CN111925272B - 一种回收的五甲基茚满处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种佳乐麝香生产中回收五甲基茚满的处理方法，将一定量硫酸亚铁加入到回收的五甲基茚满溶液中，缓慢滴加一定量的浓硫酸，提供酸性环境；待浓硫酸滴加完毕后，控制一定温度，滴加双氧水进行芬顿氧化反应，待滴加完成后，升至一定温度继续反应，待反应完全后静置分层，分出下层酸水，上层五甲基茚满相加入过量碱水中和，待中和完全后，分出下层碱水，得到处理后的五甲基茚满。该方法提高了五甲基茚满的转化率，降低生产成本，生产效率大幅度提高，同时使整个生产流程实现反应效率和物料利用率最优化，增加了企业经济效益。
Description
技术领域：
本发明属于化工生产技术领域，涉及一种佳乐麝香生产中回收的五甲基茚满处理方法。
背景技术：
佳乐麝香（英文名: Galaxolide）是在60年代由国际香料香精公司（IFF）开发成功的第一种合成麝香。分子量258.4， 沸点129℃ (107Pa)，化学名称为1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环五-γ-2-苯并吡喃，具有强烈而持久的麝香香气，并伴有木香香气，广泛用作化妆品、皂用香精等行业。
五甲基茚满作为佳乐麝香的中间产物，目前主要工业化路线是α-甲基苯乙烯和异戊烯在磷酸做催化剂的情况下反应生成五甲基茚满，然后五甲基茚满和环氧丙烷进行傅克烷基化反应得到六甲基茚满醇，六甲基茚满醇再和甲缩醛反应得到产品佳乐麝香。
然而在佳乐麝香工业化生产中，五甲基茚满和环氧丙烷傅克烷基化反应一直存在反应转化率和收率较低等问题，近40%的五甲基茚满不参加反应，因此佳乐麝香精馏提纯的过程中必须回收五甲基茚满（精馏塔把五甲基茚满蒸发出来，而和五甲基茚满沸点接近的醇类会一并带出来），然而回收的五甲基茚满在和环氧丙烷傅克烷基化反应收率更加低，因为回收的五甲基茚满里有很多有机醇类，而主反应物料中催化剂为三氯化铝，该催化剂和醇类发生脱水反应，生成的水又会和三氯化铝水解得到盐酸，盐酸和环氧丙烷反应生成氯丙醇，生成的醇类又发生循环反应，最终主反应收率低。
发明内容：
本发明的目的就是为了克服现有回收的五甲基茚满在和环氧丙烷傅克烷基化反应收率低，提供的的一种回收的五甲基茚满处理方法。
本发明采用的技术方案如下：
一种回收的五甲基茚满处理方法，其特征在于包括以下步骤，
1）将一定量硫酸亚铁加入到回收的五甲基茚满溶液（含有精馏过程难以和五甲基茚满分离的有机醇类，有氯丙醇，六甲基茚满醇等）中，缓慢滴加一定量的浓硫酸，提供酸性环境，所述硫酸亚铁、硫酸和回收五甲基茚满的质量比为1：10-20：200-300；
2）待浓硫酸滴加完毕后，控制一定温度，滴加双氧水进行氧化反应，待滴加完成后，升至一定温度继续反应，所述滴加双氧水控制温度在45-65℃之间，双氧水和回收五甲基茚满质量比为1：10-20；
3）待氧化反应完全（气相色谱分析五甲基茚满峰含量高于88%）后静置分层，分出下层酸水（含有硫酸 硫酸铁 双氧水等），上层五甲基茚满相（含有五甲基茚满 氯苯等）中加入碱液中和（残留的酸水含有硫酸），待中和完全后，分出下层碱水，得到处理后的五甲基茚满（密度0.9左右 比水轻 在上层）。
在上述技术方案的基础上，有以下进一步的交三方：
所述步骤3）中得到的五甲基茚满相加一定量的水，搅拌静置后分相，得到纯化的五甲基茚满相，纯化的五甲基茚满相加入过量碱水中和，待中和完全后，分出下层碱水，得到处理后的五甲基茚满。
所述步骤2）中双氧水滴加完成后升温至75-85℃之间。
