极材料，实现酸再生机组排放的含酸废水中的氨氮控制在8ppm以下，达到含酸废水的直接排放标准。
根据本发明的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合正极电极材料中，中间层掺入了IrO2，通过与RuO2的协同效应提高了去除氨氮效率；通过加入PbO2的外层提高了电极的反应活性，提高氨氮降解效率；在电极外层引入TiN材料提高电极的耐腐蚀、耐磨损性能，以及电极材料的稳定性。同时，根据本发明电极的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合制备方法，通过梯度、分级制备方法提高了电极的稳定性和使用效率。
本申请项目的研究成果可以解决酸再生含酸废水中氨氮超标的问题，为机组的稳定运行提供相应的环保指标保证。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
根据本发明的一个方面，提供一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
S1：对Ti网进行基体预处理，形成Ti基板；
S2：在所述Ti基板上，采用热裂解法制备RuO2-IrO2中间层，由此制备Ti/RuO2-IrO2；
S3：在所述Ti/RuO2-IrO2上，采用电解法制备PbO2外层，由此制备Ti//RuO2/PbO2；
S4：在所述Ti//RuO2/PbO2上，采用CVD法形成制备TiN包覆层，由此制备(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极
根据本发明一个方面的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法中，
步骤S1包括：
将钛网置于丙酮溶液中进行超声处理20min，吹干后放入10％草酸溶液中，微沸水浴中刻蚀3h，洗涤、真空烘干，形成Ti基板。
其中，所述Ti基板密封于乙醇溶液中备用；使用前在10mol/L的NaOH溶液中活化5min。
步骤S2包括：
(a)制备前驱体溶胶
RuCl3·xH2O与H2IrCl·6H2O按照摩尔比为1:0.1-0.5的比例称取样品，并将样品分散在异丙醇中形成混合液，
将所述混合液在80℃的水浴中加热，并滴加0.1mol/L的HCl溶液，2h后形成均匀的溶胶；
(b)将步骤S1中形成的Ti基板浸泡在所述溶胶中，浸泡15s后，烘干，再浸泡15s，再烘干，循环10次后，得到Ti/RuO2-IrO2前驱体；
(c)将所述Ti/RuO2-IrO2前驱体在450℃-600℃的马弗炉中热裂解1-2h，随炉冷却后得到Ti/RuO2-IrO2。
步骤S3包括：
以所述Ti/RuO2-IrO2为阳极，铅板为阴极，在0.25mol/L PbNO3、0.05mol/L HNO3和0.04mol/L NaF配制成的镀液中在15-25mA/cm2条件下电镀5-10s后，干燥后得到Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极。
步骤S4包括：
以TiCl4为Ti源、H2+N2混合气为载流气，控制压强为70kPa，反应温度为750-850℃，反应时间为2-6h，得到(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极。
所述RuO2-IrO2中间层的厚度为200um，所述PbO2外层的厚度为60-100um，所述TiN包覆层的厚度为50-80um。
根据本发明的另一个方面，提供一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料，该复合电极材料由上述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法制备而成。
其中，RuO2-IrO2中间层的厚度为200um，PbO2外层的厚度为60-100um，TiN包覆层的厚度为50-80um。
本发明具有以下有益效果：
本发明通过对电极材料的梯度设计，增加了了电极的活性位点，提高了电极的电解氧化效率，从而提高氨氮去除的效率；通过在电极表面涂覆一层TiN涂层，增强了电极的耐受性能，延长电极的使用寿命、降低成本。根据本发明的复合电极可规模化应用在酸性废水的氨氮去除中，具有较大的经济效益和社会环保效应。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显。
图1是根据本发明的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的结构示意图，图中，1为Ti基板、2为RuO2-IrO2中间层、3为PbO2外层、4为TiN包覆层。
图2是根据本发明的实施例1得到的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的SEM图。
图3是根据本发明的实施例1-4所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的氨氮去除率与电解时间的关系。
