CN111849145A - 一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111849145A
CN111849145A CN202010678113.2A CN202010678113A CN111849145A CN 111849145 A CN111849145 A CN 111849145A CN 202010678113 A CN202010678113 A CN 202010678113A CN 111849145 A CN111849145 A CN 111849145A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic polyurethane
retardant
parts
titanium carbide
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010678113.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111849145B (zh
Inventor
施永乾
叶娅婷
杨晔
聂逸喆
王恒睿
陈琨杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN202010678113.2A priority Critical patent/CN111849145B/zh
Publication of CN111849145A publication Critical patent/CN111849145A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111849145B publication Critical patent/CN111849145B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C01B32/921—Titanium carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C01G39/02—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2255—Oxides; Hydroxides of metals of molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明属于阻燃剂制备领域，具体涉及一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法。所述复合材料包括以下重量份的组份：热塑性聚氨酯58.8‑59.7份，杂化阻燃剂0.3‑1.2份；所述杂化阻燃剂为层状碳化钛‑三氧化钼杂化阻燃剂。本发明所制备得到的纳米复合材料可以实现高效阻燃和抑烟减毒，降低其火灾危险性，且制备原理、方法简单。

Description

一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法
技术领域：
本发明属于阻燃剂制备领域，具体涉及一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法。
背景技术：
热塑性聚氨酯材料是一种具有线形交替软硬链段的工程塑料，硬段的多硬氰酸酯和阔链剂赋予了热塑性聚氨酯材料良好的强度、耐高温、耐油、耐磨性能。近年来，热塑性聚氨酯材料广泛应用于各个领域，如汽车、节能、电线电缆、轻工业与航天领域。
但是，热塑性聚氨酯材料在性能方面存在不足。热塑性聚氨酯材料极性强，塑化时产生热量大，极大提高加工温度使得材料黏度下降、流动异常；热塑性聚氨酯材料的氧指数仅为18，垂直燃烧测试等级仅为V-2级，极易燃烧且在燃烧时会产生HCN、CO等有毒气体并伴随着严重的熔融滴落现象，可加剧火灾严重程度。因此，提高热塑性聚氨酯材料的综合性能，扩大其应用有重要现实意义。
目前，国内外都在积极开展无卤阻燃热塑性聚氨酯材料的研究工作。研究人员已制备多种反应型阻燃剂与添加型阻燃剂。Kuwasaki和Nishiguchi等人将红磷和金属水合物相结合，而Yoon 等人将红磷与三聚氰胺氰尿酸盐、氢氧化镁或氢氧化铝混合用于热塑性聚氨酯材料的阻燃。Lee 等人利用0.5-25wt％的红磷、0.01-20wt％的烷基磷酸酯和芳基磷酸酯、5-50wt％的三聚氰胺氰尿酸盐和三聚氰胺磷酸盐以及三聚氰胺聚磷酸盐与(或)三聚氰胺硼酸盐，而Peerlings和Winkler 等人结合氧化膦和三聚氰胺衍生物通过成炭反应以避免热塑性聚氨酯材料的融滴现象。然而，通过对这些文献调研发现，这些阻燃剂要么添加量较大导致材料机械性能恶化和燃烧过程中产生大量烟毒气，要么阻燃效果不佳难以使材料通过UL-94V-0等级测试。