所述步骤3）中碱液优选NaOH溶液，浓度控制在3-10%，碱液与五甲基茚满质量比控制在1:5-10之间。
所述回收的五甲基茚满溶液，是从佳乐麝香精馏提纯过程中回收的五甲基茚满溶液。本发明优点：
1、提高了五甲基茚满的转化率，降低生产成本，生产效率大幅度提高。
2、使整个生产流程实现反应效率和物料利用率最优化，明显增加了企业经济效益。
具体实施方法：
1.用泵把佳乐麝香精馏塔回收出来的五甲基茚满含量80%左右的五甲基茚满溶液3000kg打入5000L茚满回收釜内，打开搅拌，打开真空泵，打开釜内的进料截门，用不锈钢软管抽入硫酸亚铁13kg，抽完硫酸亚铁后，关掉真空泵，打开釜的排空截门。
2.缓慢滴加浓度98%的硫酸200kg，温度会缓慢升高，时间约1-1.5小时，滴加完，打开釜的进汽截门，缓慢升温至50-60度，待温度稳定后，缓慢滴加浓度34%双氧水200kg，约1小时滴完，待温度稳定后，打开釜蒸汽截门，缓慢升温至80度，在80度左右保温5小时，保温完成后，静置半小时，分出下层酸水约400kg入酸水接受罐，得到上层五甲基茚满相。
3. 五甲基茚满相加入200kg水，搅拌15分钟，静置半小时，分出下层水约200kg入下面酸水接受罐，得到上层纯化的五甲基茚满相，水密度1，茚满密度0.9，有机相在上层纯化后含量大于88%；
4. 纯化的五甲基茚满相加入200kg水，加入28.5kg 浓度30%氢氧化钠液碱搅拌15分钟，静置1小时，分出下层碱水约230kg入下面碱水接受罐，最后得到上层处理后的五甲基茚满约2700kg，经过气相色谱检主峰含量大于88%。
实例二
1.用泵把佳乐麝香精馏塔回收出来的五甲基茚满含量80%左右的五甲基茚满溶液3000kg打入5000L茚满回收釜内，打开搅拌，打开真空泵，打开釜内的进料截门，用不锈钢软管抽入硫酸亚铁15kg，抽完硫酸亚铁后，关掉真空泵，打开釜的排空截门。
2.缓慢滴加98%硫酸300kg，温度会缓慢升高，时间约1-2小时，滴加完，打开釜的进汽截门，缓慢升温至50-60度，待温度稳定后，缓慢滴加34%双氧水200kg，约1小时滴完，待温度稳定后，打开釜蒸汽截门，缓慢升温至80度，在80度左右保温5小时，保温完成后，静置半小时，分下层酸水约700kg入酸水接受罐，得到上层五甲基茚满相。
3. 五甲基茚满相加入200kg水，搅拌15分钟，静置半小时，分出下层水约200kg入下面酸水接受罐，得到上层纯化的五甲基茚满相，
4. 纯化的五甲基茚满相加入200kg水，28.5kg 30%液碱搅拌15分钟，静置1小时，分出下层碱水约230kg入下面碱水接受罐，最后得到上层处理后的约2700kg五甲基茚满，该处理后的五甲基茚满经气相色谱检测,其主峰含量约为89%。
实例三
1.用泵把佳乐麝香精馏塔回收出来的五甲基茚满含量80%左右的五甲基茚满溶液3000kg打入5000L茚满回收釜内，打开搅拌，打开真空泵，打开釜内的进料截门，用不锈钢软管抽入硫酸亚铁13kg，抽完硫酸亚铁后，关掉真空泵，打开釜的排空截门。
2.缓慢滴加98%硫酸200kg，温度会缓慢升高，时间约1-2小时，滴加完，打开釜的进汽截门，缓慢升温至50-60度，待温度稳定后，缓慢滴加34%双氧水300kg，约1小时滴完，待温度稳定后，打开釜蒸汽截门，缓慢升温至80度，在80度左右保温5小时，保温完成后，静置半小时，分下层酸水约700kg入酸水接受罐，得到上层五甲基茚满相。
3. 五甲基茚满相加入200kg水，搅拌15分钟，静置半小时，分出下层水约200kg入下面酸水接受罐，得到上层纯化的五甲基茚满相，
