CN1119002A - 改性的可再制浆的压敏粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
含粘性乳液聚合物的水可分散的压敏粘合剂;乳液聚合物由约80-90%重量的含至少绝大部分为丙烯酸烷基酯的单体和约20-10%重量的甲基丙烯酸羟乙酯组成。乳液聚合物是在阴离子和非离子表面活性剂的存在下形成的,从而提供Tg-15℃~50℃的聚合物。使用足够量的链转移剂以提供一种聚合物,当在可再制浆的纸张基材上涂布时,它使得纸张纤维能在TAPPI Useful204的条件下,基本不含粘合剂地得到回收。
Description
本发明涉及与碱磷化的(alkaline phlosphored)邮票纸相容的水或碱可分散的的乳液压敏粘合剂。
对于标签或带这类结构而言,能通过在此引入作为参考的Tappi Useful Method204(Tappi UM204),脱墨和再制浆的产品将被认为是可再制浆的。
绝大多数橡胶基的和丙烯酸粘合剂体系是不能制浆的。在再制浆过程中(纤维剪切),粘合剂将聚集并形成小球,内行通常称之为“胶粘”。胶粘对纸张质量产生副作用,并且对回用纸的过程有负影响。
可采用若干种途径来消除粘合剂胶粘。一种途径是使用由Sil-ver的US3,691,140,Baker等人的US4,155,152,Howard的US4,495,318和US4,598,212,以及Mallya等人的US4,810,763(每一份在此引入作为参考)中描述的方法制备的水可分散的粘合剂微球体,并以相当低的涂布量进行涂布。尽管粘合剂在再制浆过程中均匀分散于造纸纤维中,粘合剂不从造纸纤维中除去。但相反地,粘合剂微球体在造纸纤维中的积累,将降低纸张的质量并限制造纸纤维再制浆或回用的次数。
目前,市场上已使用了能从纤维中完全除去粘合剂的水溶性粘合剂体系。市售的这些水源性产品通常有如下缺陷:(a)储贮期限短(在密封的塑料袋中销售带或标签),(b)差的湿度和/或热老化性能;和(c)倾向于渗入纸张面浆内(这将降低剥离性能)。所述的每个问题都与有关产品的高水灵敏性有关。这类水溶性粘合剂和带例如描述于Peterson的US3,441,430,Blake的US3,865,770,Larson的US4,052,368,Blake的US4,413,080和也是Blake的US4,569,960中,每一份在此引入作为参考。
因此,迫切需要提供用于常用标签和带这类结构的粘合剂,它们是可再制浆的,对相对湿度的改变是不灵敏的,并且在储存或用作标签或带的粘合剂时,无需特定的保护措施。我们已开发出含约10—20%重量的羧酸的混合物、通常是丙烯酸和甲基丙烯酸的混合物的可再制浆的压敏粘合剂。尽管对于各种纸张起可再制浆的压敏粘合剂的作用,然而用于碱磷化纸,在美国和别的地方出售的用于邮票的特白的纸时,不能起可再制浆的压敏粘合剂的作用。
原因是有助于用来识别信封上邮票位置的原硅酸锌与主要是纯化粘合剂的聚合物中的羧基的反应。在高湿度下该反应将增强。
本发明的主题是与碱磷化纸相容的可再制浆的压敏粘合剂。
根据本发明,提供了一种粘合剂体系,它含有通过约55—90%重量的丙烯酸烷基酯与约10—20%甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的乳液共聚形成的固有粘性的水可分散的压敏粘合剂。该聚合至少部分在链转移剂优选正—十二烷基硫醇的存在下进行。该可再制浆的压敏粘合剂的玻璃化转移温度在约-15~-50℃,并且优选在非离子和阴离子表面活性剂的存在下形成。有用的可再制浆的压敏粘合剂聚合物可以通过一步乳液聚合接续聚合或通过分别将形成的乳液聚合物进行掺混而制得,然而,可以在不损失由Toppi UM204所规定的可再制浆性下,将该乳液压敏粘合剂与其它粘合剂聚合物掺合,以控制粘合剂的渗漏,以及渗出纸张的粘合剂的沾污。接续聚合似乎能提供粘合性,分散性和耐湿性的最佳平衡。
用作可再制浆产品的某一部分优选的粘合剂聚合物在约0.5—1.5%重量的链转移剂单体,优选为正—十二烷基硫醇的存在下进行聚合,在聚合期间或聚合之后,可以添加或不加内交联剂和外交联剂,以增强内聚强度并减少渗出纸张的粘合剂。
为减少纸张和沾污纸张的渗出的粘合剂,至多还可以添加约40%重量的不阻碍通过Tappi UM204的粘合能力的其它的乳液聚合物。包括松香酯和松香酸的粘合剂可以用来改进粘合性能。
本发明的可再制浆的压敏粘合剂聚合物含有至少部分在0.5—1.5%重量的正—十二烷基硫醇单体的存在下形成的约55—90%重量、烷基中含4—约8个碳原子的丙烯酸烷基酯,10—20%优选约15%重量的甲基丙烯酸羟乙酯,0—约20%重量的醋酸乙烯,和0—约30%重量的丙烯酸甲酯,最佳地是使用约0—5%重量的乙酸铝单体作为外交联剂和/或内交联剂。
优选本发明的可再制浆的压敏粘合剂组合物是以含有约55%重量的丙烯酸2—乙基己基酯,约25%重量的醋酸乙烯,约5%重量的丙烯酸甲酯和约15%重量的甲基丙烯酸羟乙酯的接续聚合的聚合物体系为基础。
如果进行掺混的话,该聚合物可以与至多约40%重量的共聚物掺混。所述共聚物含有约56.8%重量的丙烯酸2—乙基己基酯,约37.8%重量的丙烯酸丁酯,约1.9%重量的丙烯酸,约3.8%重量的甲基丙烯酸,和约0.6%重量的、用约l0重量份粉香酯增粘的衣康酸。另外,丙烯酸和甲基丙烯酸能用甲基丙烯酸羟乙酯替代,衣康酸被丙烯酰胺替代。
所涂布的粘合剂其涂布量通常为20—25g/m2,并且以在标签或带的底层或面浆上、优选在碱磷化纸上连续的涂层进行涂布。这种产品在UM204的条件下具有再乳化或分散的性能。
对于各种可再制浆的纸张的应用而言,这种粘合剂可用作可再制浆的粘合剂,与此同时,该粘合剂可用作碱磷化纸—用于美国邮票和其它国家邮票优选的纸—的可再制浆的粘合剂。
本发明涉及供碱磷化的纸,即为识别邮票而用原硅酸锌处理过的特白的纸用的、水可分散的、固有粘性的、可再制浆的压敏粘合剂聚合物。
用于本发明的压敏粘合剂可通过间断(一步)聚合或接续聚合或通过掺混分批聚合物而制得。通过对最终的聚合物或聚合物的掺混物的DSC(差示扫描量热法)测得的玻璃化转移温度在约-15℃~-50℃。再制浆性要求限制某些量的聚合物的分子量。这可在提供具有分散性、压敏粘合性、耐湿性和耐渗漏性的良好平衡的纯聚合物掺混物的浓度下,通过使用如该粘合剂聚合物或聚合物掺混物,在链转移剂优选正—十二烷基硫醇的存在下形成的粘合剂聚合物来实现。
由本发明的压敏粘合剂组成的乳液含以百分重量计的,约55—90%重量的一种或多种在烷基基团中含4—约8个碳原子的丙烯酸烷基酯。有用的丙烯酸烷基酯包括:丙烯酸正丁酯,丙烯酸2—乙基己基酯,丙烯酸异辛酯等,以及它们的混合物。
只要最终粘合剂的玻璃化转移温度维持在约-15℃~-50℃,还可有效地使用其它改性单体。代表性的改性单体包括:丙烯酸低级烷基酯,如丙烯酸甲酯;乙烯基酯,如醋酸乙烯,丁酸乙烯,丙酸乙烯,异丁酸乙烯,戊酸乙烯,Versitate乙烯等;和不饱和二羧酸的二酯以及它们的混合物,如马来酸二—2—乙基己酯,富马酸二—2—乙基己酯的富马酸二丁酯等。
当使用改性单体时,醋酸乙烯和丙烯酸甲酯能改善聚合物的亲水性,而丙烯酸甲酯还能起改善内聚强度的作用。醋酸乙烯和丙烯酸甲酯单独使用的浓度为约0—30%重量。
优选的丙烯酸单体是丙烯酸2—乙基己酯和丙烯酸甲酯的混合物。
可再制浆的聚合物的主要成份是单体用量的约10%至约20%重量的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)。
