CN111718235B - 一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法 - Google Patents

一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111718235B
CN111718235B CN202010704403.XA CN202010704403A CN111718235B CN 111718235 B CN111718235 B CN 111718235B CN 202010704403 A CN202010704403 A CN 202010704403A CN 111718235 B CN111718235 B CN 111718235B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorobenzene
unqualified
reaction
galaxolide
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010704403.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111718235A (zh
Inventor
易建康
常业坤
吕祖鹏
徐严
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Jinxuan Technology Co ltd
Original Assignee
Anhui Jinxuan Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Jinxuan Technology Co ltd filed Critical Anhui Jinxuan Technology Co ltd
Priority to CN202010704403.XA priority Critical patent/CN111718235B/zh
Publication of CN111718235A publication Critical patent/CN111718235A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111718235B publication Critical patent/CN111718235B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法，其特征在于：（1）将佳乐麝香精馏工段得到的不合格氯苯溶液和碱性物料投入反应釜中，控制不合格氯苯溶液与碱性物料的质量比为10‑20：1，其中碱性物料为氢氧化钠、纯碱或氢氧化钙；（2）加热至80‑90℃，使不合格氯苯溶液中杂质氯丙醇与碱发生皂化反应生成环氧丙烷，控制反应时间为120min；（3）反应后加水溶解反应得到的氯盐，并萃取出氯苯相中微量未蒸发出的亲水环氧丙烷微量丙二醇，丙醛等，控制补入的水与回收氯苯质量比为1：5‑7，控制温度保持在80‑90℃，静置分层，下层得到盐水，上层得到氯苯。本发明优点：氯苯含量由原来的90‑95%，提高至99%；回收后的氯苯返回系统再用，明显增加了企业经济效益。

