CN111902127A - 用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物 - Google Patents
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Abstract
用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物,其在连续水相中包含:(i)至少一种(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的(C1‑C6)烷基酯的缔合共聚物;(ii)至少一种选自用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物的成膜聚合物;和(iii)至少一种颜料。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品领域,且尤其涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物的领域。此外,本发明涉及相应的非治疗性美容方法,该方法涉及使用相同的组合物。
根据本发明的表述“用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物”应理解为意指与冲洗型清洁组合物不同的化妆品组合物。
特别是,它们将是用于护理和/或化妆面部和/或身体的皮肤、尤其是面部皮肤的组合物。
背景技术
几个世纪以来,世界各地的消费者一直在寻找新型的化妆品产品用于改善角蛋白材料且尤其是皮肤的外观,特别是皮肤的光学美容效果,诸如皮肤的增亮效果、遮盖效果和发光(radiance)效果。能够为皮肤带来上述光学效果的化妆品组合物是已知的,例如作为乳液类型且特别是油包水乳液类型的含有着色剂和油的粉底产品。此外,由于这类产品的使用惯例(整天使用),还预期这种美容效果是持久的。然而,这些粉底产品仍然不令人满意。例如,它们在施用后可能使皮肤干燥。这可能是由于它们包裹大量水的能力较低。
除了上述美容效果以外,消费者对皮肤感觉特性的要求也越来越高。其中,水合是当今最需要的要求之一。
已知含有大量水相的化妆品产品可以将水合感递送给皮肤。为了满足该需求,已经做出努力来配制具有大量水相的粉底产品,或者特别是水包油乳液,油分散型。然而,获得水性质地通常与如上所述的期望的化妆品特性矛盾,并且此外与粉底型的化妆品产品的稳定性矛盾。
因此,配制具有预期的美容效果以及水合感的用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物仍然是本领域技术人员正面临的困难。
此外,仍然需要配制具有上述特性并且随时间稳定的组合物。
本发明的目的
本发明的目的在于解决上述问题中的一个或多个。
因此,在一个方面,有必要配制组合物,特别是化妆粉底,其在施用时能够提供对角蛋白材料、特别是皮肤的持久的美容效果。
在另一个方面,有必要配制组合物,特别是化妆粉底,其为角蛋白材料、特别是皮肤提供良好的水合作用。
在另一个方面,有必要配制组合物,特别是化妆粉底,其随时间稳定。
发明的公开内容
发明人已经发现,(i)至少一种(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的(C1-C6)烷基酯的特定缔合共聚物、(ii)至少一种硅酮成膜剂和(iii)颜料的特定组合可以满足上述要求中的一个或多个。
本发明的其他主题是通过向角蛋白材料施用本发明的组合物而化妆/护理角蛋白材料、例如皮肤的方法。
在整个说明书(包括权利要求)中,术语“包含一个/种”应当理解为与“包含至少一个/种”同义,除非另有提及。此外,在本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。
在下文中并且除非另外指明,否则值的范围的限值包括在该范围内,特别是在表述“在...之间”和“范围为...至...”中。进一步,术语“在...和...之间”和“范围为...至...”应当理解为包括限值,除非另有指明。
“随时间稳定”被理解为意指本发明的组合物,其在4℃和45℃之间的所有温度下储存2个月之后,没有表现出颜色、气味或粘度的任何宏观的变化,pH的任何变化,或微观外观的任何变化。
“角蛋白材料”意指人类角蛋白材料,诸如皮肤、嘴唇和指甲,特别是皮肤和嘴唇,更优选皮肤,特别是面部皮肤。
本发明的详述
本发明涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物,其在连续水相中包含:
(i) 至少一种(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的(C1-C6)烷基酯的缔合共聚物;
(ii) 至少一种选自用碳硅氧烷树枝状分子(carbosiloxane dentrimer)接枝的乙烯基聚合物的成膜聚合物;和
(iii) 至少一种颜料。
缔合共聚物
本发明的组合物包含(i)至少一种(甲基)丙烯酸和其(C1-C6)烷基酯的缔合共聚物。
任选地,可以组合使用两种或更多种(i)缔合共聚物。因此,可以使用单一类型的(i)缔合共聚物或不同类型的(i)缔合共聚物的组合。
为了本发明的目的,术语“缔合聚合物”或“缔合共聚物”是指能够在水性介质中与彼此或与其他分子可逆地组合的聚合物或共聚物。
所述缔合共聚物更特别地包含至少一个亲水部分和至少一个疏水部分。
为了本发明的目的,术语“疏水基团”意指具有饱和或不饱和、直链或支链的基于烃的链的基团或聚合物,其包含至少10个碳原子,优选10至30个碳原子,特别是12至30个碳原子,且更优选16至30个碳原子。
本文公开的缔合共聚物可以用至少一种标准交联剂部分或全部交联。
所述至少一种交联剂可以选自例如多不饱和化合物,诸如多烯键式不饱和化合物。例如,这些化合物可以选自蔗糖的聚烯基醚、多元醇的聚烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙基酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌、蓖麻油衍生物和由不饱和羧酸制成的多元醇衍生物。
为了本发明的目的,(甲基)丙烯酸的缔合共聚物意指所述共聚物包含至少一个丙烯酸单元或一个甲基丙烯酸单元或其混合物。所述缔合共聚物可以包含另外的单元,诸如由以下形成的单元:丙烯酸或甲基丙烯酸、优选丙烯酸的烷基酯,其包含少于6个碳原子:例如,丙烯酸C1-C4烷基酯,例如选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯,以下称为“简单酯”。
根据一个具体实施方案,根据本发明的缔合共聚物包含至少一个丙烯酸单元。
根据另一个实施方案,根据本发明的缔合共聚物包含至少一个甲基丙烯酸单元。
根据另一个实施方案,根据本发明的缔合共聚物包含至少一个丙烯酸单元和一个甲基丙烯酸单元。
在一个具体实施方案中,所述缔合共聚物可以包含不同于(甲基)丙烯酸和其(C1-C6)烷基酯的另一种单体。
例如,这样的单体可以是烯键式不饱和亲水单体(诸如(甲基)丙烯酸或衣康酸)和聚氧化烯化脂肪醇的酯。
优选地,酯单体的脂肪醇部分可以是直链的或支链的,优选直链的,饱和的或不饱和的,优选饱和的,(C12-C30)脂肪醇,且特别是(C16-C26)脂肪醇。所述酯单体的聚氧化烯链优选由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元组成,且甚至更特别地由环氧乙烷单元组成。氧化烯单元的数目通常范围为3至100,优选7至50,且更优选12至30。
根据一个实施方案,本发明的缔合聚合物(i)优选来自1)和2)之间的共聚:
1) 至少一种被至少一个直链或支链的(C1-C10)烷基取代的烯键式不饱和的单或二羧酸单体;和
2) 至少一种缔合单体,其为式(I)的酯:
A-O-(Alk-O)z-(CH2)w-Ra (I)
式(I),其中:
A代表烯键式不饱和的无环残基,其任选地含有另外的羧基或其盐,其中所述另外的羧基可以被直链或支链的(C1-C20)烷基酯化;
Ra代表烷基,直链或支链的(C1-C30)烷基,具有1至30个碳原子的烷基芳基或芳基烷基,其中所述烷基是直链或支链的,优选地,Ra代表(C1-C20)烷基,具有1至20个碳原子的烷基苯基或苯基烷基,其中所述烷基是直链或支链的;
Alk代表直链或支链的(C1-C6)亚烷基,特别地,Alk代表-CH2-CH(Rb)-,其中Rb代表氢原子,或(C1-C4)烷基,诸如甲基或乙基;
z是在0和50之间包括端值地包含的整数;
w是在0和30之间包括端值地包含的整数;
条件是(I)含有至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+,其中Q+代表选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子;
1)和2)的聚合必须理解为至少一种单体1)与至少一种单体2)之间的共聚。
根据本发明的一个实施方案,所述共聚物来自至少一种烯键式不饱和单或二羧酸单体(1a)和至少一种缔合单体之间的聚合,所述缔合单体是如上文所定义的式(I)或(2a)的酯:
式(1a)和(2a),其中:
R'a和R'b,相同或不同,代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基,优选地R'a和R'b代表氢原子;
R'c和R''c,相同或不同,代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基,C(O)OX基团或–alk-C(O)OX基团(其中X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵,且–alk-代表(C1-C6)亚烷基,诸如亚甲基),优选地R'c和/或R''c代表氢原子或甲基;
R1代表氢原子、碱金属、碱土金属或(C1-C6)烷基;
R2代表直链或支链的(C6-C40)烷基,优选(C10-C30)烷基;
n是在5和100之间,特别是在10和50之间,更特别是在20和40之间,优选地在20和30之间包括端值地包含的整数,诸如25;
条件是(1a)或(2a)含有至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+(其中Q+代表选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子);
特别是,R'a,R'b代表氢原子,且R'c和R''c代表氢原子或甲基,且R1代表氢原子、碱金属、碱土金属。
根据另一种变体,R'a、R'b和R'c代表氢原子,且R''c
代表基团–alk-C(O)OX,诸如–CH2-C(O)OX,其中X如上文所定义。
根据本发明的一个具体实施方案,聚合物i)含有单元(Ia)和/或(I'a):
其中
R'a、R'b、R'c和R''c如上文所定义;
x代表整数,优选大于100,更优选在100和10000之间;
y代表整数,优选大于100,更优选在100和10000之间;
且x + y代表整数,优选> 200,更优选在200和20000之间。
根据一个优选实施方案,本发明的缔合共聚物(i)具有大于100000、优选在200000和8000000之间的分子量。
根据一个优选实施方案,在式(Ia)和(I'a)中,R1代表氢原子、碱金属或碱土金属。
作为可用于本发明中的如上文所定义的共聚物(1a) / (2a)的实例,我们可以提及:丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物,诸如以商品名Synthalen® W2000从3V商购的产品,丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,诸如以商品名Novethix® L-10从Lubrizol商购的产品或由Croda公司销售的Volarest™ FL-LQ-(RB);丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,诸如以商品名Aculyn™ 22聚合物从Rohm and Haas (DowChemical)商购的产品,丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物,诸如以商品名Structure 2001从AkzoNobel商购的产品,丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物,诸如以商品名Structure 3001从AkzoNobel商购的产品,丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25衣康酸酯共聚物,丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50丙烯酸酯共聚物,丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25衣康酸酯共聚物,诸如以商品名Polygel W 40从Sigma-3V商购的产品,及其混合物。
在上述聚合物中,特别优选丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,且特别是由Croda公司以商品名Volarest™ FL-LQ-(RB)销售的产品。
上述缔合共聚物(i)优选根据本发明以相对于所述组合物的总重量,范围为0.05-2.5重量%,优选0.1-2.2重量%,更优选0.3-2.0重量%的量使用。
成膜聚合物
根据一个实施方案,本发明的组合物包含至少一种选自用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物的成膜聚合物。
适用于制备根据本发明的组合物的乙烯基聚合物包含至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元。
乙烯基聚合物可以特别地具有主链和至少一个侧链,其包含具有碳硅氧烷树枝状分子结构的碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元。
在本发明的上下文中,术语“碳硅氧烷树枝状分子结构”代表具有具有高分子量的支链基团的分子结构,所述结构在从连接开始至主链的径向方向上具有高规则性。这样的碳硅氧烷树枝状分子结构以高度支化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述于由公众查阅可得的日本专利申请Kokai 9-171 154中。
根据本发明的乙烯基聚合物可以含有碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元,其可以由以下通式表示:
其中R1代表芳基或具有1至10个碳原子的烷基,且Xi代表甲硅烷基烷基,当i = 1时,其由下式表示:
其中R1如上所定义,R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基,R3代表具有1至10个碳原子的烷基,Xi+1代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基、芳基或如上所定义的甲硅烷基烷基,其中i = i + 1;i是1至10的整数,其代表所述甲硅烷基烷基的代数(generation),且ai是0至3的整数;Y代表选自以下的可自由基聚合的有机基团:
- 含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基且由下式表示的有机基团:
和
其中R4代表氢原子或烷基,R5代表具有1至10个碳原子的亚烷基,诸如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,优选亚甲基和亚丙基;和
- 含有苯乙烯基且由下式表示的有机基团:
其中R6代表氢原子或烷基,R7代表具有1至10个碳原子的烷基,诸如甲基、乙基、丙基或丁基,优选甲基,R8代表具有1至10个碳原子的亚烷基,诸如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基,优选亚乙基,b是0至4的整数,且c是0或1,使得如果c是0,则-(R8)c-代表键。
根据一个实施方案,R1可以代表芳基或具有1至10个碳原子的烷基。所述烷基可以优选地由以下代表:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异丙基、异丁基、环戊基或环己基。所述芳基可以优选地由苯基和萘基代表。更特别优选甲基和苯基,且最优选甲基。
具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物具有含有碳硅氧烷树枝状分子结构的分子侧链,并且可以衍生自以下的聚合:
(A) 0至99.9重量份的乙烯基单体;和
(B) 100至0.1重量份的由以下通式表示的含有可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状分子:
其中Y代表可自由聚合的有机基团,R1代表芳基或具有1至10个碳原子的烷基,且Xi代表甲硅烷基烷基,当i = 1时,其由下式表示:
其中R1如上所定义,R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基,R3代表具有1至10个碳原子的烷基,Xi+1代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基、芳基或如上所定义的甲硅烷基烷基,其中i = i + 1;i是1至10的整数,其代表所述甲硅烷基烷基的代数(generation),且ai是0至3的整数;
其中组分(B)中含有的所述可自由基聚合的有机基团选自:
含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基且由下式表示的有机基团:
其中R4代表氢原子或烷基,R5代表具有1至10个碳原子的亚烷基;和
- 含有苯乙烯基且由下式表示的有机基团:
其中R6代表氢原子或烷基,R7代表具有1至10个碳原子的烷基,R8代表具有1至10个碳原子的亚烷基,b是0至4的整数,且c是0或1,使得如果c是0,则-(R8)c-代表键。
作为乙烯基聚合物中的组分(A)的乙烯基类型的单体是含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基类型的单体。
关于这样的单体,没有特别的限制。
以下是这种乙烯基类型单体的实例:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯或低级烷基类似物的甲基丙烯酸酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯或高级类似物甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或低级脂肪酸类似物的乙烯基酯;己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯或高级脂肪酸酯类似物的酯;苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮或类似的乙烯基芳香族单体;甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺或含有酰胺基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯或含有羟基的乙烯基类型的类似单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或含有羧酸基团的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚或具有醚键的乙烯基类型的类似单体;甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在其分子末端之一上含有甲基丙烯酸类基团的聚二甲基硅氧烷、在其分子末端之一上含有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷或含有不饱和基团的类似硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯;甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;无水马来酸;无水琥珀酸;甲基丙烯酰缩水甘油醚;甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸或富马酸的胺的有机盐、铵盐和碱金属盐;含有磺酸基团诸如苯乙烯磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体;衍生自甲基丙烯酸的季铵盐,诸如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵;以及含有叔胺基团的醇的甲基丙烯酸酯,诸如二乙胺的甲基丙烯酸酯。
还可以使用乙烯基类型的多官能单体。
以下代表这样的化合物的实例:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三氧基乙酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、在两个末端上用含有二乙烯基苯基团的苯乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、或含有不饱和基团的类似硅酮化合物。
作为组分(B)的碳硅氧烷树枝状分子可以由下式表示:
其中Y代表如上所定义的可自由基聚合的有机基团。
以下代表可自由基聚合的有机基团Y的优选实例:丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基和5-己烯基。
R1如上所定义。
Xi代表甲硅烷基烷基,当i等于1时,其由下式表示:
其中R1如上所定义。
R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基,诸如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基或类似的直链亚烷基;甲基亚甲基、甲基亚乙基、1-甲基亚戊基、1,4-二甲基亚丁基或类似的支链亚烷基。
尤其是,优选亚乙基、甲基亚乙基、亚己基、1-甲基亚戊基和1,4-二甲基亚丁基。
R3代表具有1至10个碳原子的烷基,诸如甲基、乙基、丙基、丁基和异丙基。
Xi+1代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基、芳基或甲硅烷基烷基,其中i = i +1。
ai是0至3的整数,i是1至10的整数,其代表代数,其代表甲硅烷基烷基的重复数。
例如,当代数等于1时,碳硅氧烷树枝状分子可以由以下所示的第一通式表示,其中Y、R1、R2和R3如上所定义,R12代表氢原子或与R1相同;a1与ai相同。优选地,分子中的OR3基团的平均总数在0至7的范围内。
当代数等于2时,碳硅氧烷树枝状分子可以由以下所示的第二通式表示,其中Y、R1、R2、R3和R12与上面定义的相同;a1和a2代表指定代数的ai。优选地,分子中的OR3基团的平均总数在0至25的范围内。
当代数等于3时,碳硅氧烷树枝状分子由以下所示的第三通式表示,其中Y、R1、R2、R3和R12与上面定义的相同;a1、a2和a3代表指定代数的ai。优选地,分子中的OR3基团的平均总数在0至79的范围内。
含有可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状分子可以由以下平均结构式表示:
碳硅氧烷树枝状分子可以根据日本专利申请Hei 9-171 154中描述的用于制备支链硅亚烷基硅氧烷的方法来制备。
例如,其可以通过如下制备:使由以下通式表示的包含与硅原子连接的氢原子的有机硅化合物和含有烯基的有机硅化合物进行氢化硅烷化反应:
在上式中,所述有机硅化合物可以由3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷代表,其中3-丙烯酰氧基丙基三-可以选自使得碳硅氧烷-树枝状分子衍生的单元为(二甲基甲硅烷氧基)硅烷的聚合物。含有烯基的有机硅化合物可以由乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷代表。
氢化硅烷化反应在氯铂酸、乙烯基硅氧烷和铂的络合物或类似的过渡金属催化剂存在的情况下实施。
具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物可以选自使得碳硅氧烷树枝状分子的衍生物的单元是由式(I)表示的碳硅氧烷树枝状分子结构的聚合物:
其中Z是二价有机基团,"p"是0或1,R1是芳基或具有1至10个碳原子的烷基,且Xi是由式(II)表示的甲硅烷基烷基:
其中R1如上所定义,R2是具有1至10个碳原子的亚烷基,R3是具有1至10个碳原子的烷基,且Xi+1是选自以下的基团:氢原子,芳基和具有最多10个碳原子的烷基,和甲硅烷基烷基Xi,其中"i"是1至10的整数,其表示每个碳硅氧烷树枝状结构中开始的甲硅烷基烷基的代数,其中对于式(I)中的Xi基团,值为1,且指数"ai"是0至3的整数。
在具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物中,就(A)和(B)之间的重量比而言,组分(A)和(B)之间的聚合比可以在0/100至99.9/0.1或甚至0.1/99.9至99.9/0.1的范围内,且优选在1/99至99/1的范围内。组分(A)和(B)之间的比率为0/100意指该化合物变为组分(B)的均聚物。
具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物可以通过组分(A)和(B)的共聚或通过单独的组分(B)的聚合而获得。
所述聚合可以是自由基聚合或离子聚合,但自由基聚合是优选的。
所述聚合可以通过如下实施:在自由基引发剂存在的情况下,在50℃至150℃的温度下使组分(A)和(B)之间的反应在溶液中进行3至20小时的时段。
用于该目的的合适的溶剂是己烷、辛烷、癸烷、环己烷或类似的脂族烃;苯、甲苯、二甲苯或类似的芳族烃;乙醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷或类似的醚;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮或类似的酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯或类似的酯;甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或类似的醇;八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷或类似的有机硅氧烷寡聚物。
自由基引发剂可以是本领域中已知用于标准自由基聚合反应的任何化合物。这样的自由基引发剂的具体实例是2,2'-偶氮二(异丁腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)或类似的偶氮二类型的化合物;过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯或类似的有机过氧化物。这些自由基引发剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。所述自由基引发剂可以以0.1至5重量份/每100重量份的组分(A)和(B)的量使用。可以添加链转移剂。所述链转移剂可以是2-巯基乙醇、丁硫醇、正十二烷硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、含有巯基丙基的聚二甲基硅氧烷或类似的巯基类型的化合物;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、丁基溴、3-氯丙基三甲氧基硅烷或类似的卤代化合物。
在乙烯基类型的聚合物的制备中,在聚合后,可以在真空下加热的条件下除去残余的未反应的乙烯基单体。
为了促进化妆品产品的起始物料的混合物的制备,含有碳硅氧烷树枝状分子的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000至2 000 000 并且优选5000至800 000的范围内选择。它可以是液体、胶、糊剂、固体、粉末或任何其他形式。优选的形式是由分散体或粉末在溶剂中的稀释物构成的溶液。
乙烯基聚合物可以是在其分子侧链中具有碳硅氧烷树枝状分子结构的乙烯基类型的聚合物在液体(诸如硅油、有机油、醇或水)中的分散体。
硅油可以是具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、甲基-3,3,3-三氟丙基硅氧烷和具有用三甲基甲硅烷氧基封端的两个分子末端的二甲基硅氧烷的共聚物、或类似的非反应性直链硅油,以及还有六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或类似的环状化合物。除了非反应性硅油之外,可以使用在末端或在分子侧链内含有官能团诸如硅烷醇基团、氨基和聚醚基团的改性聚硅氧烷。
有机油可以是异十二烷、液体石蜡、异链烷烃、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鲸蜡酯、乙酰化羊毛脂(lanolin acetate)、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇(cetostearyl alcohol)、油醇、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、可可油、霍霍巴油、树胶油、葵花油、大豆油、山茶花油、角鲨烷、蓖麻油、棉籽油、椰子油、蛋黄油、丙二醇单油酸酯、新戊二醇2-乙基己酸酯或类似的二醇酯油;异硬脂酸甘油三酯(triglyceryl isostearate)、椰子油的脂肪酸的甘油三酯或多元醇酯的类似油;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯鲸蜡醚或类似的聚氧化烯醚。
所述醇可以是适合与化妆品产品起始物料组合使用的任何类型。例如,它可以是甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇或类似的低级醇。
醇的溶液或分散体应该在25℃下具有在10至109 mPa的范围内的粘度。为了改进化妆品产品中的感官使用特性,粘度应该在100至5 × 108 mPa.s的范围内。
溶液和分散体可通过将具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物与硅油和有机油、醇或水混合而容易地制备。液体可以存在于具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物的聚合的步骤中。在这种情况下,通过在大气压或减压下对溶液或分散体进行热处理应该完全去除未反应的残留乙烯基单体。
在分散体的情况下,通过添加表面活性剂可以改进乙烯基类型的聚合物的分散性。
这样的表面活性剂可以是己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、鲸蜡基苯磺酸、肉豆蔻基苯磺酸或阴离子表面活性剂,诸如这些酸的钠盐;辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵、癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛脂基三甲基氢氧化铵、椰子油三甲基氢氧化铵或类似的阳离子表面活性剂;聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯的山梨糖醇酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二乙二醇三甲基壬醇的环氧乙烷添加剂,和聚酯类型的非离子表面活性剂,以及还有混合物。
另外,溶剂和分散体可以与适合与化妆品产品一起使用的氧化铁或类似的颜料以及粉末形式的氧化锌、氧化钛、氧化硅、云母、滑石或类似的无机氧化物组合。在分散体中,乙烯基类型的聚合物的平均粒径可以在0.001和100微米之间、优选地在0.01和50微米之间的范围内。这是因为,在推荐范围之外,与乳液混合的化妆品产品在皮肤上或触摸时将不具有足够好的感觉,或不具有足够的铺展特性或令人愉悦的感觉。
在分散体或溶液中含有的乙烯基聚合物可以具有0.1重量%和95重量%之间、优选5重量%和85重量%之间的范围内的浓度。然而,为了促进处理和制备混合物,所述范围应优选在10重量%和75重量%之间。
适用于本发明的乙烯基聚合物还可以是在申请EP 0 963 751的实例中描述的聚合物之一。
根据一个优选实施方案,用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物可以衍生自以下的聚合:
(A1) 0.1至99重量份的一种或多种丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体;和
(B1) 100至0.1重量份的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状分子的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。
根据一个实施方案,具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物可以包含对应于下式之一的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷树枝状分子衍生的单元:
或
根据一个优选实施方案,本发明中使用的具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物包含至少一个丙烯酸丁酯单体。
根据一个实施方案,乙烯基聚合物还可以包含至少一个有机氟基团。
其中聚合的乙烯基单元构成主链并且将碳硅氧烷树枝状结构以及有机氟基团附接至侧链的结构是特别优选的。
有机氟基团可以通过用氟原子替换甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基和具有1至20个碳原子的其他烷基以及具有6至22个碳原子的烷氧基亚烷基的全部或部分氢原子来获得。
借助通过用氟原子替代烷基的氢原子获得的氟烷基的实例,建议由式:-(CH2)x-(CF2)y-R13表示的基团。在该式中,指数“x”是0、1、2或3,并且“y”是1至20的整数。R13是选自氢原子、氟原子、-CH(CF3)2-或CF(CF3)2的原子或基团。此类氟取代的烷基通过由以下给出的式表示的直链或支链多氟烷基或全氟烷基来例举:
-CF3、-C2F5、-nC3F7、-CF(CF3)2、-nC4F9、CF2CF(CF3)2、-nC5F11、-nC6F13、-nC8F17、CH2CF3、-(CH(CF3)2、CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F、-CH2(CF2)3F、-CH2(CF2)4F、CH2(CF2)6F、CH2(CF2)8F、-CH2CH2CF3、-CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2(CF2)3F、-CH2CH2(CF2)4F、-CH2CH2(CF2)6F、-CH2CH2(CF2)8F、-CH2CH2(CF2)10F、-CH2CH2(CF2)12F、CH2CH2(CF2)14F、-CH2CH2(CF2)16F、-CH2CH2CH2CF3、-CH2CH2CH2(CF2)2F、-CH2CH2CH2(CF2)2H、-CH2(CF2)4H和-CH2CH2(CF2)3H。
作为通过用氟原子替代烷氧基亚烷基的氢原子而获得的氟烷氧基氟亚烷基,建议由-CH2CH2-(CF2)m-CFR14-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7表示的基团。在该式中,指数“m”为0或1,“n”为0、1、2、3、4或5,并且R14为氟原子或CF3。这样的氟烷氧基氟亚烷基通过由以下给出的式表示的全氟烷氧基氟亚烷基来例举:
-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7,-CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7。
用于本发明中的乙烯基聚合物的数均分子量可以在3000和2 000 000之间,并且更优选在5000和800 000之间。
这种类型的氟代乙烯基聚合物可以通过如下来获得:
-将分子中不含任何有机氟基团的乙烯基单体(B),
-添加至分子中含有有机氟基团的乙烯基单体(A),和
-含有由通式(III)表示的可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状分子(C):