层状碳化钛作为二维过渡金属碳化物(MXenes)提供了极好的机械性能、亲水表面和金属导电性的独特组合。三氧化钼因其氧化态和配位数易于改变，通过催化燃烧过程中炭渣的形成，对聚合物的抑烟效果有很好的改善作用，使得它可能作为阻燃剂和抑烟剂。Antonio Rodolfo等人研究了MoO3、CuO、ZnO在聚氯乙烯中的应用。结果表明，添加5％的MoO3后，聚氯乙烯的峰值热释放率(PHRR)和总产烟量分别降低了32％和47.4％，提高了复合材料的阻燃性能和抑烟性能。王磊等人，研究了MoO3、FeOOH和Sb2O3在聚乙烯醇中的应用，发现5wt％的MoO3能使复合材料的总产烟量和THR分别降低33.8％和24.4％。然而，层状碳化钛和MoO3作为阻燃剂，目前仍存在以下技术难题：(1)由于这两种纳米粒子容易发生团聚现象，导致很难制备聚合物纳米复合材料；(2)分别单独添加层状碳化钛和MoO3获得的阻燃和抑烟减毒效果不理想。考虑到层状碳化钛的催化和物理阻隔效应以及MoO3的抑烟减毒能力，本发明利用协同分散和协同阻燃效应，将MoO3负载到层状碳化钛的表面制备杂化阻燃剂，解决纳米粒子易团聚和阻燃、抑烟减毒效率不理想等问题。因此，我们认为层状碳化钛和三氧化钼的杂化复合可赋予热塑性聚氨酯材料良好的阻燃性能和抑烟减毒性能。
发明内容：
本发明的目的是提供一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法，通过引入适当比例的层状碳化钛与三氧化钼，使制备的热塑性聚氨酯纳米复合材料具有高效的阻燃、抑烟减毒性能。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的一个方面提供了一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，所述材料包括热塑性聚氨酯与杂化阻燃剂，所述复合材料包括以下重量份的组份：热塑性聚氨酯58.8-59.7份，杂化阻燃剂0.3-1.2份。
进一步地，所述热塑性聚氨酯与杂化阻燃剂按以下重量份的配比为：58.8:1.2、58.8:0.6、 59.4:0.6、59.7:0.3中的任意一种；
进一步地，所述杂化阻燃剂为层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂。
本发明另一方面为一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
以下原料按照重量份计：
(1)取20mL盐酸、1.56份氟化锂、1份碳铝钛(Ti3AlC2)于离心试管中，在磁力搅拌、35摄氏度条件下油浴加热48h，得到碳化钛。将获得的碳化钛经过酸洗、水洗、超声剥离后得到层状碳化钛(Ti3C2Tx)；
(2)取0.1份钼酸铵于30mL去离子水中，将1.054mL盐酸逐滴加入溶液中，超声搅拌30min。缓慢加入0.33份步骤(1)中所得层状碳化钛，在通入氮气条件下，机械搅拌2h。将溶液转移至反应釜中，在180摄氏度下反应24h。冷却、抽滤、去离子水洗3次、无水乙醇洗1 次后，在80摄氏度下真空干燥24h，得到层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂；
(3)将阻燃剂加入25mL无水乙醇中，超声搅拌3min得到分散液；
以整个热塑性聚氨酯纳米复合材料为计，所述杂化阻燃剂添加量为0.5wt％、1.0wt％、2.0wt％中的任意一种；
(4)取58.8-60份热塑性聚氨酯于250mLN-N二甲基甲酰胺溶液中，在80摄氏度下搅拌至完全溶解，加入步骤(3)中所得分散液。超声搅拌1h，在磁力搅拌中加入去离子水，除去材料中的去离子水、换水两次，得到块状材料。将块状材料在80摄氏度下干燥48h，并在190摄氏度下密炼、压板得到无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点与有益效果：
本发明可以实现高效阻燃和抑烟减毒，同时降低其火灾危险性，且制备原理、方法简单。
附图说明：
图1为无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料在燃烧过程中的CO释放曲线；
图2为无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料在燃烧过程中的CO2释放曲线；
图3为无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料在燃烧过程中的烟释放曲线。
具体实施案例：
以下结合具体实例对本发明的技术方案进行完整描述。特此声明，所述实例仅为本发明中部分例子。基于本发明的实施例，本领域的普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1：
一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，按照以下步骤进行制备(以下原料是按照重量份计算)：
(1)取20mL盐酸、1.56份氟化锂、1份碳铝钛于离心试管中，在磁力搅拌、35摄氏度条件下油浴加热48h，得到碳化钛。将获得的碳化钛经过酸洗、水洗、超声剥离后得到层状钛化碳；
(2)取0.1份钼酸铵于30mL去离子水中，将1.054mL盐酸逐滴加入溶液中，超声搅拌30min。缓慢加入0.33份步骤(1)中所得层状碳化钛，在通入氮气条件下，机械搅拌2h。将溶液转移至反应釜中，在180摄氏度下反应24h。冷却、抽滤、去离子水洗3次、无水乙醇洗1 次后，在80摄氏度下真空干燥24h，得到层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂；