Description

一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法
技术领域
本发明属于化工生产技术领域，涉及一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法。
背景技术
佳乐麝香（英文名: Galaxolide）是在60年代由国际香料香精公司（IFF）开发成功的第一种合成麝香。分子量258.4， 沸点129℃ (107Pa)，化学名称为1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环五-γ-2-苯并吡喃，具有强烈而持久的麝香香气，并伴有木香香气，广泛用作化妆品、皂用香精等行业。
目前主要工业化路线是α-甲基苯乙烯和异戊烯在磷酸做催化剂的情况下反应生成五甲基茚满，然后五甲基茚满和环氧丙烷进行傅克烷基化反应得到六甲基茚满醇，六甲基茚满醇再和甲缩醛反应得到产品佳乐麝香和甲醇，反应机理如下：
Figure 726768DEST_PATH_IMAGE001
在佳乐麝香实际工业化生产中，1分子的六甲基茚满醇（GLA)和1分子甲缩醛在三氯化铝/氯苯溶剂催化下反应会生成1分子佳乐麝香和2分子的甲醇，之后反应液加入大量的水用以除去甲醇和三氯化铝，同时三氯化铝在水中发生强烈水解放出氯化氢气体，形成盐酸溶液，环氧丙烷在盐酸中会发生开环反应，形成1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇（我们统称为氯丙醇），反应机理如下：
Figure 959035DEST_PATH_IMAGE002
然而该氯丙醇的沸点（128~133℃）与氯苯（131℃）很接近，在后续间歇精馏回收氯苯中精馏塔前段会夹带很多氯丙烷，一方面使得氯苯回收的难度增大；另一方面使得回收后的氯苯的纯度偏低，从而影响氯苯作为溶剂再次会用。
发明内容
本发明的目的是为了解决氯苯回收中氯丙烷夹带较多，使得氯苯回收难度增大，回收后氯苯纯度低的问题，提供一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）将佳乐麝香精馏工段得到的不合格氯苯溶液（氯苯90-95%，氯丙醇5-9%，水<1%）和碱性物料投入反应釜中，控制不合格氯苯溶液与碱性物料的质量比为10-20：1，其中碱性物料为氢氧化钠、纯碱或氢氧化钙；
（2）加热至80-90℃，使不合格氯苯溶液中杂质氯丙醇与碱发生皂化反应生成环氧丙烷，控制反应时间为120min；
（3）反应后加水溶解反应析出的氯盐（氯化钙等），并萃取出氯苯相中微量未蒸发出的亲水环氧丙烷微量丙二醇，丙醛等，控制补入的水与不合格氯苯溶液质量比为1：5-7，控制温度保持在80-90℃，静置分层，下层得到盐水，上层得到氯苯（含量99%）。
进一步，所述步骤1）中不合格氯苯溶液和质量浓度5%的NaOH溶液的质量比为10-15：1。
本发明将佳乐麝香精馏过程得到的不合格氯苯投入碱环境中，加热使氯苯中杂质氯丙醇发生皂化反应生成环氧丙烷；反应后加水溶解反应得到的盐，并萃取出氯苯相中微量未蒸发出的亲水环氧丙烷，静置分出下层盐水，上层得到氯苯。
皂化反应机理如下：
Figure 26348DEST_PATH_IMAGE003
本发明的优点：
1.提高了氯苯溶剂的纯度，氯苯含量由原来的90-95%，提高至99%，大大提高了氯苯溶剂的回收率；
2.回收后的氯苯再次返回系统再用，使整个生产流程实现反应效率和物料利用率最优化，明显增加了企业经济效益。
附图说明
图1是本发明的工艺流程简图。
具体实施方式
结合图1，对本发明作进一步说明，一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法，具体实施步骤如下：
实例1
1.用泵将佳乐麝香精馏塔前段回收出来的不合格氯苯溶液（氯苯含量约90%）3000Kg打入5000L氯代丙醇反应釜内，开启搅拌，打开釜内进料截门，投入氢氧化钠固体126Kg，升温至80℃，保温搅拌120min；
2.当反应液中氯丙醇含量低于1%后，补入300Kg水，继续在80℃下搅拌1小时，静置1小时；
3.静置结束后，将下层盐水相分入废水槽，上层氯苯相（氯苯含量99%）2700Kg回佳乐麝香系统重新套用。
实例2
1. 用泵将佳乐麝香精馏塔前段回收出来的不合格氯苯溶液（氯苯含量约91%）3000Kg打入5000L氯代丙醇反应釜内，开启搅拌，打开釜内进料截门，投入纯碱168Kg，升温至85℃，保温搅拌2小时；
2. 当反应液中氯丙醇含量低于1%后，补入300Kg水继续在85℃下搅拌1小时，静置1小时；
3.静置结束后，将下层盐水相分入废水槽，上层氯苯相（氯苯含量99%）约2700Kg回佳乐麝香系统重新套用。
实例3
1. 用泵将佳乐麝香精馏塔前段回收出来的不合格氯苯溶液（氯苯含量约93%）3000Kg打入5000L氯代丙醇反应釜内，开启搅拌，打开釜内进料截门，投入氢氧化钙粉末117Kg，升温至90℃，保温搅拌2小时；
2. 当反应液中氯丙醇含量低于1%后，补入500Kg水继续在90℃下搅拌1小时，静置1小时；
3.静置结束后，将下层盐水相分入废水槽，上层氯苯相（氯苯含量99%）2700Kg回佳乐麝香系统重新套用。
表1 不同实例得到的氯苯参与合成茚满制备佳乐麝香的收率
Figure DEST_PATH_IMAGE004
从表1可知，回收得到的氯苯参与合成茚满制备佳乐麝香，所得佳乐麝香的收率与原料氯苯的收率相当，即回收的氯苯可以使用。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围。

Claims (2)

1.一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将佳乐麝香精馏工段得到的不合格氯苯溶液和碱性物料投入反应釜中，控制不合格氯苯溶液与碱性物料的质量比为10-20：1，其中碱性物料为氢氧化钠、纯碱或氢氧化钙；
（2）加热至80-90℃，使不合格氯苯溶液中杂质氯丙醇与碱发生皂化反应生成环氧丙烷，控制反应时间为120min；
（3）反应后加水溶解反应得到的氯盐，并萃取出氯苯相中微量未蒸发出的亲水环氧丙烷、微量丙二醇、丙醛，控制补入的水与不合格氯苯溶液质量比为1：5-7，控制温度保持在80-90℃，静置分层，下层得到盐水，上层得到氯苯；
步骤（1）中不合格氯苯溶液中含有氯苯90-95%、氯丙醇5-9%、水<1%。
2.根据权利要求1所述一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法，其特征在于：所述步骤1）中不合格氯苯溶液和质量浓度5%的NaOH溶液的质量比为10-15：1。
CN202010704403.XA 2020-07-21 2020-07-21 一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法 Active CN111718235B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010704403.XA CN111718235B (zh) 2020-07-21 2020-07-21 一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010704403.XA CN111718235B (zh) 2020-07-21 2020-07-21 一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111718235A CN111718235A (zh) 2020-09-29
CN111718235B true CN111718235B (zh) 2022-09-23