4. 纯化的五甲基茚满相加入200kg水，28.5kg 30%液碱搅拌15分钟，静置1小时，分出下层碱水约230kg入下面碱水接受罐，最后得到上层处理后的约2700kg五甲基茚满，该处理后的五甲基茚满经气相色谱检测,其主峰含量约为88%。
实例四
1.用泵把佳乐麝香精馏塔回收出来的五甲基茚满含量80%左右的五甲基茚满溶液3000kg打入5000L茚满回收釜内，打开搅拌，打开真空泵，打开釜内的进料截门，用不锈钢软管抽入硫酸亚铁13kg，抽完硫酸亚铁后，关掉真空泵，打开釜的排空截门。
2.缓慢滴加98%硫酸300kg，温度会缓慢升高，时间约1-2小时，滴加完，打开釜的进汽截门，缓慢升温至50-60度，待温度稳定后，缓慢滴加34%双氧水300kg，约1小时滴完，待温度稳定后，打开釜蒸汽截门，缓慢升温至80度，在80度左右保温5小时，保温完成后，静置半小时，分下层酸水约800kg入酸水接受罐，得到上层五甲基茚满相。
3. 五甲基茚满相加入200kg水，搅拌15分钟，静置半小时，分出下层水约200kg入下面酸水接受罐，得到上层纯化的五甲基茚满相，
4. 纯化的五甲基茚满相加入200kg水，28.5kg 30%液碱搅拌15分钟，静置1小时，分出下层碱水约230kg入下面碱水接受罐，最后得到上层处理后的约2700kg五甲基茚满，该处理后的五甲基茚满经气相色谱检测,其主峰含量约为89%。
表1 不同实例得到的五甲基茚满与合成五甲基茚满制备佳乐麝香收率
| 茚满 | 反应得到的佳乐麝香 | 佳乐质量收率 | |
| 实例一 | 600kg（88%） | 450kg（含量＞75%） | 75% |
| 实例二 | 600kg（89%） | 455kg（含量＞75%） | 76% |
| 实例三 | 600kg（88%） | 450kg（含量＞75%） | 75% |
| 实例四 | 600kg（89%） | 455kg（含量＞75%） | 76% |
| 原料合成 | 600kg（＞83%） | 400kg（含量＞75%） | 67% |
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。
Claims (5)
1.一种回收的五甲基茚满处理方法，其特征在于包括以下步骤，
1）将一定量硫酸亚铁加入到回收的五甲基茚满溶液中，缓慢滴加一定量的浓硫酸，提供酸性环境，所述硫酸亚铁、硫酸和回收五甲基茚满的质量比为1：10-20：200-300；
2）待浓硫酸滴加完毕后，控制一定温度，滴加双氧水进行氧化反应，待滴加完成后，升至一定温度继续反应，所述滴加双氧水控制温度在45-65℃之间，双氧水和回收五甲基茚满质量比为1：10-20；
3）待氧化反应完全后静置分层，分出下层酸水，上层五甲基茚满相中加入碱液中和，待中和完全后，分出下层碱水，得到处理后的五甲基茚满。
2.根据权利要求1所述一种回收的五甲基茚满处理方法，其特征在于，所述步骤3）中得到的五甲基茚满相加一定量的水，搅拌静置后分相，得到纯化的五甲基茚满相，纯化的五甲基茚满相加入过量碱水中和，待中和完全后，分出下层碱水，得到处理后的五甲基茚满。
3.根据权利要求1所述的一种回收的五甲基茚满处理方法，其特征在于，所述步骤2）中双氧水滴加完成后升温至75-85℃之间。
4.根据权利要求1所述一种回收的五甲基茚满处理方法，其特征在于，所述步骤3）中碱液优选NaOH溶液，浓度控制在3-10%，碱液与五甲基茚满质量比控制在1:5-10之间。
5.根据权利要求1所述一种回收的五甲基茚满处理方法，其特征在于，所述回收的五甲基茚满溶液，是从佳乐麝香精馏提纯过程中回收的五甲基茚满溶液。
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