(3)将1.2份步骤(2)获得的层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂，加入25mL无水乙醇中，超声搅拌3min得到分散液；
(4)取58.8份热塑性聚氨酯于250mLN-N二甲基甲酰胺溶液中，在80摄氏度下搅拌至完全溶解，加入步骤(3)中所得分散液。超声搅拌1h，在磁力搅拌中加入去离子水，除去材料中的去离子水、换水两次，得到块状材料。将块状材料在80摄氏度下干燥48h，并在190摄氏度下密炼、压板得到无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料(TPU/Ti3C2Tx-MoO3-2.0)。
实施例2：
一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，按照以下步骤进行制备(以下原料是按照重量份计算)：
(1)取20mL盐酸、1.56份氟化锂、1份碳铝钛于离心试管中，在磁力搅拌、35摄氏度条件下油浴加热48h，得到碳化钛。将获得的碳化钛经过酸洗、水洗、超声剥离后得到层状钛化碳；
(2)取0.1份钼酸铵于30mL去离子水中，将1.054mL盐酸逐滴加入溶液中，超声搅拌30min。缓慢加入0.33份步骤(1)中所得层状碳化钛，在通入氮气条件下，机械搅拌2h。将溶液转移至反应釜中，在180摄氏度下反应24h。冷却、抽滤、去离子水洗3次、无水乙醇洗1 次后，在80摄氏度下真空干燥24h，得到层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂；
(3)将0.6份步骤(2)获得的层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂，加入25mL无水乙醇中，超声搅拌3min得到分散液；
(4)取59.4份热塑性聚氨酯于250mLN-N二甲基甲酰胺溶液中，在80摄氏度下搅拌至完全溶解，加入步骤(3)中所得分散液。超声搅拌1h，在磁力搅拌中加入去离子水，除去材料中的去离子水、换水两次，得到块状材料。将块状材料在80摄氏度下干燥48h，并在190摄氏度下密炼、压板得到无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料(TPU/Ti3C2Tx-MoO3-1.0)。
实施例3：
一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，按照以下步骤进行制备(以下原料是按照重量份计算)：
(1)取20mL盐酸、1.56份氟化锂、1份碳铝钛于离心试管中，在磁力搅拌、35摄氏度条件下油浴加热48h，得到钛化铝。将获得的碳化钛经过酸洗、水洗、超声剥离后得到层状碳化钛；
(2)取0.1份钼酸铵于30mL去离子水中，将1.054mL盐酸逐滴加入溶液中，超声搅拌30min。缓慢加入0.33份步骤(1)中所得层状碳化钛，在通入氮气条件下，机械搅拌2h。将溶液转移至反应釜中，在180摄氏度下反应24h。冷却、抽滤、去离子水洗3次、无水乙醇洗1 次后，在80摄氏度下真空干燥24h，得到层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂；
(3)将0.6份步骤(2)获得的层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂，加入25mL无水乙醇中，超声搅拌3min得到分散液；
(4)取59.7份热塑性聚氨酯于250mLN-N二甲基甲酰胺溶液中，在80摄氏度下搅拌至完全溶解，加入步骤c中所得分散液。超声搅拌1h，在磁力搅拌中加入去离子水，除去材料中的去离子水、换水两次，得到块状材料。将块状材料在80摄氏度下干燥48h，并在190摄氏度下密炼、压板得到无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料(TPU/Ti3C2Tx-MoO3-0.5)。
比较例1：
一种热塑性聚氨酯块状材料，按照以下步骤进行制备(以下原料是按照重量份计算)：
a.取58.8份热塑性聚氨酯于250mLN-N二甲基甲酰胺溶液中，在80摄氏度下搅拌至完全溶解，在磁力搅拌中加入去离子水，除去材料中的去离子水、换水两次，得到块状材料。将块状材料在80摄氏度下干燥48h，并在190摄氏度下密炼、压板得到热塑性聚氨酯块状材料 (TPU)。
比较例2：
一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，按照以下步骤进行制备(以下原料是按照重量份计算)：
(1)取20mL盐酸、1.56份氟化锂、1份碳铝钛于离心试管中，在磁力搅拌、温度为35摄氏度条件下油浴加热48h，得到碳化钛。将获得的碳化钛经过酸洗、水洗、超声剥离后得到层状钛化碳；
(2)将层状碳化钛作为阻燃剂，添加量为1.2份加入25mL无水乙醇中，超声搅拌3min 得到分散液；
(3)取58.8份热塑性聚氨酯于250mLN-N二甲基甲酰胺溶液中，在80摄氏度下搅拌至完全溶解，加入步骤(2)中所得分散液。超声搅拌1h，在磁力搅拌中加入去离子水，除去材料中的去离子水、换水两次，得到块状材料。将块状材料在80摄氏度下干燥48h，并在190摄氏度下密炼、压板得到无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料(TPU/Ti3C2Tx-2.0)。
对实施例1-3以及比较例1-2制备的无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料进行锥形量热仪分析。分析设备：锥形量热仪；热辐射值：35Kw/m2。
表1无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料的配方
样品编号 TPU TC-MoO<sub>3</sub> TC MoO3
TPU 60份 0份 0份 0份
TPU-TC-2.0 58.8份 0份 0份 0份
TPU-TC-MoO<sub>3</sub>-2.0 58.8份 1.2份 0份 0份
TPU-TC-MoO<sub>3</sub>-1.0 59.4份 0.6份 0份 0份
TPU-TC-MoO<sub>3</sub>-0.5 59.7份 0.3份 0份 0份
表2无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料在热流密度为35kw/m2的情况下锥形量热仪测试数据
Figure RE-GDA0002612813180000061
相对于纯热塑性聚氨酯(TPU)而言，实施例1中加入层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂对热塑性聚氨酯材料有显著的阻燃、抑烟减毒效果；通过实例1-3与对比例1-2实验结果对比可知加入层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂后，热塑性聚氨酯复合材料的烟释放速率、热释放速率以及有毒有害气体CO2、CO释放速率都有不同程度的降低，不同比例的纳米复合材料对热塑性聚氨酯材料的阻燃、抑烟减毒效果也具有一定差异。三种纳米复合材料的阻燃、抑烟减毒效果优于比较例1-2；综合而言，实施例1(TPU/Ti3C2Tx-MoO3-2.0)的阻燃、抑烟减毒效果最好。
以上对本发明所提供的一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料进行了详细的介绍。本文中应用了具体的实施例对本发明的制备以及应用进行了阐述，而以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法以及核心思想。应当指出的是，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干修饰与改进，这些修饰与改进也应该落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (8)

1.一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，其特征在于：所述纳米复合材料包括以下重量份的组份：热塑性聚氨酯58.8-59.7份，杂化阻燃剂0.3-1.2份。
2.根据权利要求1所述的一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，其特征在于：其中热塑性聚氨酯与杂化阻燃剂按以下重量份的配比为：58.8:1.2、58.8:0.6、59.4:0.6、59.7:0.3中的任意一种。
3.根据权利要求1一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料，其特征在于：所述杂化阻燃剂为层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂，其重量比为70/30。
4.一种如权利要求1-3任一项所述的一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
以下原料按照重量份计：
（1）取20mL盐酸、1.56份氟化锂、1份碳铝钛Ti3AlC2于离心试管中，在磁力搅拌、油浴加热，得到碳化钛；将获得的碳化钛经过酸洗、水洗、超声剥离后得到层状碳化钛Ti3C2Tx；
（2）取0.1份钼酸铵于30mL去离子水中，将1.054mL盐酸逐滴加入溶液中，超声搅拌30min；缓慢加入0.33份步骤（1）中所得层状碳化钛，在通入氮气条件下，机械搅拌2h；将溶液转移至反应釜中反应；冷却、抽滤、去离子水洗3次、无水乙醇洗1次后，真空干燥 ，得到层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂；
（3）将步骤（2）得到的层状碳化钛-三氧化钼杂化阻燃剂加入25mL无水乙醇中，超声搅拌3min得到分散液；
（4）取58.8-60份热塑性聚氨酯于250mL N-N二甲基甲酰胺溶液中，在80摄氏度下搅拌至完全溶解，加入步骤（3）中所得分散液；超声搅拌1h，在磁力搅拌中加入去离子水，除去材料中的去离子水、换水两次，得到块状材料；将块状材料干燥，并在190摄氏度下密炼、压板得到无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的油浴加热具体为：35摄氏度条件下油浴加热48h。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述反应釜反应具体为在180摄氏度下反应24h。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述真空干燥具体为在80摄氏度下真空干燥24h。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述干燥具体为80摄氏度下干燥48h。
CN202010678113.2A 2020-07-15 2020-07-15 一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法 Active CN111849145B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010678113.2A CN111849145B (zh) 2020-07-15 2020-07-15 一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010678113.2A CN111849145B (zh) 2020-07-15 2020-07-15 一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111849145A true CN111849145A (zh) 2020-10-30
CN111849145B CN111849145B (zh) 2021-11-30

Family

ID=72983383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010678113.2A Active CN111849145B (zh) 2020-07-15 2020-07-15 一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111849145B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114318852A (zh) * 2022-01-07 2022-04-12 苏州大学 一种基于纳米复合材料的智能防火纺织品及其制备方法
CN115260819A (zh) * 2022-08-31 2022-11-01 青岛海洋新材料科技有限公司 一种阻燃喷涂聚脲的制备方法和产品

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6763699B1 (en) * 2003-02-06 2004-07-20 The United States Of America As Represented By The Administrator Of Natural Aeronautics And Space Administration Gas sensors using SiC semiconductors and method of fabrication thereof
WO2010035579A1 (ja) * 2008-09-25 2010-04-01 Dic株式会社 ポリウレタン樹脂組成物及びその成形品
CN104947027A (zh) * 2015-06-24 2015-09-30 安徽再制造工程设计中心有限公司 MnO2-TiC-Co纳米材料及其制备方法
CN105609319A (zh) * 2016-01-29 2016-05-25 西北师范大学 用于超级电容器电极材料的片状碳化钛负载二氧化锰复合材料及其制备
CN106928655A (zh) * 2017-02-10 2017-07-07 安徽键合科技有限公司 一种热力输送管道的内输送管用耐高温材料及其制备方法
CN107416830A (zh) * 2017-05-22 2017-12-01 哈尔滨工业大学 一种均匀纳米碳化钛的制备方法
CN107887588A (zh) * 2017-11-08 2018-04-06 黑龙江科技大学 一种纳米硫颗粒/二维层状碳化钛复合材料的制备方法和应用
CN109675596A (zh) * 2019-01-24 2019-04-26 山东科技大学 碳化钛/二氧化钛/硫化钼复合材料及其制备方法和应用
CN111607219A (zh) * 2020-07-01 2020-09-01 福州大学 一种低烟热塑性聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6763699B1 (en) * 2003-02-06 2004-07-20 The United States Of America As Represented By The Administrator Of Natural Aeronautics And Space Administration Gas sensors using SiC semiconductors and method of fabrication thereof
