CN111893762B - 一种含透明质酸的纺织品整理剂及其制备和使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含透明质酸的纺织品整理剂及其制备和使用方法，包括如下组分：1%‑5%的透明质酸，0.1%‑0.3%的粘合剂，0.01‑0.1%的柔软剂，还可以包括1%‑5%的抗菌剂。该纺织品整理剂对纺织品进行后整理后，保持皮肤干爽的同时可以保湿皮肤，增加纺织品的柔软性和亲肤性，并且具有持续的抗菌和防静电性能，增加了纺织品的舒适度和性能。

Description

一种含透明质酸的纺织品整理剂及其制备和使用方法

技术领域

本发明涉及一种纺织品整理剂，尤其涉及一种含透明质酸的纺织品整理剂，还涉及该纺织品整理剂的制备方法和使用方法。

背景技术

近年来，随着人们对服装面料要求越来越高，同时兼具个性化、高档化及保健、吸湿、透气、防臭抗菌、抗紫外线、环保等多功能性的纺织品已成为纺织服装面料的发展趋势。功能性纤维的生产方法主要有以下4种，①共混纺丝法：在纺丝液中添加具有特殊功能的物质纺丝；②复合纺丝：将含有功能性物质的溶液与一般纺丝溶液从同一纺丝口喷出，形成长丝；③纤维改性：将原有纤维进行改性，使其带有功能性物质基团；④特殊后整理：在后整理过程中对织物进行涂层、浸轧或喷洒功能性整理剂；⑤使用新型纤维：甲壳素纤维、竹纤维等。后整理简单方便，加工成本较低，能满足常规功能性纺织品的需求。多功能整理剂的开发推动了功能性纺织品的开发。

凝胶在整理剂中已有相关应用，如专利CN104480712A在柔软整理剂中加入一定比例的凝胶，凝胶吸水起到降温的效果，但功能单一，且所用凝胶包括化学制备的水凝胶，对人体和环境不友好。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种含透明质酸的纺织品整理剂，该纺织品整理剂中含有小分子透明质酸或其盐和交联透明质酸或其盐两种不同类型的透明质酸，这两种不同类型的透明质酸通过一定比例的复配，可以迅速吸收多余水分并保持干爽，同时接触皮肤后可以起到对皮肤保湿的功效，缓解皮肤干燥脱皮现象，且能增加纺织品的柔软性和亲肤性，功能多样。

本发明提供了一种含透明质酸的纺织品整理剂，其包括以下重量百分含量的组分：透明质酸或其盐1%-5%，粘合剂0.1%-0.3%，柔软剂0.01-0.1%。

优选的，所述纺织品整理剂包括以下重量百分含量的组分：透明质酸或其盐3%，粘合剂0.2%，柔软剂0.05%。

进一步的，所述透明质酸或其盐为小分子透明质酸或其盐和交联透明质酸或其盐的混合物。这两者复配使用，既能够起到各自本身的作用，又具有一定的增效效果。

优选的，交联透明质酸或其盐与小分子透明质酸或其盐的质量比为5-10：1，更优选为9：1。

进一步的，本发明所述的小分子透明质酸或其盐的分子量为10wDa-80wDa（万道尔顿）。所述交联透明质酸或其盐是由分子量100wDa-220wDa的透明质酸或其盐在交联剂存在的碱性水溶液中交联而得。交联透明质酸或其盐的作用是形成三维网络结构，以吸收水分，满足此要求的各种不同方式得到的交联透明质酸都能用于本发明。

进一步的，制备交联透明质酸时，所述交联剂可以为本领域常用的各种交联剂，例如1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚、二乙烯基砜等，交联剂用量为透明质酸质量的2-6%，碱性水溶液中碱的浓度为0.5-1.5wt%，交联温度为35-42℃，交联时间为12-36h。所述碱性水溶液中，一般用的碱为氢氧化钠。

在本发明某一具体实施方式中，所用交联透明质酸或其盐是分子量100wDa-220wDa的透明质酸或其盐与交联剂1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚在0.5-1.5wt%浓度的氢氧化钠水溶液中交联反应而得。

进一步的，所述粘合剂为聚丙烯酸酯乳液和聚甲基丙烯酸甲酯乳液中的一种或两种。市售的聚丙烯酸酯乳液和聚甲基丙烯酸甲酯乳液中，固含量一般为40-60wt%。

进一步的，所述柔软剂为聚二甲基硅氧烷乳液、氨基硅氧烷中的一种或两种。市售的聚二甲基硅氧烷乳液、氨基硅氧烷的固含量一般为45-65wt%。

进一步的，所述纺织品整理剂中还可以包括抗菌剂成分，小分子透明质酸或其盐协同抗菌剂，能提高纺织品的抗菌性能。抗菌剂的含量一般为纺织品整理剂的1-5wt%。抗菌剂可以选择现有技术公开的能用于纺织品的抗菌剂，例如壳聚糖、具有抗菌作用的植物提取物、季铵盐类化合物等，抗菌剂可以是一种，也可以是多种。所述具有抗菌作用的植物提取物可以为黄岑提取物、芦荟提取物、绿茶提取物等，所述季铵盐类化合物可以为烷基二甲基氯化铵、吡啶季铵盐型阳离子聚丙烯酰胺、壳聚糖季铵盐等。

进一步的，所述纺织品整理剂为液体，除了有效成分外，用水补足100%。

进一步的，本发明还提供了上述纺织品整理剂的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）将粘合剂和柔软剂溶于水中，混合均匀，得溶液A；

（2）将小分子透明质酸或其盐和抗菌剂加入溶液A中，搅拌均匀，得溶液B；

（3）将交联透明质酸或其盐溶于水中，搅拌均匀，得溶液C；

（4）将溶液C逐滴滴入溶液B中，得溶液D；

（5）将溶液D剪切混合均匀，得含透明质酸的纺织品整理剂。

进一步的，步骤（5）中，剪切速度为3000r/min-3600r/min，剪切时间为5 -10min。

进一步的，本发明还提供了一种上述纺织品整理剂的使用方法，经本发明纺织品整理剂对纺织品进行后整理后，可以提高纺织品的舒适度和性能。该方法包括如下步骤：

（1）将纺织品浸入含透明质酸的纺织品整理剂中，采用平幅轧车一浸一轧，控制轧余率为60-80％；

（2）将整理后的纺织品在80-100℃下预烘3-5min，然后在30-40℃下定形，形成平整的初始形态，得后整理纺织品。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明含透明质酸的纺织品整理剂中，交联透明质酸或其盐和小分子透明质酸或其盐以一定比例复配，可以迅速吸收多余水分并保持干爽，同时接触皮肤后可以起到对皮肤保湿的功效，缓解皮肤干燥脱皮现象，并且提高了纺织品的柔软性和亲肤性，增加了纺织品的舒适度。

2、本发明含透明质酸的纺织品整理剂中，抗菌剂和两种不同类型的透明质酸协同复配，能提高纺织品的抗菌性能，且通过制备步骤的调整，小分子透明质酸或其盐和抗菌剂可以均匀分布于交联透明质酸或其盐形成的凝胶中缓慢释放，持久发挥保湿和抗菌功效，且在后整理过程中减少高温等极端环境下天然抗菌剂等天然成分的活性损失。

3、本发明含透明质酸的纺织品整理剂，各组分协同作用，可以发挥持久的防静电性能。

4、本发明含透明质酸的纺织品整理剂制备简单，且经本发明纺织品整理剂整理后的纺织品，以天然高分子类透明质酸水凝胶作为吸湿和缓释材料，具有生物相容性和生物可降解性，对人体和环境友好。

具体实施方式

以下对本申请的示范性实施例做出说明，其中包括本申请实施例的各种细节以助于理解，应当将它们认为仅仅是示范性的。因此，本领域普通技术人员应当认识到，可以对这里描述的实施例做出各种改变和修改，而不会背离本申请的范围和精神。同样，为了清楚和简明，以下的描述中省略了对公知功能和结构的描述。

下述实施例中，所用聚丙烯酸酯乳液、聚甲基丙烯酸甲酯乳液、氨基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷乳液均购自汉科精细化工有限公司；透明质酸来自华熙生物科技股份有限公司。

实施例1

将分子量180wDa-220wDa的透明质酸和交联剂1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚按照20：1的质量比加入浓度为1wt%的氢氧化钠水溶液中，在38-40℃下反应24-30h，得到交联透明质酸。

将0.1g聚丙烯酸酯乳液和0.01g氨基硅氧烷溶于40mL水中搅拌均匀，然后加入0.1g小分子透明质酸（10wDa）和1g壳聚糖，搅拌均匀，将0.9g交联透明质酸溶于60mL水中搅拌均匀后逐滴滴入上述溶液中，用剪切机对溶液进行剪切，剪切速度3400r/min，剪切时间10min，得到含透明质酸的纺织品整理剂。