用于本发明的所有或部分乳液压敏粘合剂聚合物是在为单体用量的约0.5—约1.5%重量、优选约0.75%至1.25%重量的链转移剂存在下制得的。优选的链转移剂是正—十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇。
优选本发明的可再制浆的聚合物含有约55%重量的丙烯酸2—乙基己酯,约25%重量的醋酸乙烯以及约5%重量的丙烯酸甲酯。
可再制浆的乳液压敏粘合剂聚合物可通过对含有优选为乙氧基化的松香酸乳化剂的非离子表面活性剂的水溶液的聚合反应器提供初始装料而制得。然后将少量在含阴离子表面活性剂,优选为硫酸化的乙氧基化壬基酚和游离基引发剂体系的预制乳状液中单独制得的单体加至反应器的初始装料中。优选本发明的非离子表面活性剂为Hercules制造并销售的AR—150,乙氧基化的松香酸乳化剂和Alipal Co—430。优选本发明的阴离子表面活性剂是Rhone Poulenc制造的Alipal CO—436。非离子表面活性剂的用量为初始反应器装料量的约4%至约8%重量,而阴离子表面活性剂的浓度为预制乳状液中单体重量的约2.5%至5%重量。
氧化还原引发该反应,并经一段时间递增地即间歇地或连续地添加预乳化的单体。
如前所述,尽管能以一次预制乳液装料的形式添加单体,但优选顺序地添加储单体。本发明优选:将总单体量的约30%—约50%间歇地添加至初始装料中,等基本上完全反应后,再将剩余的单体间歇地添加至反应器中用于反应的第二预制乳状液中,在每次单体装料量均含相同量的甲基丙烯酸羟乙酯的接续聚合中,获得了纯可再制浆产品含约10%—约20%重量聚合的甲基丙烯酸羟乙酯的优异结果。
我们发现,通常,链转移剂的用量在分散性,粘合性能和耐湿性之间提供折衷选择,链转移剂的用量与装料中的酸量成反比。据信,在聚合物中存在大量的甲基丙烯酸羟乙酯即约15%重量将增加水分散性,因而该聚合物可具有更高的分子量。这使得链转移剂的用量能减少。在较低的甲基丙烯酸羟乙酯浓度下,该聚合物不易分散,因而需要更多的链转移剂来降低分子量。当分子量降低时,增加了聚合物渗入纸张面浆或底层内的倾向。对于某些应用而言,这就增加了向单体中添加内交联剂如马来酸二烯丙基酯或外交联剂如乙酸铝的客观需要。对于外交联剂而言,交联在聚合后发生。可以以单体重量的0%—约1%的浓度使用交联剂。
还可通过添加改性丙烯酸聚合物来控制渗漏。优选本发明添加的聚合物为外部制得的乳液聚合物。它们以总聚合物的0%—约40%重量浓度使用。一种这类聚合物是含约2%重量丙烯酸和约3%重量甲基丙烯酸的丙烯酸2—乙基己酯和丙烯酸丁酯与约0.6%重量衣康酸通过乳液聚合形成的共聚物(在此称为“聚合物A”)。另一种是其中的丙烯酸和甲基丙烯酸被HEMA替代,衣康酸被丙烯酰胺替代的聚合物(在此称为“聚合物B”)。
该粘合剂还可以用松香酯增粘剂、松香酸增粘剂等。
下面将详细描述通过乳液聚合制得的水可分散的压敏粘合剂聚合物。令人惊奇的是,组合物的至少一种聚合物成份能通过洗去筛选试验。在该试验中,首先将粘合剂涂布在2密耳的聚酯膜上,涂布量为20—25g/m2,然后在70℃的烘箱中干燥15分钟,冷却至室温,然后放在水龙头下以确定该粘合剂是否变成乳状。如果变成乳状的话,说明该粘合剂能被分散或再乳化或从表面上洗掉。另外也可以通过将试样放入一杯水中并搁置该试样以确定杯中的水是否变成乳状来建立该试验。第三种筛选试验是简单地将水滴在粘合剂表面。并用力擦使水渗入该表面,如果水变成乳状,那么粘合剂是可分散的。
根据本发明的可再制浆的压敏粘合剂对生态无害并适用于各种纸张底层或纸浆,特别是用于邮票的、邮政业使用碱磷化纸浆。这些纸与随着时间的推移使之松开粘合的高酸含量的粘合剂是不相容的。