Family

ID=72573027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010704403.XA Active CN111718235B (zh) 2020-07-21 2020-07-21 一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111718235B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113144655B (zh) * 2021-04-28 2022-06-21 安徽金轩科技有限公司 一种佳乐麝香精馏单元及其精馏工艺
CN114085124A (zh) * 2021-11-17 2022-02-25 安徽金轩科技有限公司 一种佳乐麝香氯苯前段废液的工业除杂方法
CN115626726A (zh) * 2022-09-29 2023-01-20 安徽金轩科技有限公司 一种佳乐麝香氯苯后段废液的工业除杂系统及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072179A (zh) * 1992-11-21 1993-05-19 北京北大科学技术开发公司 制备三环异色满的方法
US6130346A (en) * 1998-04-16 2000-10-10 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing an organic compound from an oxirane-containing compound in the presence of a tris(triaminophosphoranylideneamino)phosphine oxide
CN101805313A (zh) * 2010-04-12 2010-08-18 王在军 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺
CN102241647A (zh) * 2011-05-24 2011-11-16 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷的制备工艺
JP2013234138A (ja) * 2012-05-08 2013-11-21 Asahi Glass Co Ltd オキシラン化合物の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1072179A (zh) * 1992-11-21 1993-05-19 北京北大科学技术开发公司 制备三环异色满的方法
US6130346A (en) * 1998-04-16 2000-10-10 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing an organic compound from an oxirane-containing compound in the presence of a tris(triaminophosphoranylideneamino)phosphine oxide
CN101805313A (zh) * 2010-04-12 2010-08-18 王在军 一种络合萃取生产环氧丙烷的环保制备工艺
CN102241647A (zh) * 2011-05-24 2011-11-16 淄博永大化工有限公司 一种环氧丙烷的制备工艺
JP2013234138A (ja) * 2012-05-08 2013-11-21 Asahi Glass Co Ltd オキシラン化合物の製造方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
从二氯丙烷废液中萃取回收氯丙醇过程研究;高梦璠;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》;20160715(第07期);B016-16 *
佳乐麝香中间体──茚满醇的合成研究;刘宇红 等;《北京轻工业学院学报》;19940630;第12卷(第1期);第57-60页 *
氯醇法环氧丙烷皂化过程的影响因素和工艺优化;凌世明 等;《第十一届中国聚氨酯工业协会多元醇专业委员会科研、生产、技术交流大会论文集》;20190531;第83-88页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111718235A (zh) 2020-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111718235B (zh) 一种佳乐麝香氯苯溶剂回收的方法
CN102241647B (zh) 一种环氧丙烷的制备工艺
CN104073839B (zh) 电解制备高纯四丙基氢氧化铵并联产溴素的装置及方法
CN101255099B (zh) 一种利用甘油生产二氯丙醇的方法
CN104086362A (zh) 一种酮连氮法合成水合肼产生的废水的有机溶剂的回收方法
CN103910606B (zh) 炔化缩合法生产2,5-二甲基-2,5-己二醇的方法
CN112898141A (zh) 一种利用碳酸二甲酯制备邻甲氧基苯甲醛的方法
CN109438169A (zh) 一种三氯蔗糖生产中废盐酸的处理方法
CN106699511A (zh) 一种甘油氯化馏出液中有/无机物的回收利用方法
CN103011503B (zh) 酮连氮法生产水合肼的废水处理及提盐的方法及装置
CN112479817A (zh) 一种利用含HCl尾气制备二氯丙醇的方法
CN111925272B (zh) 一种回收的五甲基茚满处理方法
CN111732559A (zh) 一种循环碳酸钙脱氯化氢的氯醇法环氧化物生产方法
CN114085124A (zh) 一种佳乐麝香氯苯前段废液的工业除杂方法
CN113827992A (zh) 草甘膦生产过程碱母液精馏塔顶馏分水回收利用方法
CN104844414A (zh) 一种甘氨酸法生产草甘膦溶剂回收设备及工艺
CN112409189A (zh) 一种回收三乙胺的连续化工艺
CN114249704B (zh) 一种环氧烷烃的制备方法
CN105272839A (zh) 一种二苯甲酮的合成方法
CN114014741A (zh) 一种佳乐麝香回收茚满废液的工业除杂方法
CN110776398B (zh) 一种苯甲醇梯级加压水解反应工艺及系统
CN204727810U (zh) 一种用于头孢曲松钠合成中乙腈的回收精制装置
CN109651072B (zh) 由含二氧化硫盐酸制备氯乙烷的方法
CN216237296U (zh) 一种离子膜电解溴化钠生产溴素和烧碱的装置
CN204661583U (zh) 一种甘氨酸法生产草甘膦溶剂回收设备

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant