CN111871438A - 一种Pt/TiN高效光热协同催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种Pt/TiN高效光热协同催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种Pt/TiN高效光热协同催化剂及其制备方法与应用。该方法包括:以TiN为载体,Pt盐为Pt的前驱体,通过浸渍法将Pt吸附在TiN表面;焙烧得到所述催化剂。该催化剂制备简单,可重复性高,一步空气焙烧将TiN颗粒表面层氧化成富含缺陷的TiO2用于锚定Pt。该催化剂在光照下将TiO2光催化、Pt的等离子共振、TiN的光热转化性能耦合,显示出高效的光热协同催化降解VOCs性能。当甲苯初始浓度为220 ppm,质量空速72000 mL g‑1h‑1,Pt的负载量为1%,光照12 min催化剂温度自发升至100˚C,甲苯降解率达100%,具有良好的稳定性,其性能明显优于Pt/P25。

Description

一种Pt/TiN高效光热协同催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于纳米技术领域和光热催化领域,具体涉及一种Pt/TiN高效光热协同催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
挥发性有机物(VOCs)作为大气中的主要污染物来源,不仅对生态环境造成污染,而且严重危害人体健康。如何经济、环保、高效地净化VOCs是一个具有需求导向的重要课题。因此迫切需要发展高效净化VOCs新材料和新技术。热催化和光催化是治理VOCs的有效方式。热催化是通过加热的方式提供能量达到反应所需的活化能,该方法降解充分且效率高,但是过程耗能大,降解成本高,不利于可持续发展。太阳能取之不尽,用之不竭,是最理想的能源之一。因此,光催化降解VOCs得到了人们的关注。但光催化效率低且易产生二次污染。经过多年研究,光催化技术离实际大规模应用仍有差距。
光热协同催化净化VOCs技术因其利用太阳能治理环境污染的绿色手段及优异的催化性能近年来受到关注。相比单一的光催化或热催化技术,光热协同催化不仅能同时利用光能和热能两大反应推动力,还可通过产生的协同效应增强反应效率。但是,目前光热协同催化净化VOCs的技术尚不成熟。大部分已报道的光热催化只是利用了光致热引发的热催化活性,如中国专利CN103331156A制备OMS-2纳米棒催化剂。而同一个催化剂仅在光照条件下同时发挥光致载流子催化+光热转化+光致热催化,集三种功能于一体的光热协同催化至今鲜有报道。主要原因在于光生载流子的分离速度与温度的关系是此消彼长。随着温度升高,热催化性能提高,而光生载流子复合速度加快,光催化性能相应降低。合理设计催化剂,调控其热催化与光催化的催化活性,真正实现光热协同催化性能并达到最大值,提高太阳能利用效率。
TiN是近年来发展起来的一种重要新型无机功能材料,表面性质和催化性能与铂族贵金属相似,导热性能良好且具有光热转化性能。TiN纳米颗粒具有部分金属的性能,在可见光波段和更长的波段能够产生表面等离激元效应,具有比以往报道过的光热转换材料更好的稳定性、更经济的价格、更低的毒性、更宽更强的光吸收等多重优点。TiN在空气中焙烧会在表面形成一层TiO2(发挥光催化性能),其作为载体负载贵金属可降低反应温度真正实现高效的光热协同催化活性。
发明内容
本发明旨在克服现有的光热催化剂未能高效实现光热协同催化性能,提出了一种Pt/TiN高效光热协同催化剂及其制备方法与应用。所述催化剂其催化活性高效、稳定。
本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
本发明提供的Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)通过浸渍法将Pt吸附在TiN表面:将可溶性Pt盐加入溶剂中,混合均匀,得到可溶性Pt盐溶液;然后将TiN加入可溶性Pt盐溶液中,超声分散均匀,浸泡处理,干燥,得到前驱体;
(2)将步骤(1)所述前驱体在空气中焙烧即得到所述Pt/TiN高效光热催化剂。
进一步地,步骤(1)所述TiN为纳米颗粒,粒径为20-50 nm。步骤(1)中,以TiN为载体,可溶性Pt盐为Pt的前驱体。
进一步地,步骤(1)所述可溶性Pt盐为氯铂酸、氯铂酸钾、硝酸铂或四氨合硝酸铂。
进一步地,步骤(1)所述前驱体中,Pt的质量百分比浓度为0.1-1.0%。
进一步地,步骤(1)所述溶剂为乙醇或去离子水;所述可溶性Pt盐溶液的浓度为0.2-2 mg/mL;步骤(1)所述超声分散处理的时间为30-60 min。