具体实施方式
以下结合说明书附图对本发明的技术方案进行具体说明。
以下在具体实施方式中详细叙述本发明的详细特征以及优点，其内容足以使任何本领域技术人员了解本发明的技术内容并据以实施，且根据本说明书所揭露的说明书、权利要求及附图，本领域技术人员可轻易地理解本发明相关的目的及优点。
实施例1
一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料及制备方法，包括以下工艺：
1)Ti网基体预处理：
将钛网置于丙酮溶液中进行超声处理20min，吹干后放入10％草酸溶液中，微沸水浴中刻蚀3h，洗涤、真空烘干，形成Ti基板。Ti基板密封于乙醇溶液中备用；使用前在10mol/L的NaOH溶液中活化5min。
2)热裂解法制备Ti/RuO2-IrO2:
(a)前驱体溶胶制备
RuCl3·xH2O与H2IrCl·6H2O按照摩尔比为1:0.5的比例称取样品，并分散在异丙醇中形成混合液，然后将混合液在80℃的水浴中加热，并慢慢滴加0.1mol/L的HCl溶液，2h后形成均匀的溶胶。
(b)将Ti基板浸泡在上述的溶胶中15s后，烘干，再浸泡15s，再烘干，循环10次后，得到Ti//RuO2-IrO2前驱体。
(c)将所得的Ti//RuO2-IrO2前驱体在450℃马弗炉中热裂解2h，随炉冷却后得到Ti//RuO2-IrO2。
3)电解法制备Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极：
以上述Ti//RuO2-IrO2为阳极，铅板为阴极，在0.25mol/L PbNO3、0.05mol/L HNO3和0.04mol/L NaF配制成的镀液中在15mA/cm2条件下电镀8s后，干燥后得到Ti//RuO2/PbO2电极。
4)CVD法制备(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极：
以TiCl4为Ti源、H2+N2混合气为载流气的情况下，控制压强为70kPa，反应温度为850℃，反应时间为3h，得到TiN负载的Ti/RuO2-IrO2/PbO2电极，即为Ti/RuO2-IrO2/PbO2/TiN。
5)经过检测，通过工艺步骤1)-4)所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的材料组成如附图1所示，其中，1为Ti网基板、2为RuO2-IrO2中间层、3为PbO2外层、4为TiN包覆层。RuO2-IrO2中间层的厚度约为200um；PbO2外层的厚度为60um，TiN包覆层的厚度为50um；RuO2:IrO2的摩尔比为1:0.5。
图2示出根据本发明的实施例1所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的SEM图。
其表面形貌采用日本日立Hitachi S-4800型扫描电镜拍的。测试条件：加速电压5000V，减速电压0V，发射电流9.4mA。由图可见，所得的电极材料表明光滑，并未有游离态的颗粒状物质存在，说明此电极的致密度好。
实施例2
一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料及制备方法，包括以下工艺步骤：
1)Ti网基体预处理：
将钛网置于丙酮溶液中超声20min，吹干后放入10％草酸溶液中，微沸水浴中刻蚀3h，洗涤、真空烘干，密封于乙醇溶液中备用；使用前在10mol/L的NaOH溶液中活化5min。
2)热裂解法制备Ti/RuO2-IrO2：
(a)前驱体溶胶制备
RuCl3·xH2O与H2IrCl·6H2O按照摩尔比为1:0.3的比例称取样品，并分散在异丙醇中形成混合液，然后将混合液在80℃的水浴中加热，并慢慢滴加0.1mol/L的HCl溶液，2h后形成均匀的溶胶。
(b)将Ti基板浸泡在上述的溶胶中15s后，烘干，再浸泡15s，再烘干，循环10次后，得到Ti//RuO2-IrO2前驱体。
(c)将所得的Ti//RuO2-IrO2前驱体在500℃马弗炉中热裂解2h，随炉冷却后得到Ti//RuO2-IrO2。
3)电解法制备Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极：
以上述Ti//RuO2-IrO2为阳极，铅板为阴极，在0.25mol/L PbNO3、0.05mol/L HNO3和0.04mol/L NaF配制成的镀液中在25mA/cm2条件下电镀5s后，干燥后得到Ti//RuO2/PbO2电极。
4)CVD法制备(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极：
以TiCl4为Ti源、H2+N2混合气为载流气情况下，控制压强为70kPa，反应温度为750℃，反应时间为4h，得到TiN负载的Ti/RuO2-IrO2/PbO2电极，即为Ti/RuO2-IrO2/PbO2/TiN。
