CN1119179A - 支链多烯化合物及其制造方法 - Google Patents

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大西仁志
木原则昭
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Abstract

一种由下式(I)表示的支链多烯化合物，
式中，f为整数1～5；R1和R2表示氢原子或1～5个碳的烷基；R3表示氢原子或1～5个碳的烷基或由上式(II)表示的链烯基
式中，n为整数1～5；R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时为氢原子；R4、R5和R6不可以同时为氢原子。

Description

支链多烯化合物及其制造方法
本发明涉及新颖的支链多烯化合物及其制备方法。一般地，多烯化合物为分子中含有二个或多个碳碳双键的烃化合物。这类多烯化合物中的许多已为人们熟知，例如1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、亚乙基-2-降水片烯和二环戊二烯。
多烯化合物的一个重要用途是，与α-烯烃如乙烯或丙烯共聚，产生可用例如硫进行硫化的、含烯键的不饱和橡胶共聚物。由于这类含烯键的不饱和橡胶共聚物具有优良的耐候、耐热和耐臭氧性能，因此被广泛地用作汽车部件、电绝缘体、民用建筑材料、橡胶制品(如胶布)、用于与热塑性聚合物如聚丙烯或聚苯乙烯混合的聚合物材料。
在含烯键的不饱和橡胶共聚物中，尤以乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物广泛地得到应用，因为它与其他不饱和橡胶共聚物相比，具有较高的硫化速度。然而，包括上述乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物在内的所有已知的含烯键的不饱和橡胶共聚物的硫化速度比普通的二烯橡胶如天然橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶或丁腈橡胶要慢，因而，与二烯橡胶的共硫化性差。
而且，由于其硫化速度慢，因此，含烯键的不饱和橡胶共聚物难于在短时间内或低温下硫化，从而导致在制造已知的不饱和橡胶共聚物的硫化产品时，其产率较低。
本发明的目的在于提供新颖的支链多烯化合物，该化合物与α-烯烃如乙烯或丙烯共聚，产生不仅具有优良的耐候、耐热和耐臭氧性能，而且具有高硫化速度的含烯键的不饱和橡胶共聚物。
本发明的目的还在于提供一种制造这类支链多烯化合物的方法。
本发明提供了一类由式(I)表示的支链多烯化合物，
Figure A9510785500071
式中，f表示整数1～5；R1和R2表示氢原子或1～5个碳的烷基；R3表示氢原子或1～5个碳的烷基或式(II)表示的链烯基，
Figure A9510785500072
式中，n表示整数1～5；R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基，R1、R2和R3不可以同时为氢原子；R4、R5和R6不可以同时表示氢原子。
当R1、R2、R3、R4、R5或R6表示1～5个碳的烷基时，该烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或异戊基。不过，烷基以含1～3个碳为佳，以甲基或乙基为优选。
更具体地说，本发明的第一组支链多烯化合物由式(I)表示，式中，f表示整数1～5；R1、R2和R3表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时表示氢原子。
优选的是，R1和R2独立地表示氢原子或1～5个碳的烷基；R3表示1～5个碳的烷基。当R1、R2或R3表示烷基时，以烷基含1～3个碳、f表示整数2～5为更优选。最优选的是，烷基为甲基或乙基。
本发明的第一组支链多烯化合物包括下列化合物：
Figure A9510785500091
Figure A9510785500101
式中，f表示整数1～5；n表示整数1～5；R1、R2、R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R4、R5和R6不可以同时表示氢原子。
当R1、R2、R4、R5或R6表示烷基时，以烷基含1～3个碳为优选。最优选的是，烷基为甲基或乙基，f为整数1～3，同时，n为整数2～4。
本发明的第二组支链多烯化合物包括下列化合物：
Figure A9510785500111
Figure A9510785500121
Figure A9510785500131
Figure A9510785500141
Figure A9510785500161
Figure A9510785500181
Figure A9510785500191
Figure A9510785500201
Figure A9510785500231