其中Y是可自由基聚合的有机基团,且R1和Xi如上所定义,和使它们进行共聚。
因此,根据一个实施方案,本发明的组合物可以包含具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元且由以下的共聚衍生的乙烯基聚合物:
(A) 分子中含有有机氟基团的乙烯基单体,
(B) 任选地分子中不含任何有机氟基团的乙烯基单体,和
(C) 具有由通式(III)表示的可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状分子:
其中Y是可自由基聚合的有机基团,R1是芳基或具有1至10个碳原子的烷基,且Xi是由下式(II)表示的甲硅烷基烷基:
其中R1如上所述,R2是具有1至10个碳原子的亚烷基,R3是具有1至10个碳原子的烷基,且Xi+1是选自以下的基团:氢原子,芳基和具有最多10个碳原子的烷基,和上面提及的甲硅烷基烷基Xi,其中"i"是1至10的整数,其表示每个碳硅氧烷树枝状结构中开始的所述甲硅烷基烷基的代数,其中对于式(III)中的基团Xi,值为1,且指数"ai"是0至3的整数,
所述乙烯基聚合物的组分(A)与组分(B)的共聚比为0.1至100:99.9至0重量%,且组分(A)和组分(B)的总和与组分(C)的共聚比为0.1至99.9:99.9至0.1重量%。
在分子中含有有机氟基团的乙烯基单体(A)优选地是由以下通式表示的单体:
(CH2)=CR15COORf。
在该式中,R15是氢原子或甲基,Rf是由上述氟烷基和氟烷氧基氟亚烷基例举的有机氟基团。借助组分(A)的具体实例,建议由以下给出的式表示的化合物。在以下给出的式中,“z”是1至4的整数。
在这些中,由以下给出的式表示的乙烯基聚合物是优选的:
由以下给出的式表示的乙烯基聚合物是特别优选的:
在分子中不包含任何有机氟基团的乙烯基单体(B)可以是含有可自由基聚合的乙烯基的任何单体,例如由以下各项例举:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯和其他低级烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯;丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯和其他高级丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和其他低级脂肪酸乙烯酯;丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和其他高级脂肪酸酯;苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、乙烯基吡咯烷酮和其他乙烯基芳族单体;丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯和其他氨基乙烯基单体、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺和其他乙烯基酰胺单体;丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙醇、甲基丙烯酸羟丙醇和其他羟基乙烯基单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其他乙烯基羧酸单体;丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚和其他含有醚键的乙烯基单体;丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、在末端之一含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷、在末端之一含有烯基芳基的聚二甲基硅氧烷和其他含有不饱和基团的硅酮化合物;丁二烯;氯乙烯;偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈;富马酸二丁酯;马来酸酐;十二烷基琥珀酸酐;丙烯酰基缩水甘油醚,甲基丙烯酰基缩水甘油醚,丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯,甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和其他可自由基聚合的不饱和羧酸的碱金属盐、铵盐和有机胺盐,包含磺酸基团的可自由基聚合的不饱和单体,诸如苯乙烯磺酸以及其碱金属盐、其铵盐和其有机胺盐;由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的季铵盐,诸如2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵,叔胺醇的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸的二乙胺酯,及其季铵盐。
另外,通过乙烯基单体(B)的方式,还可以使用例如由以下例举的多官能乙烯基单体:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸三羟甲基丙烷三氧基乙酯、甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三氧基乙酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、聚二甲基硅氧烷(其中分子链的两个末端用烯基芳基封端),以及其他含有不饱和基团的硅酮化合物。
关于其中组分(A)和组分(B)共聚的上述比率,化合物(A)与化合物(B)的重量比应当在0.1:99.9至100:0的范围内,且优选在1:99至100:0的范围内。
碳硅氧烷树枝状分子(C)由上述通式(III)表示。
在组分(C)中,Y可以是可自由基聚合的有机基团,其类型不受任何特殊限制,条件是它是能够经历自由基加成反应的有机基团。
Y可以选自例如含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的有机基团,含有烯基芳基的有机基团或具有2至10个碳原子的烯基。
含有丙烯酸或甲基丙烯酸基团的有机基团可以由以下通式表示:
和
烯基芳基可以由下式表示:
在上式中,R4和R6是氢原子或甲基,R5和R8是具有1至10个碳原子的亚烷基,且
R7是具有1至10个碳原子的烷基。指数"b"是0至4的整数,且"c"是0或1。
通过这样的可自由基聚合的有机基团的实例的方式,建议丙烯酰氧基甲基、3-丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)烯基、乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基和5-己烯基。
式(II)中的"i"(其为1至10的整数),是所述甲硅烷基烷基的代数,换句话说,甲硅烷基烷基重复的次数。
因此,代数为1的该组分的碳硅氧烷树枝状分子由以下通式表示:
其中Y、R1、R2和R3如上,且R12是氢原子或如上述R1。指数"a1"是0至3的整数,每个分子的"a1"的平均总数是0至7。
代数为2的该组分的碳硅氧烷树枝状分子由以下通式表示:
其中Y、R1、R2、R3和R12如上,且指数"a1"和"a2"是0至3的整数,每个分子的"a1"和"a2"的平均总数是0至25。
代数为3的该组分的碳硅氧烷树枝状分子由以下通式表示:
其中Y、R1、R2、R3和R12如上,且指数"a1"、"a2"和"a3"是0至3的整数,每个分子的"a1"、"a2"和"a3"的平均总数是0至79。
组分(C)可以通过由下面所示的平均组成的式表示的碳硅氧烷树枝状分子例举:
特别是,碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元包含至少一个对应于下式之一的三[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基乙基二甲基甲硅烷氧基]甲硅烷基丙基碳硅氧烷-树枝状分子衍生的单元:
可以使用文献EP 1 055 674中描述的用于制备硅氧烷/甲硅烷基亚烷基支链共聚物的方法来制备组分(C)的碳硅氧烷树枝状分子。
例如,它们可以通过如下来制备:使有机烯基硅酮化合物和由以下通式(其中R1和Y如上所定义)表示的包含与硅连接的氢原子的硅酮化合物进行氢化硅烷化反应:
例如,3-甲基丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷和4-乙烯基苯基三(二甲基甲硅烷氧基)硅烷用作由上式表示的硅化合物。乙烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、乙烯基三(二甲基苯基甲硅烷氧基)硅烷和5-己烯基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷用作有机硅烯基化合物。另外,优选在过渡金属催化剂诸如氯铂酸和铂/乙烯基硅氧烷络合物存在的情况下进行氢化硅烷化反应。
就其相对于化合物(A)和化合物(B)的总重量的重量比而言,组分(C)的共聚比应当在0.1:99.9至99.9:0.1的范围内,优选在1:99至99:1的范围内,且甚至更优选在5:95至95:5的范围内。