5)经过检测，通过工艺步骤1)-4)所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的材料组成如附图1所示。中间层RuO2-IrO2的厚度约为200um，PbO2外层的厚度为70um，TiN包覆层的厚度为75um；RuO2:IrO2的摩尔比为1:0.3。
实施例3
一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料及制备方法，包括以下工艺步骤：
1)Ti网基体预处理：
将钛网置于丙酮溶液中超声20min，吹干后放入10％草酸溶液中，微沸水浴中刻蚀3h，洗涤、真空烘干，密封于乙醇溶液中备用；使用前在10mol/L的NaOH溶液中活化5min。
2)热裂解法制备中Ti/RuO2-IrO2：
(a)前驱体溶胶制备
RuCl3·xH2O与H2IrCl·6H2O按照摩尔比为1:0.25的比例称取样品，并分散在异丙醇中形成混合液，然后将混合液在80℃的水浴中加热，并慢慢滴加0.1mol/L的HCl溶液，2h后形成均匀的溶胶。
(b)将Ti基板浸泡在上述的溶胶中15s后，烘干，再浸泡15s，再烘干，循环10次后，得到Ti//RuO2-IrO2前驱体。
(c)将所得的Ti//RuO2-IrO2前驱体在600℃马弗炉中热裂解1.5h，随炉冷却后得到Ti//RuO2-IrO2。
3)电解法制备Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极：
以上述的Ti//RuO2-IrO2为阳极，铅板为阴极，在0.25mol/L PbNO3、0.05mol/LHNO3和0.04mol/L NaF配制成的镀液中在25mA/cm2条件下电镀10s后，干燥后得到Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极。
4)CVD法制备(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极：
以TiCl4为Ti源、H2+N2混合气为载流气情况下，控制压强为70kPa，反应温度为750℃，反应时间为6h，得到TiN负载的Ti/RuO2-IrO2/PbO2电极即为Ti/RuO2-IrO2/PbO2/TiN。
5)经过检测，通过工艺步骤1)-4)所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的材料组成如附图1所示，中间层RuO2-IrO2的厚度约为200um，PbO2外层的厚度为100um，TiN包覆层的厚度为80um，RuO2:IrO2的摩尔比为1:0.25。
实施例4
一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料及制备方法，包括以下步骤：
1)Ti网基体预处理：
将钛网置于丙酮溶液中超声20min，吹干后放入10％草酸溶液中，微沸水浴中刻蚀3h，洗涤、真空烘干，密封于乙醇溶液中备用；使用前在10mol/L的NaOH溶液中活化5min。
2)热裂解法制备中Ti/RuO2-IrO2：
(a)前驱体溶胶制备
RuCl3·xH2O与H2IrCl·6H2O按照摩尔比为1:0.1的比例称取样品，并分散在异丙醇中形成混合液，然后将混合液在80℃的水浴中加热，并慢慢滴加0.1mol/L的HCl溶液，2h后形成均匀的溶胶。
(b)将Ti基板浸泡在上述的溶胶中15s后，烘干，再浸泡15s，再烘干，循环10次后，得到Ti//RuO2-IrO2前驱体。
(c)将所得的Ti//RuO2-IrO2前驱体在450℃马弗炉中热裂解2h，随炉冷却后得到Ti//RuO2-IrO2。
3)电解法制备Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极：
以上述Ti//RuO2-IrO2为阳极，铅板为阴极，在0.25mol/L PbNO3、0.05mol/L HNO3和0.04mol/L NaF配制成的镀液中在25mA/cm2条件下电镀7s后，干燥后得到Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极。
3)CVD法制备(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极：
以TiCl4为Ti源、H2+N2混合气为载流气情况下，控制压强为70kPa，反应温度为800℃，反应时间为3h，得到TiN负载的Ti/RuO2-IrO2/PbO2电极，即为Ti/RuO2-IrO2/PbO2/TiN。
5)经过检测，通过工艺步骤1)-4)所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的材料组成如附图1所示，中间层RuO2-IrO2的厚度约为200um，PbO2外层的厚度为80um，TiN包覆层的厚度为60um；RuO2:IrO2的摩尔比为1:0.1。