Figure A9510785500241
本发明的上述二组中的任一组的支链多烯化合物的化学结构都可以用质谱、红外光谱、核磁共振谱或任何其他合适的方式测定。
本发明的支链多烯化合物通常存在立体异构体，即，反式和顺式异构体。这些异构体的任何混合物都可以用于含烯键的不饱和橡胶共聚物的制造，不过，如果需要，可以使用单一的异构体。
根据本发明，本发明的支链多烯化合物可通过乙烯与由式(III)表示的共轭二烯化合物的反应来制造，
Figure A9510785500251
式中，f表示整数1～5；R1和R2表示氢原子或1～5个碳的烷基；R3表示氢原子或1～5个碳的烷基或由式(II)表示的链烯基，
Figure A9510785500252
式中，n表示整数1～5；R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时表示氢原子；R4、R5和R6不可以同时表示氢原子。
按照一较佳实施例，本发明的第一组支链多烯化合物可通过乙烯与由式(III)表示的共轭二烯化合物的反应来制造，式(III)中，f表示整数1～5；R1、R2和R3独立地表示氢原子或1～5个碳的烷基；不过，R1、R2和R2不可以同时表示氢原子。
上述共轭二烯化合物包括例如下列化合物。 按照另一较佳实施例，本发明的第二组支链多烯化合物可通过乙烯与由式(IV)表示的共轭二烯化合物的反应来制造，
Figure A9510785500282
式中，f表示整数1～5；R1、R2、R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R4、R5和R6不可以同时表示氢原子。
上述共轭二烯化合物包括例如下列化合物。
上述反应通常产生支链多烯化合物的反式和顺式异构体的混合物。根据需要，可用例如蒸馏将反式和顺式异构体互相分离开来。根据具体情况，也可能只得到反式和顺式异构体中的一种。
此外，在第一组支链多烯化合物的制造过程中，也可能伴随有由式(V)表示的副产物的生成，
Figure A9510785500291
式中，f表示整数1～5；R1、R2和R3表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时为氢原子。
还有，在第二组支链多烯化合物的制造过程中，可能伴随有由式(VI)表示的副产物的生成，
Figure A9510785500292
式中，f表示整数1～5；n表示整数1～5；R1、R2、R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R4、R5和R6不可以同时表示氢原子。
这些副产物可根据需要用蒸馏或任何其它合适的方式从靶子多烯化合物中除去。不过，支链多烯化合物和副产物的混合物可用于制造含烯键的不饱和橡胶共聚物而不会产生任何问题。
用于制造本发明的支链多烯化合物的反应可通过下述方式进行：在封闭的容器中置入共轭二烯化合物，再加入乙烯，然后在通常为50～200℃、优选70～150℃的温度下，加热混合物0.5～30小时，同时，进行搅拌，反应以在惰性气体如氮气或氩气的气氛下进行为宜。反应时的乙烯压力为0.5～100Kg/cm2，优选1～50Kg/cm2。乙烯可间歇地或连续地加至反应容器中。
可使用反应溶剂，也可以不使用。如果使用，可列举的较佳溶剂有烃类溶剂如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、甲苯和二甲苯。列举上述溶剂仅是为了说明。
乙烯与共轭二烯化合物的反应以在催化剂的存在下进行为宜，所述催化剂由过渡金属化合物与有机铝金属化合物的反应制得。可使用的过渡金属化合物包括例如铁族金属如铁和钌，钴族金属如钴、铑和铱，镍族金属如镍和钯的氯化物、溴化物、乙酰乙酮化物、1，1，1，5，5，5-六氟乙酰乙酮化物或二叔戊酰甲烷。在这些化合物中，优选铁、钴、镍、铑和钯的化合物，最佳的是钴的化合物，尤以钴的氯化物为佳。
上述过渡金属化合物可直接用于制备催化剂，但以含有与金属配位的有机配位体的过渡金属配合物或配位化合物为优选。即，制备催化剂时，同时使用过渡金属化合物与作为过渡金属配位体的有机化合物即有机配位体。或者，使过渡金属化合物单独地与有机配位体反应，制成过渡金属配合物，然后，过渡金属配合物与有机铝化合物反应，制成催化剂。
用于与过渡金属配位的有机配位体包括例如：
双(二苯膦基)甲烷，
1，2-双(二苯膦基)乙烷，
1，3-双(二苯膦基)丙烷，
1，4-双(二苯膦基)丁烷，
三乙膦、三丁膦、三苯膦、环辛二烯和环辛四烯。
含有以配位键与金属结合的配位体的过渡金属配合物包括例如：
氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合钴(II)，
氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合镍(II)和氯化双(三苯膦基)合镍(II)。
有机铝化合物包括例如三甲基铝、氯化二甲基铝、三乙基铝、氯化二乙基铝、乙氧基二乙基铝、二氯化乙基铝和三异丁基铝，其中，尤以三乙基铝为优选。有机铝化合物可以直接使用，也可以溶于烃类溶剂如甲苯和己烷中以溶液形式使用。