可以使用包含在组分(B)中的含有氨基的乙烯基单体,诸如丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯,随后用乙酸钾一氯化物、乙酸铵一氯化物、一氯乙酸的氨基甲基丙醇盐、一溴乙酸的三乙醇胺盐、一氯丙酸钠和其他卤代脂肪酸的碱金属盐进行改性,来将氨基引入乙烯基聚合物的侧链中;另外,可以使用包含在组分(B)中的含有羧酸的乙烯基单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸和马来酸等,随后用三乙胺、二乙胺、三乙醇胺和其他胺中和产物,来将羧酸基团引入乙烯基聚合物的侧链中。
氟代乙烯基聚合物可以是申请WO 03/045337的实例中描述的聚合物之一。
根据一个优选实施方案,为了本发明的目的接枝的乙烯基聚合物可以在油或油的混合物中携带,所述油或油的混合物优选地是挥发性油,特别地选自硅油和基于烃的油及其混合物。
根据一个具体实施方案,适用于本发明的硅油可以是环五硅氧烷。
根据另一个具体实施方案,适用于本发明的基于烃的油可以是异十二烷。
根据一个优选实施方案,用至少一个碳硅氧烷(carboxiloxane)-树枝状分子-衍生的单元接枝的乙烯基聚合物是丙烯酸酯/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯(polytrimethylsiloxymethacrylate)共聚物。
可以特别适用于本发明中的用至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元接枝的乙烯基聚合物是由Dow Corning公司以名称TIB 4-100、TIB 4-101、TIB 4-120、TIB 4-130、TIB 4-200、FA 4003、FA 4002 ID (TIB 4-202)、TIB 4-220和FA 4001 CM (TIB 4-230)销售的聚合物。
本发明的组合物可以包含用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物的成膜聚合物,相对于组合物的总重量,就活性物质而言,其含量为0.05重量%至20重量%,优选范围为0.1重量%至15重量%,且优选范围为0.5重量%至5重量%。
颜料
本发明的组合物包含至少一种颜料。
术语“颜料”应理解为意指白色或有色的、无机(矿物)或有机的颗粒,所述颗粒不溶于液体有机相并且意欲使组合物和/或用所述组合物产生的沉积物着色和/或不透明。
颜料可以选自矿物颜料、有机颜料和复合颜料(即基于矿物和/或有机物质的颜料)。
颜料可以选自单色颜料、色淀和具有光学效应的颜料,例如视角闪色颜料和珍珠母。
矿物颜料可选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁(黑色、黄色、红色)、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、水合铬、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝、铁蓝、金属粉末诸如铝粉末和铜粉末,及其混合物。
有机色淀是由附接至基底的染料形成的有机颜料。
也称为有机颜料的色淀可以选自以下物质、及其混合物:
- 胭脂虫红;
- 偶氮染料、蒽醌染料、靛蓝染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料或荧烷染料的有机颜料。
在可以特别提及的有机颜料中包括在以下名称下已知的那些:D&C蓝4号、D&C棕1号、D&C绿5号、D&C绿6号、D&C橙4号、D&C橙5号、D&C橙10号、D&C橙11号、D&C红6号、D&C红7号、D&C红17号、D&C红21号、D&C红22号、D&C红27号、D&C红28号、D&C红30号、D&C红31号、D&C红33号、D&C红34号、D&C红36号、D&C紫罗兰2号、D&C黄7号、D&C黄8号、D&C黄10号、D&C黄11号、FD&C蓝1号、FD&C绿3号、FD&C红40号、FD&C黄5号、FD&C黄6号;
- 有机色淀可以是酸性染料如偶氮、蒽醌、靛蓝、呫吨、芘、喹啉、三苯基甲烷或荧烷染料的不可溶的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐,所述染料可能包含至少一个羧酸或磺酸基团。
例如,有机色淀还可以负载在有机支持物、诸如松香或苯甲酸铝上。
在有机色淀中,可以特别提及在以下名称下已知的那些:D&C红2号铝色淀、D&C红3号铝色淀、D&C红4号铝色淀、D&C红6号铝色淀、D&C红6号钡色淀、D&C红6号钡/锶色淀、D&C红6号锶色淀、D&C红6号钾色淀、D&C红7号铝色淀、D&C红7号钡色淀、D&C红7号钙色淀、D&C红7号钙/锶色淀、D&C红7号锆色淀、D&C红8号钠色淀、D&C红9号铝色淀、D&C红9号钡色淀、D&C红9号钡/锶色淀、D&C红9号锆色淀、D&C红10号钠色淀、D&C红19号铝色淀、D&C红19号钡色淀、D&C红19号锆色淀、D&C红21号铝色淀、D&C红21号锆色淀、D&C红22号铝色淀、D&C红27号铝色淀、D&C红27号铝/钛/锆色淀、D&C红27号钡色淀、D&C红27号钙色淀、D&C红27号锆色淀、D&C红28号铝色淀、D&C红30号色淀、D&C红31号钙色淀、D&C红33号铝色淀、D&C红34号钙色淀、D&C红36号色淀、D&C红40号铝色淀、D&C蓝1号铝色淀、D&C绿3号铝色淀、D&C橙4号铝色淀、D&C橙5号铝色淀、D&C橙5号锆色淀、D&C橙10号铝色淀、D&C橙17号钡色淀、D&C黄5号铝色淀、D&C黄5号锆色淀、D&C黄6号铝色淀、D&C黄7号锆色淀、D&C黄10号铝色淀、FD&C蓝1号铝色淀、FD&C红4号铝色淀、FD&C红40号铝色淀、FD&C黄5号铝色淀和FD&C黄6号铝色淀。
还可以提及脂溶性染料,例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。
对应于以上引用的每种有机着色剂的化学物质在由"The Cosmetic, Toiletriesand Fragrance Association"出版的出版物"International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook",1997版本,第371至386以及524至528页中提及,其内容通过引用的方式并入本专利申请中。
颜料还可以已进行过疏水处理。
疏水处理剂可以选自硅酮,诸如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷氧基硅烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸如硬脂酸;金属皂,如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷和氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、三异硬脂酸钛酸异丙酯(isopropyltriisostearyl titanate),及其混合物。
N-酰基氨基酸可以包含含有8至22个碳原子的酰基,诸如例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可以是铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
上面引用的化合物中提及的术语“烷基”特别表示含有1至30个碳原子并且优选地含有5至16个碳原子的烷基。
疏水处理的颜料特别地描述于专利申请EP-A-1 086 683中。
优选地,本发明中使用的颜料是疏水处理的颜料。
更优选地,本发明中使用的颜料选自用二氧化硅和氧化铝、全氟辛基三乙氧基硅烷和氢氧化铝、氧化铝和三异硬脂酸钛酸异丙酯(isopropyl titanium triisostearate)、氢氧化铝和氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸二钠和氢氧化铝或其混合物处理的颜料。
有利地,相对于组合物的总重量,所述颜料以范围为1重量%至30重量%、优选2重量%至25重量%且更优选5重量%至20重量%的量存在。
水相
根据本发明的组合物包含至少一个水相。
优选地,所述水相是连续的水相。
所述至少一个水相包含水。
所述水相还可以包含水-混溶的有机溶剂(在室温:25℃下),例如含有2至6个碳原子的一元醇,诸如乙醇或异丙醇;尤其含有2至20个碳原子、优选含有2至10个碳原子且优选含有2至6个碳原子的多元醇,诸如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇;二醇醚(尤其含有3至16个碳原子),诸如单-、二-或三丙二醇(C1-C4)烷基醚,单-、二-或三乙二醇(C1-C4)烷基醚,及其混合物。
所述水相还可以包含与水相相容的任何水溶性或水分散性化合物,诸如胶凝剂、增稠剂或表面活性剂及其混合物。
特别是,本发明的组合物可以包含水相,相对于组合物的总重量,其含量范围为20重量%至95重量%,尤其是30重量%至85重量%。
根据一个优选实施方案,相对于组合物的总重量,水以范围为10重量%至80重量%、优选20重量%至70重量%的量存在。