当该粘合剂与用于邮票的纸张面浆或底层结合时,该粘合剂将被涂布在使邮票的面浆能与粘合剂分离的水溶性层上。并在对应面上提供使能识别适当盖章的信封上的邮票的位置药剂,从而使自动分选机能确定该信封是否能自动分选或将其返回进行手工分选。
作为邮票识别的优选的药剂是包含在纸中或作为涂层涂在纸上的原硅酸锌(识别剂)。面浆的表面涂有水溶性层,在通过不多于30分钟的浸泡后该层使邮票面能与粘合剂分离,以有利于集邮者,在该结构中紧接着的一层是作为丙烯酸乳液被涂布的本发明的压敏粘合剂。
该压敏粘合剂层与由防粘衬里或纸张面浆的对立面提供的防粘表面接触。如果由面浆的对立面来提供防粘表面的话,所用的防粘表面必须能接受分选油墨。尽管设计供碱磷化纸使用,但本发明的粘合剂作为可再制浆的粘合剂可用于不管是碱性还是酸性的任何纸浆。
下面的实施例和对比例将用来说明本发明。对于表1而言,“EX”意思是本发明代表性的例子;“CONT”意思是对比例。必要的条件是:在冷水筛选试验中组合物筛选速率至少是“差的”。最终可再制浆性的必要条件是能通过基于UM204的TAPPI热水分散性试验。对于表1而言,“EHA”意思是丙烯酸2—乙基己酯。“VAC”意思是醋酸乙烯,“MA”意思是丙烯酸甲酯,“HEMA”意思是甲基丙烯酸羟乙酯,“VP”意思是乙烯基吡咯烷酮,“DD”意思是正十二烷基硫醇,“RH”意思是相对湿度,“Good Grab”意思是有粘性,“NoGrab”意思是丧失粘性。
实施例1—7和对比例1—2均为接续聚合的组合物,其中单体的重量比如表IV所示的该组合物2/3的重量比。
聚合步骤包括有顺序添加单体的预制乳液。
加至反应器中的优选的聚合物成份示于表1中。
表1
成份 克数
水 150
AR—150 40
FeEDTA1 0.05
K2S2O3 3.0FeEDTA1—乙二胺四乙酸的铁盐
将该混合物加热至70℃,并用H2O2处理半小时,然后冷却至50℃,并在这时添加3g K2S2O3。
单独形成的、组合物的第一预制乳液典型地示于表II。
表II
配料 克数
水 190
Alipal CO—436(60%) 24
CO—430 1.4
K2S2O3 0.4
NaHCO3 1.6
2EHA 220
VAC 120
HEMA 60催化剂—叔丁基过氧化氢(t—BHP) 1.2
还可形成示于表III的组合物的典型的第二预制乳液。
表III
配料 克数
水 225
Alipal CO—436(60%) 36
CO—430 2.16
K2S2O3 0.6
NaHCO3 1.8
2EHA 330
VAC 120
MA 60
HEMA 90
t—BHP 1.8
n—DDM 3.5
将50g第一预制乳液加至50℃的反应器中,并经两个小时间歇地添加剩余部分。在第一预制乳液添加完成后,经一个小时间歇地添加第二预制乳液。所形成的聚合物的性能示于表IV的例10中。
示于表IV的结果证实,就对比例而言,不能用乙烯基吡咯烷酮替代甲基丙烯酸羟乙酯,而且必需使用链转移剂以取得可再制浆性。组成优选聚合物的组合物为例7的组合物。
就在此所述的聚合物的总的发展而言,所开发的第一聚合物为例1和2的聚合物。尽管它们能用作压敏粘合剂,但在约三个月后它们显示出要胶凝的不稳定性。例4的聚合物是用来改善剪切特性和稳定粘度用的,但粘度偏移太大,随着时间的推移粘度可从750cp变至4500cp。通过降低例7配方中丙烯酸甲酯的含量,本发明的优选的聚合物的粘度被稳定在约5500cp。
对本发明的粘合剂进行大量定量和定性的测定。当准备好纸时,将粘合剂涂布在纸的准备好的面上。