用于制备催化剂的过渡金属化合物的量为每100摩尔共轭二烯化合物0.001～100摩尔，优选0.01～1摩尔，而有机配位体的使用量为每摩尔过渡金属化合物小于20摩尔，优选0.1～5摩尔。有机铝化合物的使用量为每摩尔过渡金属化合物1～200摩尔，优选3～100摩尔。使用过渡金属配合物时，其使用量为每100摩尔共轭二烯化合物0.001～10摩尔，优选0.01～1摩尔。
催化剂可在乙烯和共轭二烯化合物存在的反应系统内通过过渡金属化合物或配合物与有机铝化合物的反应就地制备。或者，也可以先通过过渡金属化合物或配合物与有机铝化合物的反应制成催化剂，然后再用于反应。
作为实施例，按如下方式制备催化剂。室温下，于反应溶剂如癸烷中在惰性气体气氛下将过渡金属化合物与有机配位体混合；再在反应混合物中加入有机铝化合物，然后在室温下搅拌所得的混合物。更简明地说，通过室温下于惰性气体气氛中在反应溶剂中过渡金属配合物与有机铝化合物的反应来制备催化剂。
下面结合实施例，对本发明作更详细的说明，但下述实施例仅是为了说明，对本发明不起限定作用。
A.第一组支链多烯化合物的制备实施例1(催化剂的制备)
在氩气氛中将43mg(0.33mmol)无水氯化钴(II)、263mg(0.66mmol)1，2-双(二苯膦基)乙烷和23ml无水癸烷放入50ml的带磁力搅拌器的烧瓶中，于25℃搅拌混合物2小时。然后在相同温度下往混合物中加入17ml的三乙基铝在甲苯中的溶液(1M，17mmol)，将所得的混合物继续搅拌2小时，由此制得催化剂。(4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯的合成)
将100g(734mmol)7-甲基-3-亚甲基-1，6-辛二烯(β-月桂烯)和所有上面制得的催化剂在氩气氛下放入300ml的不锈钢(SUS316)压热器中，关闭压热器。然后，往压热器中加入乙烯直至其压力达到35Kg/cm2，逐渐加热压热器的内部至95℃，维持反应15小时。在反应过程中，往压热器中添加乙烯5次，以补充被消耗的乙烯量。
反应完毕后，冷却压热器并将其打开，往100ml水中倾入所得的反应混合液，将有机层与水层分开。用蒸发仪除去有机层中的低沸点成份，浓缩有机层，然后，用20塔板的精密分馏塔减压蒸馏，得到83克4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯(得率69％，β-月桂烯的转化率为90％)和16克(靶子化合物的异构体)5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯(得率13％)。4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯
沸点：103～105℃/30mmHg
GC-MS(气相色谱质谱)：
164(M+)、149、123、95、69、41、27
气相色谱测量条件：
分析柱：J&W Scientific，毛细管柱DB-1701，0.25mm×30m
汽化温度：250℃
柱温度：在60℃保持5分钟，然后以10℃/分的速率升至200℃
红光光谱(纯，cm-1)：
3080，2975，2925，2850，1670，1640，1440，1380，1235，1110，995，910，830
氢谱(溶剂：CDCl3，ppm)：
1.50(3H，d，J＝7Hz    1.60(3H，s)
1.68(3H，s)           2.00(2H，m)
2.06(2H，m)           2.80(2H，d，J＝7Hz)
4.9—5.2(3H，m)       5.30(1H，q，J＝7Hz)
5.75(1H，m)实施例2
将174mg(0.33mmol)氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合钴(II)和23ml无水癸烷在氩气氛下放入与实施例1中使用的相同的烧瓶中，于25℃搅拌混合物2小时。然后，在同一温度下往混合物中加入三乙基铝在甲苯中的溶液17ml(1M，17mmol)，搅拌所得混合物2小时，由此制得催化剂。
使用上述催化剂，其余与实施例1中的方式相同，进行反应，得到4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯(得率65％，β-月桂烯的转化率为88％)和靶子化合物的异构体5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯(得率12％)。实施例3
将174mg(0.33mmol)氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合镍(II)和23ml无水癸烷在氩气氛下放入与实施例1中使用的相同的烧瓶中，于25℃搅拌混合物2小时。然后，在同一温度下往混合物中加入三乙基铝在甲苯中的溶液17ml(1M，17mmol)，搅拌所得混合物2小时，由此制得催化剂。