根据一个优选实施方案,本发明涉及用于化妆角蛋白材料、特别是皮肤的组合物,相对于组合物的总重量,其在连续水相中包含:
(i) 0.3重量%至2.0重量%的丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物;
(ii) 0.5重量%至5重量%的丙烯酸酯/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物;和
(iii) 5重量%至20重量%的至少一种颜料。
油
本发明的组合物可以包含至少一种油。
术语“油”是指在室温(20-25℃)和大气压下呈液体形式的任何脂肪体。
这些油可以是动物、植物、矿物或合成来源的。
所述油可以是挥发性的或非挥发性的。
术语“挥发性油”是指在室温(20-25℃)和大气压(760 mmHg)下能够在小于一小时内从皮肤或嘴唇蒸发的任何非水性介质。所述挥发性油是在室温下为液体的挥发性化妆油。更具体地,挥发性油具有0.01至200mg/cm2/min的蒸发速率。
术语“非挥发性油”意指在环境温度和大气压下保留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体地,非挥发性油具有严格低于0.01 mg/cm2/min的蒸发速率。
为了测量该蒸发速率,将15g待测试的油或油的混合物引入直径为7cm的结晶器中,所述结晶器放置在位于大型0.3m3室中的天平上,所述大型0.3m3室温度控制在25℃的温度且湿度控制在50%的相对湿度。通过用在含有溶剂的结晶器上方垂直放置的风扇(PAPST-MOTOREN,参考号8550 N,以2700 rpm旋转)(其中叶片指向结晶器且距结晶器的基部的距离为20cm)提供通风,在不搅拌的情况下使液体自由蒸发。定期测量结晶器中剩余的油量。蒸发速率以每表面积单位(cm2)和每时间单位(分钟)蒸发的油的mg数表示。
适用于本发明的油可以是不同于上述成分的另外的基于烃的油,基于硅酮的或基于氟的。
根据本发明,术语“硅油”是指包括至少一个硅原子和尤其是至少一个Si-O基团的油。
术语“氟油”是指包括至少一个氟原子的油。
术语“烃油”是指主要含有氢和碳原子的油。
所述油可以任选地包括氧、氮、硫和/或磷原子,例如,呈羟基或酸性基团的形式。
作为另外的烃油,可以提及挥发性油,诸如C8-C16烷烃,例如十二烷、十四烷;非挥发性油,诸如动物来源的烃油,植物来源的烃油,矿物或合成来源的直链或支链烃,具有10至40个碳原子的合成醚;多元醇酯和季戊四醇酯,二醇二聚体和二酸二聚体的酯,二醇二聚体和二酸二聚体及其酯的共聚物,多元醇和二酸二聚体的共聚物,在环境温度下为液体的脂肪醇,C12-C22,高级脂肪酸,尤其具有范围为大约400至大约10,000 g/mol的摩尔质量的较高摩尔质量的油,亲脂性聚合物,羟基化酯,芳族酯,C24-C28支链脂肪酸或脂肪醇的酯,及其混合物。
作为硅油,可以提及:
直链或环状挥发性油,尤其是粘度小于或等于8厘沲(cSt) (8 × 10-6 m2/s),且尤其是含有2至10个硅原子且特别是2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基;
直链或环状非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含作为侧基或在硅酮链的末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团含有2至24个碳原子;例如,环己硅氧烷,其可以由Momentive Performance Materials公司销售的商品名Silsoft 1217商购;
苯基硅酮,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸盐,例如由Dow Corning公司以商品名Dow Corning 556 Cosmetic GradeFluid销售的产品苯基聚三甲基硅氧烷;
及其混合物。
优选地,所述油选自直链或环状非挥发性聚二甲基硅氧烷、苯基硅酮,更优选地选自环六硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷或其混合物。
根据一个优选实施方案,当存在时,相对于组合物的总重量,所述油以范围为0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%的量存在于本发明的组合物中。
助剂
以已知的方式,本发明的所有组合物可以包含在化妆品和皮肤病学领域中常用的助剂中的一种或多种:亲水性或亲脂性胶凝剂和/或增稠剂;填料;保湿剂;润肤剂;亲水性或亲脂性活性成分;抗自由基剂;螯合剂;紫外线屏蔽剂;抗氧化剂;防腐剂;碱化剂或酸化剂;芳香剂;植物提取物;及其混合物。这些各种助剂的量是粉底中常规使用的那些。
当然,本领域技术人员将小心地选择添加至根据本发明的组合物的任选的助剂,使得固有地附着于根据本发明的组合物的有利特性不会或基本上不会受到设想的添加的不利影响。
盖仑形式(Galenic form)
根据一个实施方案,根据本发明的组合物呈液体组合物的形式。然而,应理解,本领域技术人员可以基于其常识,考虑所用成分的性质,例如它们在媒介物中的溶解度以及对于所述组合物设想的应用,选择适当的呈现形式。
根据一个优选实施方案,根据本发明的组合物呈连续水相中的油分散体的形式。
方法和用途
通常可以根据本领域技术人员的常识来制备本发明的组合物。然而,应理解,本领域技术人员可以基于其常识,考虑所用成分的性质,例如它们在媒介物中的溶解度以及对于所述组合物设想的应用,选择组合物的制备方法。
本发明的组合物可用于非治疗过程,诸如美容过程或方法,用于通过施用至皮肤来化妆/护理角蛋白材料(诸如皮肤)。
根据本发明的方法可以改善皮肤感觉,尤其是破水感,而不会恶化其他有益效果,如易于施用至例如皮肤。
实施例
以下实施例目的在于举例说明根据本发明的组合物和方法,但绝不限制本发明的范围。
I. 制备
制备本发明配方1、2和对比配方1:
对比配方1含有成膜聚合物聚氨酯35,这在本发明的范围之外。
相 | INCI名称 | 本发明配方2(活性物的重量%) |
A | 水 | QS至100 |
A | PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷(和) PPG-5-丁醇聚醚-5 (来自Shin Etsu的KF 351 A) | 0.5 |
A | 苯氧乙醇 | 0.7 |
A | 氯苯甘醚 | 0.2 |
A | 辛乙二醇(来自Dr Straetmans的Dermosoft Octiol) | 0.3 |
A | 肉豆蔻酸辛基十二烷基酯(来自Gattefosse的Myristate DE 2 Octyl-dodecyle) | 2 |
A | 硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯(来自Croda的SP Arilancel) | 1 |
B | 丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物(来自Croda的Volarest<sup>™</sup> FL-LQ-(RB)) | 0.4 |
B | 氢氧化钠 | 0.06 |
C | 聚二甲基硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基硅氧烷甲基丙烯酸酯共聚物(和)聚二甲基硅氧烷(来自Dow的Dow Corning<sup>®</sup> FA-4003) | 1 |
D | 二氧化钛(和)硬脂酰谷氨酸二钠(和)氢氧化铝(来自MIYOSHI KASEI的NAI-WHITEA) | 10 |
D | 聚二甲基硅氧烷(来自Wacker的Belsil DM 5 Plus) | 5 |
E | 氮化硼(来自Mizushima Ferroalloy的Boron Nitride SHP 3) | 1 |
遵循本领域技术人员常规已知的制备方法制备本发明和对比配方。
II. 本发明和对比配方的评估
使用以下方案评估上面列出的本发明和对比配方。
用于评估随时间稳定性的方法
将本发明和对比配方在4℃、37℃和45℃下保持2个月。
用于评估水合效果的方法
评估如下进行。
步骤1:分别挑取相同量(约0.1g)的本发明和对比配方,然后使用中指垫并将产品施用在内侧前臂上。
步骤2:分别同时铺展本发明和对比配方,以使产品在同一区域具有良好的分布。
步骤3:观察水合效果。如果已观察到用配方处理的皮肤的区域与未处理的区域相比之间存在显著差异,则我们可以说处理的皮肤比未处理的皮肤更好地湿润。
用于评估化妆品特性的方法
评估本发明和对比配方的遮盖力和持久效果。
为了测量上面列出的配方的遮盖力,在标准黑白对比卡上制作每种配方的50μm厚度的湿薄膜。然后将薄膜在室温下干燥24小时。色度计CR-400用于测量白面和黑面两者上的L*值。
遮盖力 = (L*黑色 + 16) ^3/ (L*白色 + 16) ^3 *100%。
L*黑色意指在黑卡上测量的L*值。
L*白色意指在白卡上测量的L*值。
为了观察持久特性,测量当与人造皮脂接触时的膜完整性:
分别将50mg的本发明和对比配方各自置于载玻片上,在载玻片中的配方顶部添加一滴人造皮脂,立即和60min后观察膜完整性。
人造皮脂由20%的油酸、1%的油醇聚醚-10、0.2%的对羟基苯甲酸甲酯和78.8%的水构成。
由5名小组成员对水合效果和膜完整性效果进行评分。