实施例2

按照实施例1的方法制备含透明质酸的纺织品整理剂，不同的是：所用交联透明质酸按照以下方法制得：将分子量100wDa-150wDa的透明质酸和交联剂1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚按照20：1的质量比加入浓度为1.5wt%的氢氧化钠水溶液中，在35-37℃下反应20-25h，得到交联透明质酸。

实施例3-6及对比例1-3

按照实施例1的方法制备含透明质酸的纺织品整理剂，不同的是：各成分具体情况如下表1所示：

对比例4

各成分用量与实施例4相同，不同的是：制备方法如下：

将0.2g聚丙烯酸酯乳液和0.05g氨基硅氧烷溶于90mL水中搅拌均匀，然后加入0.3g小分子透明质酸（50wDa）、2.7g交联透明质酸和3g壳聚糖，搅拌均匀，补水至100mL，用剪切机对溶液进行剪切，剪切速度3400r/min，剪切时间10min，得到含透明质酸的纺织品整理剂。

对比例5

各成分用量与实施例4相同，不同的是：制备方法如下：

将0.2g聚丙烯酸酯乳液和0.05g氨基硅氧烷溶于40mL水中搅拌均匀，然后加入0.3g小分子透明质酸（50wDa）和3g壳聚糖，搅拌均匀；将2.7g交联透明质酸溶于60mL水中搅拌均匀，然后将所得溶液一次性加入上述含小分子透明质酸的溶液中，用剪切机对溶液进行剪切，剪切速度3400r/min，剪切时间10min，得到含透明质酸的纺织品整理剂。

应用例

将纺织品浸入上述实施例1-6和对比例1-5制备的整理剂中，采用平幅轧车一浸一轧，控制轧余率为80％，将整理后的纺织品在80℃预烘5min，然后在40℃的温度内定形，形成平整的初始形态，即得后整理纺织品。

验证例1 吸湿程度

回潮率是纺织材料吸湿程度的指标，以材料中所含水分重量占干燥材料重量的百分数表示。回潮率越高表示纺织材料越干爽。

取后整理的纺织品各一份，精密称定50g，于烘箱中105℃进行烘干，烘至30min，关闭电源，停1min，称重并记录，放入烘箱继续烘干，每隔10min称重一次并记录，直至试样达到恒重（连续两次称重的质量差小于后一次重量的0.05%视为达到恒重），则结束试验，计算回潮率。回潮率=（原始重量-恒重后重量）/恒重重量。结果如下表2所示。

从上述结果可以看出，交联透明质酸和小分子透明质酸按一定比例复配、通过本发明制备方法制得的整理剂，在用于纺织品整理时可得到具有较高回潮率的纺织品，尤其以实施例4整理得到的纺织品回潮率最高；对比例1、2由于各组分的含量以及交联透明质酸与小分子透明质酸的比例选择不当，回潮率较低，对比例3不含小分子透明质酸，所得整理后纺织品回潮率也低于实施例，对比例4、5采用本发明以外的方法制备，纺织品回潮率也受到影响。

验证例2 抗菌性能

采用振荡法对后整理的纺织品的抗菌性能进行测试。受试细菌有大肠杆菌（E.coli，ATCC 25922）和金黄色葡萄球菌（S.aureus，ATCC 6538），具体实验步骤如下：

（1）接种菌落，37 ℃下，培养 14 h；用已灭菌的 PBS 缓冲液（PH=7.2）梯度稀释菌液至 10⁴，得到稀释菌液。

（2）取相同尺寸的空白纺织品和后整理的纺织品（已灭菌）于不同的 50 mL 试管中，各加入 5 mL 稀释菌液浸没织物，密封后放至摇床，37℃，190 r/min，充分振荡 24 h。

（3）培养 24 h 后，取出试管，用 PBS 液进行 10 倍梯度稀释，取 100 μL 至营养琼脂培养基中，均匀涂抹至干，放入培养箱中，37 ℃下，培养 16 h 后，取出，计算平皿中菌落个数。

（4）将步骤（2）的空白纺织品和后整理的纺织品替换为各洗涤30次后的空白纺织品和后整理的纺织品，然后按照步骤（1）-（3）同样的步骤计算菌落个数，测定纺织品的抗菌持久性。

按下述公式计算抗菌率：抗菌率（%）=（W₀-W₁）/W₀*100%，注：W₁后整理纺织品菌落数；W₀空白纺织品菌落数。结果如下表3所示：

从上述数据可以看出，本发明的整理剂整理后的纺织品，抗菌率以及洗涤30次后的抗菌率均在90%以上，说明本发明所得整理剂用于纺织品具有很好的抗菌性能，且耐洗涤，持久抗菌性能优异。对比例4、5虽然具有较好的抗菌性能，但洗涤30次后抗菌率下降明显。