在第一个试验中,当将80份例2的粘合剂与20份涂布在Sim-pon104—50磅的纸浆—上的聚合物A结合时,耐渗漏性良好。当将90份例2的粘合剂与10份聚合物A掺混,并涂布在碱磷化纸上时,作为初期涂布的该产品在500克重时的初始剪切为2.7分(minutes),循环粘性(loop tack)为1.6磅/英寸,90°剥离值为1.6磅/英寸,在暴露于90%湿度、40℃一周后,剪切为3.3分,循环粘性为1.2磅/英寸,90°剥离值为1.6磅/英寸。当将90份例4的粘合剂与10份聚合物A结合时,剪切为8.6分,当以85份例4的粘合剂和15份聚合物A的比例结合时,剪切为90分。表V显示了所示例1粘合剂对聚合物A的比例用于处理过的酸磷化纸和碱磷化纸的纸的测定。
当涂布至准备好的碱磷化纸上时,表VI将酸官能的可再制浆粘合剂(对比例3)的性能与80份例2的聚合物和20份聚合物A的组合物(例8)与AT—1,由Avery Dennison Corporation制造本销售的丙烯酸乳液压敏粘合剂相比较。在40℃,90%RH试验后可以看出,对比例3和4的粘合剂都没有粘附性,而例8的粘合剂仍显示出良好的粘附性,并能有利地满足复位性和永久粘合至证卷纸(B)和白色布纹纸(WW)上的要求。对于邮政服务的必要条件是:压敏粘合剂开始是可复位的,在1小时内可取得一定程度的永久粘合力。粘合剂还必须能从基于复位性和持久性相对额定值的邮票上分离出来,水可除去性和擦试性也示于表VI,并在此用于其它的测定。
当例2的粘合剂单独用在Simpson104纸上时显示出很好的可再制浆性。
表VII显示了由80份例4的粘合剂和20份聚合物B组成的粘合剂以24.2g/m2的涂布量涂布至准备好的酸磷化纸上的性能。“I”意思是初始性能,“RH”意思在暴露至90%相对湿度于40℃放置一周后的性能。表VIII显示了以22.4g/m2的涂布量涂布在准备好的酸性磷化纸上的例6粘合剂的有关性能。表IX显示了再次以19.8g/m2的涂布量涂布在准备好的酸性磷化纸上的例7的优选粘合剂的性能。
表IV
实施例和对比例 | |||||||||
Ex1 | Ex2 | Ex3 | Ex4 | Ex5 | Ex6 | Ex7 | Cont1 | Cont2 | |
单体组合物和第一步和第二步的比例 | 2to3 | 2to3 | 2to3 | 2to3 | 2to3 | 2to3 | 2to3 | 2to3 | 2to3 |
笫一步 | |||||||||
2·EHA | 60 | 60 | 60 | 55 | 55 | 55 | 55 | 60 | 60 |
VAC | 12.5 | 12.6 | 12.6 | 15 | 0 | 16 | 30 | 12.6 | 12.5 |
MA | 12.5 | 12.6 | 12.5 | 15 | 30 | 16 | 0 | 12.5 | 12.5 |
HEMA | 16 | 16 | 15 | 15 | 15 | 15 | 16 | 15 | 0 |
VP | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 15 |
n·DOM | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
第二步 | |||||||||
2·EHA | 60 | 60 | 60 | 55 | 55 | 56 | 55 | 60 | 60 |
VAc | 12.5 | 12.5 | 12.5 | 0 | 0 | 16 | 20 | 12.5 | 12.5 |
MA | 12.5 | 12.5 | 12.5 | 30 | 30 | 15 | 10 | 12.5 | 12.5 |
HEMA | 15 | 15 | 16 | 16 | 16 | 15 | 15 | 15 | 0 |
VP | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 16 |