评分5:至少80%的科学家/消费者认为效果良好并且是预期的;
评分4:60%至80%(不包括端值)的科学家/消费者认为效果良好并且是预期的;
评分3:至少50%的科学家/消费者认为效果良好并且是预期的;
评分2:超过60%的科学家/消费者认为效果不佳且不可接受;
评分1:超过80%的科学家/消费者认为效果不佳且不可接受;
评估的结果如下。
从上面的结果观察到,与具有成膜剂聚氨酯-35的对比配方1相比,本发明配方1和2均表现出良好的稳定性以及遮盖力。此外,它们均具有显著更好的膜完整性和水合特性。
因此,从上面列出的结果显而易见,与对比配方相比,本发明配方具有改进的化妆品特性和水合感觉。
Claims (15)
1.用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物,其在连续水相中包含:
(i) 至少一种(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的(C1-C6)烷基酯的缔合共聚物;
(ii) 至少一种选自用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物的成膜聚合物;和
(iii) 至少一种颜料。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种缔合共聚物(i)由1)和2)之间的共聚获得:
1) 至少一种被至少一个直链或支链的(C1-C10)烷基取代的烯键式不饱和的单或二羧酸单体;和
2) 至少一种缔合单体,其为式(I)的酯:
A-O-(Alk-O)z-(CH2)w-Ra (I)
式(I),其中:
A代表烯键式不饱和的无环残基,其任选地含有另外的羧基或其盐,其中所述另外的羧基可以用直链或支链的(C1-C20)烷基酯化;
Ra代表烷基、直链或支链的(C1-C30)烷基、具有1至30个碳原子的烷基芳基或芳基烷基,其中所述烷基是直链或支链的,优选地Ra代表(C1-C20)烷基、具有1至20个碳原子的烷基苯基或苯基烷基,其中所述烷基是直链或支链的;
Alk代表直链或支链的(C1-C6)亚烷基,特别是Alk代表-CH2-CH(Rb)-,其中Rb代表氢原子,或(C1-C4)烷基,诸如甲基或乙基;
z是在0和100之间、优选在0和50之间包括端值地包含的整数;
w是在0和30之间包括端值地包含的整数;条件是式(I)含有至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+,其中Q+代表选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述至少一种缔合共聚物(i)通过至少一种烯键式不饱和单或二羧酸单体(1a)和至少一种为如式(2a)所定义的式(I)的酯的缔合单体之间的聚合而获得:
式(1a)和(2a),其中:
R'a和R'b,相同或不同,代表氢原子或直链或支链的(C1-C6)烷基,优选地R'a和R'b代表氢原子;
R'c和R''c,相同或不同,代表氢原子、直链或支链的(C1-C6)烷基、C(O)OX基团或-alk-C(O)OX基团,其中X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵,且-alk-代表(C1-C6)亚烷基,诸如亚甲基,优选地,R'c和/或R''c,相同或不同,代表氢原子或甲基;
R1代表氢原子、碱金属、碱土金属或(C1-C6)烷基;
R2代表直链或支链的(C6-C40)烷基,优选(C10-C30)烷基;
n是在5和100之间,特别是在10和50之间,更特别是在20和40之间,优选地在20和30之间包括端值地包含的整数,诸如25;
应理解,(1a)或(2a)含有至少一个羧基C(O)OH或C(O)O-Q+,其中Q+代表选自碱金属、碱土金属或铵的阳离子;
特别是,R'a和R'b代表氢原子,R'c和R''c代表氢原子或甲基,优选地,R'a、R'b和R'c代表氢原子且R''c代表基团-alk-C(O)OX,诸如-CH2-C(O)OX,其中X代表氢原子、碱金属、碱土金属或铵,且-alk-代表(C1-C6)亚烷基,诸如亚甲基。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述至少一种缔合共聚物(i)选自丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-50丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25衣康酸酯共聚物及其混合物,优选丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述缔合共聚物(i)以范围为0.05重量%至2.5重量%、优选0.1重量%至2.2重量%、更优选0.3重量%至2.0重量%的量存在。
7.前述权利要求中任一项的组合物,其中具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物(ii)具有含有碳硅氧烷树枝状分子结构的分子侧链,并且衍生自以下的聚合:
(A) 0至99.9重量份的乙烯基单体;和
(B) 100至0.1重量份的由以下通式表示的含有可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状分子:
其中Y代表可自由基聚合的有机基团,R1代表芳基或具有1至10个碳原子的烷基,且Xi代表甲硅烷基烷基,当i = 1时,其由下式表示:
其中R1如上所定义,R2代表具有2至10个碳原子的亚烷基,R3代表具有1至10个碳原子的烷基,Xi+1代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基、芳基或如上所定义的甲硅烷基烷基,其中i = i + 1;i是1至10的整数,其代表所述甲硅烷基烷基的代数,且ai是0至3的整数;
其中组分(B)中含有的所述可自由基聚合的有机基团选自:
- 含有甲基丙烯酸基或丙烯酸基且由下式表示的有机基团:
和
其中R4代表氢原子或烷基,R5代表具有1至10个碳原子的亚烷基;和
- 含有苯乙烯基且由下式表示的有机基团:
其中R6代表氢原子或烷基,R7代表具有1至10个碳原子的烷基,R8代表具有1至10个碳原子的亚烷基,b是0至4的整数,且c是0或1,使得如果c是0,则-(R8)c-代表键。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中具有至少一个碳硅氧烷-树枝状分子-衍生的单元的乙烯基聚合物(ii)衍生自以下的共聚:
(A) 分子中含有有机氟基团的乙烯基单体,
(B) 任选地分子中不含任何有机氟基团的乙烯基单体,和
(C) 具有由通式(III)表示的可自由基聚合的有机基团的碳硅氧烷树枝状分子:
其中Y是可自由基聚合的有机基团,R1是芳基或具有1至10个碳原子的烷基,且Xi是由下式(II)表示的甲硅烷基烷基:
其中R1如上所述,R2是具有1至10个碳原子的亚烷基,R3是具有1至10个碳原子的烷基,且Xi+1是选自以下的基团:氢原子,芳基和具有最多10个碳原子的烷基,和上面提及的甲硅烷基烷基Xi,其中"i"是1至10的整数,其表示每个碳硅氧烷树枝状结构中开始的所述甲硅烷基烷基的代数,其中对于式(III)中的基团Xi,值为1,且指数"ai"是0至3的整数,
所述乙烯基聚合物(ii)的组分(A)与组分(B)的共聚比为0.1至100:99.9至0重量%,且组分(A)和组分(B)的总和与组分(C)的共聚比为0.1至99.9:99.9至0.1重量%。
11.前述权利要求中任一项的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,用碳硅氧烷树枝状分子接枝的乙烯基聚合物(ii)的成膜聚合物就活性物质而言的含量范围为0.05重量%至20重量%,优选范围为0.1重量%至15重量%,且优选范围为0.5重量%至5重量%。
12.前述权利要求中任一项的组合物,其中所述颜料是疏水处理的颜料,更优选选自用二氧化硅和氧化铝、全氟辛基三乙氧基硅烷和氢氧化铝、氧化铝和三异硬脂酸钛酸异丙酯、氢氧化铝和氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸二钠和氢氧化铝处理的颜料。
13.前述权利要求中任一项的组合物,其中,相对于所述组合物的总重量,所述颜料以范围为1重量%至30重量%、优选2重量%至25重量%且更优选5重量%至20重量%的量存在。
14.用于化妆角蛋白材料、特别是皮肤的组合物,相对于组合物的总重量,其在连续水相中包含:
(i) 0.3重量%至2.0重量%的丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物;
(ii) 0.5重量%至5重量%的丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物;和
(iii) 5重量%至20重量%的至少一种颜料。
15.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性美容方法,其包括向所述角蛋白材料的表面施用根据前述权利要求1至14中任一项所述的组合物。
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