图3示出根据本发明实施例1-4所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极的电解时间与氨氮去除率的关系。
阳极为根据本发明实施例1-4所得的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极，阴极为网状钛电极。阳极和阴极的极板尺寸均为100mm×100mm×2mm,极板面积为100cm2。
电流密度为15mA/cm2。模拟1550酸轧机组酸性废水为电解液，配置氨氮含量为60mg/L的水样，pH值控制在5左右，初始氯离子浓度为1000mg/L。在电流密度为15A/cm2的情况下，电解时间为37.5min即可对含有氨氮60mg/L的pH＝5的酸性废水中的氨氮全部去除。
最后，需要指出的是，虽然本发明已参照当前的具体实施例来描述，但是本技术领域中的普通技术人员应当认识到，以上的实施例仅是用来说明本发明，而并非用作为对本发明的限定，在不脱离本发明构思的前提下还可以作出各种等效的变化或替换，因此，只要在本发明的实质精神范围内对上述实施例的变化、变型都将落在本发明的权利要求书范围内。

Claims (9)

1.一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
S1：对Ti网进行基体预处理，形成Ti基板；
S2：在所述Ti基板上，采用热裂解法制备RuO2-IrO2中间层，由此制备Ti/RuO2-IrO2；
S3：在所述Ti/RuO2-IrO2上，采用电解法制备PbO2外层，由此制备Ti//RuO2/PbO2；
S4：在所述Ti//RuO2/PbO2上，采用CVD法形成制备TiN包覆层，由此制备(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极。
2.如权利要求1所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1包括：
将钛网置于丙酮溶液中进行超声处理20min，吹干后放入10％草酸溶液中，微沸水浴中刻蚀3h，洗涤、真空烘干，形成Ti基板。
3.如权利要求2所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，其特征在于，
所述Ti基板密封于乙醇溶液中备用；使用前在10mol/L的NaOH溶液中活化5min。
4.如权利要求1所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S2包括：
(a)制备前驱体溶胶
RuCl3·xH2O与H2IrCl·6H2O按照摩尔比为1:0.1-0.5的比例称取样品，并将样品分散在异丙醇中形成混合液，
将所述混合液在80℃的水浴中加热，并滴加0.1mol/L的HCl溶液，2h后形成均匀的溶胶；
(b)将步骤S1中形成的Ti基板浸泡在所述溶胶中，浸泡15s后，烘干，再浸泡15s，再烘干，循环10次后，得到Ti/RuO2-IrO2前驱体；
(c)将所述Ti/RuO2-IrO2前驱体在450℃-600℃的马弗炉中热裂解1-2h，随炉冷却后得到Ti/RuO2-IrO2。
5.如权利要求1所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S3包括：
以所述Ti/RuO2-IrO2为阳极，铅板为阴极，在0.25mol/L PbNO3、0.05mol/L HNO3和0.04mol/L NaF配制成的镀液中在15-25mA/cm2条件下电镀5-10s后，干燥后得到Ti//RuO2-IrO2/PbO2电极。
6.如权利要求1所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S4包括：
以TiCl4为Ti源、H2+N2混合气为载流气，控制压强为70kPa，反应温度为750-850℃，反应时间为2-6h，得到(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极。
7.如权利要求1所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法，其特征在于，
所述RuO2-IrO2中间层的厚度为200um，所述PbO2外层的厚度为60-100um，所述TiN包覆层的厚度为50-80um。
8.一种用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料，其特征在于，所述复合电极材料由如权利要求1-7之一所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料的制备方法制备而成。
9.如权利要求8所述的用于酸性废水处理的(Ti/RuO2-IrO2/PbO2)/TiN复合电极材料，其特征在于，
RuO2-IrO2中间层的厚度为200um，PbO2外层的厚度为60-100um，TiN包覆层的厚度为50-80um。
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