验证例3 抗静电性能

利用摩擦带电电压测定法测定后整理的纺织品的抗静电性能。

取后整理的纺织品和未经处理的纺织品各4块（2经2纬，尺寸4cm*8cm），夹置于转鼓上，转鼓以400RPM的转速与标准布摩擦，测试1min试样带电电压最大值。

将后整理的纺织品和未经处理的纺织品均洗涤30次，按照上述方法测定其抗静电性能。

结果如下表4所示。

从上述数据可以看出，本发明后整理剂整理过的纺织品摩擦后电压较低，说明具有很好的抗静电性能，且洗涤30次后，抗静电性能表现依然优异。对比例4、5洗涤前具有较好的抗静电性能，但是其抗静电性能不持久，洗涤后迅速下降；对比例1、2由于各组分含量及透明质酸比例选择不当，抗静电以及洗涤后抗静电性能均较差。对比例3不含小分子透明质酸，虽然抗静电性能相对较好，但是不及实施例。

从上述结果可以看出，利用本发明的纺织品整理剂整理过的纺织品具有很好的吸水、保湿、抗菌、防静电性能，且洗涤后各性能依然优异，能提高纺织品的舒适度和使用时间。

Claims (10)

1.一种含透明质酸的纺织品整理剂，其特征是包括以下重量百分含量的组分：透明质酸或其盐1%-5%，粘合剂0.1%-0.3%，柔软剂0.01-0.1%，抗菌剂1-5%；所述透明质酸或其盐为小分子透明质酸或其盐和交联透明质酸或其盐的混合物，交联透明质酸或其盐与小分子透明质酸或其盐的质量比为5-10：1；所述小分子透明质酸或其盐的分子量为10wDa-80wDa，所述交联透明质酸或其盐是由分子量100wDa-220wDa的透明质酸或其盐在交联剂存在的碱性水溶液中交联而得；含透明质酸的纺织品整理剂是按以下方法制得的：

（1）将粘合剂和柔软剂溶于水中，混合均匀，得溶液A；

（2）将小分子透明质酸或其盐和抗菌剂加入溶液A中，搅拌均匀，得溶液B；

（3）将交联透明质酸或其盐溶于水中，搅拌均匀，得溶液C；

（4）将溶液C逐滴滴入溶液B中，得溶液D；

（5）将溶液D剪切混合均匀，得含透明质酸的纺织品整理剂。

2.根据权利要求1所述的纺织品整理剂，其特征是：交联透明质酸或其盐与小分子透明质酸或其盐的质量比为9：1。

3.根据权利要求1所述的纺织品整理剂，其特征是：交联剂为1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚，交联剂用量为透明质酸质量的2-6%，碱性水溶液中碱的浓度为0.5-1.5wt%，交联温度为35-42℃，交联时间为12-36h。

4.根据权利要求1、2或3所述的纺织品整理剂，其特征是：所述粘合剂为聚丙烯酸酯乳液、聚甲基丙烯酸甲酯乳液中的一种或两种。

5.根据权利要求1、2或3所述的纺织品整理剂，其特征是：所述柔软剂为聚二甲基硅氧烷乳液、氨基硅氧烷中的一种或两种。

6.根据权利要求1、2或3所述的纺织品整理剂，其特征是：还包括水，水补足余量。

7.根据权利要求1所述的纺织品整理剂，其特征是：所述抗菌剂为壳聚糖、植物提取物、季铵盐类化合物中的至少一种。

8.一种权利要求1-7中任一项所述的含透明质酸的纺织品整理剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：

（1）将粘合剂和柔软剂溶于水中，混合均匀，得溶液A；

（2）将小分子透明质酸或其盐和抗菌剂加入溶液A中，搅拌均匀，得溶液B；

（3）将交联透明质酸或其盐溶于水中，搅拌均匀，得溶液C；

（4）将溶液C逐滴滴入溶液B中，得溶液D；

（5）将溶液D剪切混合均匀，得含透明质酸的纺织品整理剂。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征是：步骤（5）中，剪切速度为3000r/min-3600r/min，剪切时间为5 -10min。

10.一种权利要求1-7中任一项所述的含透明质酸的纺织品整理剂的使用方法，其特征是包括如下步骤：

（1）将纺织品浸入含透明质酸的纺织品整理剂中，采用平幅轧车一浸一轧，控制轧余率为60-80％；

（2）将整理后的纺织品在80-100℃下预烘3-5min，然后在30-40℃下定形，形成平整的初始形态，得后整理纺织品。