使用上述催化剂，其余与实施例1中的方式相同，进行反应，得到4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯(得率41％，β-月桂烯的转化率为57％)和靶子化合物的异构体5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯(得率10％)。实施例4
将117mg(0.33mmol)乙酰丙酮铁(III)和23ml无水癸烷在氩气氛下放入与实施例1中使用的相同的烧瓶中，于25℃搅拌混合物2小时。然后，在同一温度下往混合物中加入三乙基铝在甲苯中的溶液17ml(1M，17mmol)，搅拌所得混合物2小时，由此制得催化剂。
使用上述催化剂，其余与实施例1中的方式相同，进行反应，得到4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯(得率17％，β-月桂烯的转化率为35％)和靶子化合物的异构体5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯(得率8％)。实施例5(4-亚乙基-10，11-二甲基-1，10-十三碳二烯的合成)
将103g(500mmol)9，10-二甲基-3-亚甲基-1，9-十二碳二烯、174mg(0.33mmol)氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合钴(II)和15ml三乙基铝在己烷中的溶液(1M，15mmol)在氮气氛下放入300ml不锈钢(SUS316)压热器中，室温下搅拌混合物30分钟，制得催化剂。
然后，往压热器中加入乙烯直至其压力达到10Kg/cm2，逐渐加热压热器的内部至80℃，维持反应2小时。在反应过程中，往压热器中添加乙烯2次，以补充被消耗的乙烯量。
反应完毕后，冷却压热器并将其打开，往100ml水中倾入所得的反应混合液，将有机层与水层分开。用蒸发仪除去有机层中的低沸点成份，浓缩有机层，然后，用20塔板的精密分馏塔减压蒸馏，得到84克4-亚乙基-10，11二甲基-1，10-十三碳二烯(得率72％，起始物质9，10-二甲基-3-亚甲基-1，9-十二碳二烯的转化率为95％)，和18克靶子化合物的异构体5，11，12-三甲基-1，4，11-十四碳三烯(得率15％)。4-亚乙基-10，11-二甲基-1，10-十三碳二烯：
沸点：123～125℃/2mmHg
FD-MS(场解吸质谱)：234(M+)
氢谱(溶剂：CDCl3，ppm)：
1.00(3H，t，J＝7Hz)    1.3—1.5(6H，m)
1.58(3H，d，J＝7Hz)    1.60(3H，s)
1.63(3H，s)            1.9—2.1(6H，m)
2.80(2H，d，J＝7Hz)    4.9—5.1(2H，m)
5.30(1H，q，J＝7Hz)    5.75(1H，m)
B.第二组支链多烯化合物的制备实施例1(催化剂的制备)
将1.05g(2.00mmol)氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合钴(II)和100ml无水癸烷在氩气氛下放入300ml的带磁力搅拌器的烧瓶中，于25℃搅拌混合物30分钟。然后在相同温度下往混合物中加入100ml的三乙基铝在己烷中的溶液(1M，100mmol)，将所得的混合物继续搅拌2小时，由此制得催化剂。(4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，11-十三碳三烯的合成)
将204.3g(1.00mol)7，11-二甲基-3-亚甲基-1，6，10-癸三烯(β-法呢烯)和所有上面制得的催化剂在氩气氛下放入1升的不锈钢(SUS316)压热器中，关闭压热器。然后，往压热器中加入乙烯直至其压力达到10Kg/cm2，逐渐加热压热器的内部至95℃，维持反应15小时。在反应过程中，往压热器中添加乙烯5次，以补充被消耗的乙烯量。
反应完毕后，冷却压热器并将其打开，往300ml水中倾入所得的反应混合液，将有机层与水层分开。用蒸发仪除去有机层中的低沸点成份，浓缩有机层，然后，用20塔板的精密分馏塔减压蒸馏，得到153克无色液体4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，11-十三碳三烯(得率66％，β-法呢烯的转化率为90％)和26克5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳四烯(得率11％)。4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，11-十三碳三烯。
沸点：116～125℃/2mmHg(作为4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，