进一步地,步骤(1)所述干燥的温度为80-100℃,干燥的时间为8-12 h直到溶剂蒸发完全。
进一步地,步骤(2)所述焙烧的温度为200-500oC,焙烧的时间为20-60 min。
优选地,步骤(2)所述焙烧的温度为350oC,焙烧的时间为1h。
本发明提供一种由上述的制备方法制得的Pt/TiN高效光热协同催化剂。
本发明提供的Pt/TiN高效光热协同催化剂在去除环境空气中挥发性有机污染物中的应用,在加热或光照的状态下催化分解挥发性有机污染物。
进一步地,所述挥发性有机污染物为甲苯及苯中的一种以上。
本发明以TiN为载体,Pt盐为Pt的前驱体,通过浸渍法将Pt吸附在TiN表面;焙烧得到所述催化剂。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
本发明制备的高效光热催化剂Pt/TiN工艺简单,可重复性高;一步空气焙烧将TiN颗粒表面层氧化成富含缺陷的TiO2用于锚定Pt;制备的催化剂在光照下将TiO2的光催化、Pt的等离子共振、TiN的光热性能耦合,显示出高效的光热协同催化降解VOCs性能;当甲苯初始浓度为220 ppm,质量空速72000 mL g-1h-1,Pt的负载量为1%,光照12 min催化剂温度自发升至100˚C,甲苯降解率达100%,且具有良好的稳定性,其性能明显优于Pt/P25。
附图说明
图1为实施例1-5在不同的焙烧温度下制备的1.0Pt/TiN XRD图;
图2为商业化TiN粉末及实施例1、实施例6-8制备的不同Pt含量催化剂的XRD图;
图3为载体商业化TiN纳米粉末的SEM图;
图4为实施例1制备得到的1.0Pt/TiN催化剂的SEM图;
图5为光照条件下对比例1和实施例1中所述催化剂进行甲苯催化降解性能图;
图6为光照条件下实施例1的催化剂温度变化随光照时间变化图;
图7为对比光照条件下与直接加热条件下实施例1中所述催化剂的甲苯催化氧化性能图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明,但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是,以下若有未特别详细说明之过程,均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,视为可以通过市售购买得到的常规产品。
实施例1
(1)量取530 µL 10 mg mL-1的H2PtCl6水溶液于6 mL乙醇溶液中,加入0.2 g商业纳米级TiN(粒径为20-50 nm),其中Pt:TiN质量比为1%,超声分散60 min,100oC加热10 h至溶剂蒸发样品干燥。
(2)将上述收集的固体粉末研磨均匀,转入马弗炉中350oC焙烧1 h,得到所述1.0Pt/TiN-350催化剂。
实施例2
与实施例1仅区别在焙烧温度为200oC,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。该实施例制备得到的催化剂标记为1.0Pt/TiN-200。
实施例3
与实施例1仅区别在焙烧温度为300oC,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。该实施例制备得到的催化剂标记为1.0Pt/TiN-300。
实施例4
与实施例1仅区别在焙烧温度为400oC,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。该实施例制备得到的催化剂标记为1.0Pt/TiN-400。
实施例5
与实施例1仅区别在焙烧温度为500oC,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。该实施例制备得到的催化剂标记为1.0Pt/TiN-500。
实施例6
与实施例1仅区别在于H2PtCl6加入量为265 µL,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。其Pt:TiN质量比为0.5%,该实施例制备得到的催化剂标记为0.5Pt/TiN。
实施例7
与实施例1仅区别在于H2PtCl6加入量为106 µL,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。其Pt:TiN质量比为0.2%,该实施例制备得到的催化剂标记为0.2Pt/TiN。
实施例8
与实施例1仅区别在于H2PtCl6加入量为53 µL,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。其Pt:TiN质量比为0.1%,该实施例制备得到的催化剂标记为0.1Pt/TiN。