n·DOM | 0.83 | 0.5 | 0.25 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.59 | 0 | 0.5 |
冷却洗掉 | 通过 | 通过 | 良好 | 良好 | 临界的 | 良好 | 不合格 | 不合格 | |
热水(70℃)洗掉 | 良好 | 临界的 | 良好 | 良好 | 不合格 | 不合格 | |||
90%RH,40℃ | 轻微发暗比A好 | 轻微发暗 | 良好 | ||||||
表V
纸 | 聚合物掺混物 | 比率 | 可再制浆性 | 老化一周(40℃和>90%RH) |
固结酸处理的黄色预磷化的 | EX2/聚合物 | 80/2080/20 | 于40℃差的于70℃一般 | 良好的粘附性 |
脱氢(westvaco)碱处理过的白色预磷化的 | EX1/聚合物 | 60/40 | 差的 | 良好的粘附性 |
表VI
复位性和持久性 水除去性 擦试性A=可干净地除去 1=粘合剂溶解 ++=特别好B=信封轻微的污点 2=粘合剂在信封上 +=较好C=信封严重的污点 3=粘合剂在邮票上 0=与AT—1类似D=信封撕破 4=纤维和粘合剂在邮票上 ·=较差E=表面污点 5=邮票被损坏 ··=很差F=表面撕破 ·=容易擦去 IPT=纸立即撕破G=局部粘合剂转移 ··=努力才能擦去 PT=纸撕破
对比例3 | Ex8 | 对比例4 | |
物理试验 | |||
500g剪切min | 55.1 | 8.8 | 32.6 |
180°剥离Ib/in | IPT | IPT | IPT |
90°剥离Ib/in | IPT | IPT | IPT |
循环粘性Ib/in | 2.55 | 2.30 | 1.75 |
复位性和持久性 | |||
30sec BWW | AA | BA/B+G | AB |
80sec BWW | AA | B/CB+G | A/BB/B+E |
90sec BWW | AA | BB+G | A/BA/B |
1hr BWW | C/DC | D/D+FD | F/DF |
水除去性 BWW | 22 | 22 | 22 |
擦试性 | ++ | + | 0 |
90%相对湿度的试验 | 无粘性 | 良好的粘附性 | 无粘性 |
表VII
粘合性能
初始 | RH | |||
剪切500g | Min | 4.0 | 13.6 | |
180°剥离 | Ib/in | 0.55IPT | 2.06PT | |
90°剥离 | Ib/in | 0.55 | 1.36 | |
循环粘性 | Ib/in | 1.51 | 1.98 | |
证卷纸(B)复位性I/RH | ||||
操作序号 | 30sec | 60sec | 90sec | 1hr |
1 | A/A | A/B | A/B | F/D |
2 | A/A | A/B | A/A | F/D |
3 | A/A | A/B | A/B | F/F+D |
4 | A/A | A/A | A/B | F/F+D |
5 | A/A | A/B | A/B | F/D |
白色布纹纸(I/RH) | ||||
操作序号 | 30sec | 60sec | 90sec | 1hr |
1 | A/A | G/B | G+B/B | F+D/D |
2 | A/A | B/B | G/B | F+D/D |
3 | A/B | B/C | G/C | F+D/D |
4 | A/A | A/B | G/B | F+D/F+D |
5 | A/A | A/A | G/A | F+D/F+D |
擦试性:+(对RH而言没进行擦试) | ||||
水除去性 R WW1 2 2RH 2 2PT=纸撕破 |
表VIII
*没试验
粘合性 | ||||