      11-十三碳三烯和5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳四烯
      的混合物)
GC-MS(气相色谱质谱)：
232(M+)、217、1 89、163、148、121、107、95、81、69
气相色相测定条件：
分析柱：J&W Scientific，毛细管柱DB-1701，0.25×30m
柱温：在40℃保持5分钟，然后以5℃/分的速率升至200℃。
注射温度：250℃
检测温度：300℃(FID检测器)
红外光谱(纯，cm-1)：
3070，2960，2920，2850，1670，1640，1440，1380，1235，1150，1105，995，960，910，830
氢谱(溶剂：CDCl3，ppm)
1.58(3H，d，J＝7Hz)    1.60(6H，s)
1.69(3H，s)            2.01(8H，m)
2.78(2H，d，J＝7Hz)    4.9—6.0(6H，m)实施例2
在氩气氛下，于与实施例1中使用的相同的烧瓶中将0.26g(2.00mmol)无水氯化钴(II)分散于100ml无水癸烷中，然后往分散液中加入1.59g(4.00mmol)1，2-双(二苯膦基)乙烷。于25℃搅拌混合物2小时。然后，在同一温度下往混合物中加入三乙基铝在己烷中的溶液100ml(1M，100mmol)，搅拌所得混合物2小时，由此制得催化剂。
使用上述催化剂，其余与实施例1中的方式相同，进行反应，得到4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，11-十三碳三烯(得率60％，β-法呢烯的转化率为87％)和靶子化合物的异构体5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳四烯(得率8％)。实施例3
用1.05g(2.00mmol)氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合镍(II)代替钴配合物，其余与实施例1中的方式相同，进行反应，得到4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，11-十三碳三烯(得率43％，β-法呢烯的转化率为61％)和靶子化合物的异构体5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳四烯(得率7％)。实施例4(4-亚乙基-6，12-二甲基-1，6，12-十四碳三烯的合成)
将44g(200mmol)无水5，11-二甲基-3-亚甲基-1，5，11-十三碳三烯、53mg(0.10mmol)氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合钴(II)和三乙基铝在甲苯中的溶液5ml(1M，5mmol)在氮气氛下放入300ml的不锈钢(SUS316)压热器中，室温下搅拌混合物30分钟，制得催化剂。
然后，往压热器中加入乙烯直至其压力达到10Kg/cm2，逐渐加热压热器的内部至70℃，维持反应6小时。在反应过程中，往压热器中添加乙烯3次，以补充被消耗的乙烯量。
反应完毕后，冷却压热器并将其打开，往100ml水中倾入所得的反应混合液，将有机层与水层分开。用蒸发仪除去有机层中的低沸点成份，浓缩有机层，然后，用20塔板的精密分馏塔减压蒸馏，得到37克4-亚乙基-6，12-二甲基-1，6，12-十四碳三烯(得率75％，起始物质5，11-二甲基-3-亚甲基-1，5，11-十三碳三烯的转化率为95％)和6克靶子化合物的异构体5，7，13-三甲基-1，4，7，13-十五碳四烯(得率12％)。4-亚乙基-6，12-二甲基-1，6，12-十四碳三烯：
沸点：125—127℃/1mmHg
FD-MS(场解吸质谱)：246(M+)
氢谱(溶剂：CDCl3，ppm)：
1.3—1.4(4H，m)    1.58(6H，d，J＝7Hz)
1.60(3H，s)        1.65(3H，s)
1.9—2.1(4H，m)    2.7—2.8(4H，m)
4.9—5.2(4H，m)    5.32(1H，q，J＝7Hz)
5.77(1H，m)实施例5(4-亚乙基-9，14-二甲基-1，8，13-十五碳三烯的合成)
将46g(200mmol)无水8，13-二甲基-3-亚甲基-1，7，12-十四碳三烯、106mg(0.20mmol)氯化[1，2-双(二苯膦基)乙烷]合钴(II)和5ml三乙基铝在甲苯中的溶液(1M，5mmol)在氮气氛下放入300ml的不锈钢(SUS316)压热器中，室温下搅拌混合物30分钟，制得催化剂。
然后，往压热器中加入乙烯直至其压力达到10Kg/cm2，逐渐加热压热器的内部至80℃，维持反应6小时。在反应过程中，往压热器中添加乙烯3次，以补充被消耗的乙烯量。