实施例9
与实施例1仅区别在于H2PtCl6加入量为5.3 mL,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。其Pt:TiN质量比为10%,该实施例制备得到的催化剂标记为10Pt/TiN。
对比例1
与实施例1仅区别在于用商业化纳米二氧化钛P25替代TiN,其他工艺与实施例1相同,此处不再累述。其Pt:TiN质量比为1%,该实施例制备得到的催化剂标记为1.0Pt/P25。
实施例1-5制备得到的催化剂的XRD图谱如图1所示。从图1中可以看出,随着焙烧温度升高,载体TiN部分被氧化成锐钛矿TiO2。当焙烧温度为350oC时,载体TiN颗粒表面部分氧化成锐钛矿TiO2,而内部依然是TiN。当焙烧温度超过350oC,载体TiN全部氧化成TiO2。因此焙烧温度优选为350oC。图2所示实施例1、6、7、8制备得到的催化剂及商业化TiN的XRD图谱。随着氯铂酸量的增加,XRD图谱中Pt的峰越发明显,表明实施例1-4最终制备的产物中含有Pt、TiO2、TiN。商业化TiN纳米粉末和实施例1制备得到的催化剂的SEM图像如图3,图4所示,可以看出纯TiN的粒径为20~50 nm的纳米颗粒,负载Pt之后,1.0Pt/TiN仍旧保持20~50nm的纳米颗粒,说明Pt很均匀地分散在载体表面。
采用对比例1及实施例1、6、8、9制备的催化剂对甲苯进行催化氧化实验,反应条件:甲苯的浓度为220 ppm,O2的体积分数为21%,N2为平衡气,空速72000 mL g-1h-1,光照条件下所得结果如图5所示。从图5可以看出,随着负载Pt含量的增多,催化性能提升。实施例1制备的1.0Pt/TiN催化剂处理甲苯时,光照12 min,温度升至100oC(如图6所示),甲苯降解率达100%,且具有良好的稳定性,性能高于对比例中的1.0Pt/P25催化剂;且在相同的转化率时,相比于图7中所示直接加热条件下,光照条件下1.0Pt/P25对甲苯的催化反应温度较低,说明在光照条件下可以更有效降低该反应活化能,实现光热协同的催化效果。虽然10Pt/TiN的性能最好,但兼顾催化剂的价格及催化活性,优选1.0Pt/TiN为佳。
以上实施例仅为本发明较优的实施方式,仅用于解释本发明,而非限制本发明,本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将可溶性Pt盐加入溶剂中,混合均匀,得到可溶性Pt盐溶液;然后将TiN加入可溶性Pt盐溶液中,超声分散处理,干燥,得到前驱体;
(2)将步骤(1)所述前驱体在空气中焙烧即得到所述Pt/TiN高效光热催化剂。
2.根据权利要求1所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述TiN为纳米颗粒,粒径为20-50 nm。
3.根据权利要求1所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述可溶性Pt盐为氯铂酸、氯铂酸钾、硝酸铂或四氨合硝酸铂。
4.根据权利要求1所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述前驱体中,Pt的质量百分比浓度为0.1-1.0%。
5.根据权利要求1所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述溶剂为乙醇或水;所述可溶性Pt盐溶液的浓度为0.2-2 mg/mL;所述超声分散处理的时间为30-60 min。
6.根据权利要求1所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述干燥的温度为80-100oC,干燥的时间为8-12 h。
7.根据权利要求1所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述焙烧的温度为200-500oC,焙烧的时间为20-60 min。
8.一种由权利要求1-7任一项所述的制备方法制得的Pt/TiN高效光热协同催化剂。
9.权利要求8所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂在去除环境中挥发性有机污染物中的应用,其特征在于,在加热或光照的状态下催化分解挥发性有机污染物。
10.根据权利要求9所述的Pt/TiN高效光热协同催化剂在去除环境中挥发性有机污染物中的应用,其特征在于,所述挥发性有机污染物为甲苯及苯中的一种以上。
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