初始 | RH | |||
剪切5009 | Min | 35.3 | 31.1 | |
90°剥离 | Ib/in | IPT | IPT | |
180°剥离 | Ib/in | IPT | IPT | |
循环粘性 | Ib/in | IPT | IPT | |
除去性和复位性I/RH证卷纸 | ||||
操作序号 | 30sec | 60sec | 90sec | 1hr |
1 | B/B | B/B | B/B | D/F+D |
2 | B/B | A/C | B/B | D/F+D |
3 | C/B | -/A | -/A | -/D |
4 | B/B | C/B | B/B | -B+D |
5 | B/A | B/A | B/B | D/D |
白色布纹纸 | ||||
30sec | 60sec | 90sec | 1hr | |
1 | C/F | -/- | -/- | -/- |
2 | D/B | -/B | -/B | -/D+F |
3 | B/B | C/B | C/B | D+F/D |
4 | B/B | B/B | B/B | D+F/D |
5 | C/A | -/A | -/A | -/D+F |
表IX
粘合性 | |||
初始 | RH | ||
剪切500g | Min | 11.8 | 18.8 |
90°剥离 | Ib/in | IPT | IPT |
循环粘性 | Ib/in | 2.23PT | 1.50PT |
水除去性 | |||
初始 | RH | ||
证卷纸 | 2 | 2 | |
白色布纹纸 | 2 | 2 |
Claims (30)
1.一种含有粘性乳液聚合物的水可分散的、固有粘性的压敏粘合剂,所述的乳液聚合物由55%—90%重量的、至少是一种烷基基团中含4至8个碳原子的丙烯酸烷基酯的第一单体,10%—20%重量的甲基丙烯酸羟乙酯,0—30%重量的至少一种乙烯基酯以及0—30%重量的丙烯酸甲酯组成,所述的乳液聚合物的玻璃化转移温度为-15℃~-50℃,并且是在阴离子和非离子表面活性剂的存在下以及足够量的链转移剂的存在下形成的,以提供可再制浆的压敏粘合剂。
2.如权利要求1所述的压敏粘合剂,其中甲基丙烯酸的用量为聚合物重量的15%—19%。
3.如权利要求1所述的压敏粘合剂,其中丙烯酸烷基酯选自:丙烯酸2—乙基己酯,丙烯酸异辛酯和它们的混合物,其用量为聚合物重量的55—60%。
4.如权利要求2所述的压敏粘合剂,其中丙烯酸烷基酯选自:丙烯酸2—乙基己酯,丙烯酸异辛酯和它们的混合物,其用量为聚合物重量的55—60%。
5.如权利要求1所述的压敏粘合剂,其中非离子表面活性剂为乙氧基化的松香酸。
6.如权利要求1所述的压敏粘合剂,其中阴离子表面活性剂为硫酸化的乙氧基化壬基酚。
7.如权利要求5所述的压敏粘合剂,其中阴离子表面活性剂为硫酸化的乙氧基化壬基酚。
8.如权利要求1所述的压敏粘合剂,其中,该聚合物是通过添加含总单体量约40%的第一单体预制乳状液和含非离子表面活性剂的预制乳状液、然后添加含剩余量的单体的阴离子表面活性剂的第二单体预制乳状液的接续聚合而形成的。
9.如权利要求8所述的压敏粘合剂,其中,阴离子表面活性剂是硫酸化的乙氧基化壬基酚。
10.如权利要求9所述的压敏粘合剂,其中,阴离子表面活性剂是硫酸化的乙氧基化壬基酚。
11.如权利要求1所述的水可分散的固有粘性的压敏粘合剂,其中链转移剂是正十二烷基硫醇。
12.如权利要求8所述的水可分散的固有粘性的压敏粘合剂,其中链转移剂是正十二烷基硫醇。
13.如权利要求10所述的水可分散的固有粘性的压敏粘合剂,其中链转移剂是正十二烷基硫醇。