反应完毕后，冷却压热器并将其打开，往100ml水中倾入所得的反应混合液，将有机层与水层分开。用蒸发仪除去有机层中的低沸点成份，浓缩有机层，然后，用20塔板的精密分馏塔减压蒸馏，得到40克4-亚乙基-9，14-二甲基-1，8，13-十五碳三烯(得率77％，起始物质8，13-二甲基-3-亚甲基-1，7，12-十四碳三烯的转化率为100％)和6.8克靶子化合物的异构体5，10，15-三甲基-1，4，9，14-十六碳四烯(得率13％)。4-亚乙基-9，14-二甲基-1，8，13-十五碳三烯。
沸点：133～136℃/1mmHg
FD-MS(场解吸质谱)：260(M+)
氢谱(溶剂：CDCl3，ppm)：
1.3—1.4(4H，m)    1.58(3H，d，J＝7Hz)
1.60(6H，s)        1.68(3H，s)
1.9—2.2(8H，m)    2.77(2H，d，J＝7Hz)
4.9—5.2(4H，m)    5.30(1H，q，J＝7Hz)
5.74(1H，m)

Claims (18)

1.一种支链多烯化合物，由式(I)表示，式中，f表示整数1～5；R1和R2表示氢原子或1～5个碳的烷基；R3表示氢原子或1～5个碳的烷基或式(II)表示的链烯基
Figure A9510785500022
式中，n为整数1～5；R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时为氢原子；R4、R5和R6不可以同时为氢原子。
2.如权利要求1所述的支链多烯化合物，由式(I)表示，式中，R1、R2和R3表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时为氢原子。
3.如权利要求1所述的支链多烯化合物，由式(I)表示，式中、R1、R2和R3表示氢原子或甲基或乙基；R1，R2和R3不可以同时为氢原子。
4.如权利要求1所述的支链多烯化合物，由式(I′)表示，
式中，f为整数1～5；n为整数1～5；R1、R2，R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R4、R5和R6不可以同时为氢原子。
5.如权利要求4所述的支链多烯化合物，由式(I′)表示，式中，R1、R2、R4、R5和R6表示氢原子或1～3个碳的烷基；R4、R5和R6不可以同时为氢原子。
6.如权利要求4所述的支链多烯化合物，由式(I′)表示，式中，R1、R2、R4、R5和R6表示氢原子或甲基或乙基；R4，R5和R6不可以同时为氢原子。
7.如权利要求1所述的支链多烯化合物，其特征在于，该化合物为4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯。
8.如权利要求1所述的支链多烯化合物，其特征在于，该化合物为4-亚乙基-10，11-二甲基-1，10-十三碳三烯。
9.如权利要求1所述的支链多烯化合物，其特征在于，该化合物为4-亚乙基-8，12-二甲基-1，7，11-十三碳三烯。
10.如权利要求1所述的支链多烯化合物，其特征在于，该化合物为4-亚乙基-6，12-二甲基-1，6，12-十四碳三烯。
11.如权利要求1所述的支链多烯化合物，其特征在于，该化合物为4-亚乙基-9，14-二甲基-1，8，13-十五碳三烯。
12.一种制造由式(I)表示的支链多烯化合物的方法
式中，f为整数1～5；R1和R2表示氢原子或1～5个碳的烷基；R3表示氢原子或1～5个碳的烷基由式(II)表示的链烯基
Figure A9510785500042
式中，n为整数1～5；R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时为氢原子；R4、R5和R6不可以同时为氢原子，该方法包括乙烯与由式(III)表示的共轭二烯化合物的反应，式中，f、R1、R2和R3的定义同上。
13.一种如权利要求12所述的制造支链多烯化合物的方法，其特征在于，共轭二烯化合物由式(III)表示，式中，R1、R2和R3表示氢原子或1～5个碳的烷基；R1、R2和R3不可以同时为氢原子。
14.一种如权利要求12所述的制造支链多烯化合物的方法，其特征在于，共轭二烯化合物由式(IV)表示，
Figure A9510785500051
式中，f为整数1～5；n为整数1～5；R1、R2、R4、R5和R6表示氢原子或1～5个碳的烷基；R4，R4和R6不可以同时为氢原子。
15.一种如权利要求12所述的制造支链多烯化合物的方法，其特征在于，乙烯与共轭二烯化合物在催化剂的存在下反应，所述催化剂由过渡金属化合物或过渡金属配合物与有机铝化合物的反应制得。
16.一种如权利要求15所述的制造支链多烯化合物的方法，其特征在于，所述过渡金属选自铁、钴、镍、铑和钯。
17.一种如权利要求15所述的制造支链多烯化合物的方法，其特征在于，所述过渡金属配合物为含有作为配位体的1，2—双(二苯膦基)乙烷的过渡金属配合物，所述过渡金属选自铁、钴、镍、铑和钯。
18.一种如权利要求12所述的制造支链多烯化合物的方法，其特征在于，所述有机铝化合物为三乙基铝。
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