14.一种水可分散的、固有粘性的压敏粘合剂,含有由55—60%重量的丙烯酸2—乙基己酯和20—10%重量的甲基丙烯酸羟乙酯,0—30%重量的醋酸乙烯和0—30%重量的丙烯酸甲酯形成的粘性乳液聚合物,所述的乳液聚合物是在磺化乙氧基化壬基酚阴离子表面活性剂下和乙氧基化松香酸非离子表面活性的存在通过接续聚合而形成的,以提供玻璃化转移温度为-15℃~-50℃的聚合物;并且是在单体重量的0.5%—1.5%的正十二烷基硫醇的存在下形成的,以提供一种乳液聚合物,当涂布在碱磷化纸基上时它是足以分散的,以使纸纤维能在基本不含粘合剂的情况下得到回收,所述的粘合剂在暴露至高湿度下不会损失粘合性。
15.如权利要求14所述的压敏粘合剂,其中,通过将40%的单体和阴离子表面活性剂加至含非离子表面活性剂的初始含水装料中,然后添加含非离子表面活性剂的在水溶液中的60%单体的预制乳状液的接续聚合制备该压敏粘合剂。
16.如权利要求1所述的压敏粘合剂,其中该混合物还含有增粘剂。
17.如权利要求16所述的压敏粘合剂,其中,增粘剂选自:松香酯和松香酸。
18.如权利要求14所述的压敏粘合剂,其中该混合物还含有增粘剂。
19.如权利要求14所述的压敏粘合剂,其中,增粘剂选自:松香酯和松香酸。
20.如权利要求1所述的压敏粘合剂,它被为碱磷化纸的纸张底层一侧承载。
21.如权利要求20所述的压敏粘合剂,其中,粘合剂还与防粘表面接触。
22.如权利要求20所述的压敏粘合剂,其中,防粘表面由防粘衬里提供。
23.如权利要求21所述的压敏粘合剂,其中,防粘表面是在与承载压敏粘合剂侧相对的纸张底层侧上。
24.如权利要求21所述的压敏粘合剂,其中,在压敏粘合剂和纸张底层间含有一水溶性层,所述的水溶性层使得底张纸层在水中浸泡30分钟内能从压敏粘合剂中完整无损地取出。
25.如权利要求24所述的压敏粘合剂,其中,粘合剂也与防粘表面接触。
26.如权利要求24所述的压敏粘合剂,其中,防粘表面由防粘衬里提供。
27.如权利要求24所述的压敏粘合剂,其中防粘表面是在与承载压敏粘合剂侧相对的纸张底层侧上。
28.一种水可分散的、固有粘性的压敏粘合剂,含有由55%—90%重量的、至少是一种烷基基团中含4—8个碳原子的丙烯酸烷基酯的第一单体,10—20%重量的甲基丙烯酸羟乙酯,0—30%重量的至少一种乙烯基酯以及0-30%重量的丙烯酸甲酯组成的粘性乳液聚合物,所述的乳液聚合物的玻璃化转移温度为-15℃~-50℃,并且是在阴离子和非离子表面活性剂的存在下以及足够量的链转移剂的存在下形成的,以提供一种乳液聚合物,当涂布在可再制浆的纸基上时,它是足以分散的,以通过TappiUM204,所说的粘合剂在暴露至高湿度下不损失粘合性并且不渗漏。
29.一种水可分散的、固有粘性的压敏粘合剂,含有由55%重量的丙烯酸2—乙基己酯和15%重量的甲基丙烯酸羟乙酯,25%重量的醋酸乙烯和5%重量的丙烯酸甲酯形成的粘性乳液聚合物,所述的乳液聚合物是在磺化乙氧基化壬基酚阴离子表面活性剂和乙氧基化松香酸非离子表面活性剂的存在下通过接续聚合形成的,以提供玻璃化转移温度为-15℃~-50℃的聚合物;而且是在为单体重量的0.5%—1.5%的正十二烷基硫醇的存在下形成的,以提供可分散的乳液聚合物。
30.如权利要求29所述的水可分散的、固有粘性的压敏粘合剂,当涂布在可再制浆的纸上时,能通过Tappi UM204。
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C10 | Entry into substantive examination | ||
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C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) |