WO2010035579A1 (ja) * 2008-09-25 2010-04-01 Dic株式会社 ポリウレタン樹脂組成物及びその成形品
CN104947027A (zh) * 2015-06-24 2015-09-30 安徽再制造工程设计中心有限公司 MnO2-TiC-Co纳米材料及其制备方法
CN105609319A (zh) * 2016-01-29 2016-05-25 西北师范大学 用于超级电容器电极材料的片状碳化钛负载二氧化锰复合材料及其制备
CN106928655A (zh) * 2017-02-10 2017-07-07 安徽键合科技有限公司 一种热力输送管道的内输送管用耐高温材料及其制备方法
CN107416830A (zh) * 2017-05-22 2017-12-01 哈尔滨工业大学 一种均匀纳米碳化钛的制备方法
CN107887588A (zh) * 2017-11-08 2018-04-06 黑龙江科技大学 一种纳米硫颗粒/二维层状碳化钛复合材料的制备方法和应用
CN109675596A (zh) * 2019-01-24 2019-04-26 山东科技大学 碳化钛/二氧化钛/硫化钼复合材料及其制备方法和应用
CN111607219A (zh) * 2020-07-01 2020-09-01 福州大学 一种低烟热塑性聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WENZONG XU等: ""Effect of Molybdenum Trioxide-Loaded Graphene and Cuprous Oxide -Loaded Graphene on Flame Retardancy and Smoke Suppression of Polyurethane Elastomer"", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
WENZONG XU等: ""Effect of Molybdenum Trioxide-Loaded Graphene and Cuprous Oxide-Loaded Graphene on Flame Retardancy and Smoke Suppression of Polyurethane Elastomer"", 《IND. ENG. CHEM. RES.》 *
邹燕慧等: ""MXenes在电化学传感及储能领域的研究进展"", 《化学传感器》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114318852A (zh) * 2022-01-07 2022-04-12 苏州大学 一种基于纳米复合材料的智能防火纺织品及其制备方法
WO2023131352A1 (zh) * 2022-01-07 2023-07-13 苏州大学 一种基于纳米复合材料的智能防火纺织品及其制备方法
CN114318852B (zh) * 2022-01-07 2023-11-10 苏州大学 一种基于纳米复合材料的智能防火纺织品及其制备方法
CN115260819A (zh) * 2022-08-31 2022-11-01 青岛海洋新材料科技有限公司 一种阻燃喷涂聚脲的制备方法和产品

Also Published As

Publication number Publication date
CN111849145B (zh) 2021-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112225985B (zh) 一种阻燃pp复合材料及其制备方法
CN111849145B (zh) 一种无卤阻燃型热塑性聚氨酯纳米复合材料及其制备方法
CN112175237B (zh) 一种改性层状硅酸镍材料及其制备方法和环氧树脂复合材料
CN108503895B (zh) 镧负载有机磷修饰氮掺杂石墨烯的制备方法及其阻燃改性abs
CN114479286B (zh) 一种低烟无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法与应用
CN114573868B (zh) 一种亚磷酸铝-烷基亚磷酸铝复合盐及其制备方法和应用
CN111116987B (zh) 一种细粒度次磷酸铝复合阻燃剂合成的方法
CN114015115B (zh) 一种基于焦磷酸哌嗪/三聚氰胺氰尿酸盐/聚磷酸铵的膨胀型阻燃剂的制备方法
CN112250985B (zh) 一种无卤阻燃abs组合物及其制备方法与应用
CN110862575B (zh) 复合膨胀型阻燃剂、阻燃高抗冲聚苯乙烯材料及其制备方法
CN115536906B (zh) 一种改性水滑石阻燃剂及其应用
CN113429770A (zh) 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法
CN117777615A (zh) 一种耐高温阻燃pvc材料及其制备方法
CN115011078A (zh) 一种阻燃环保pet塑料及其制备方法
Bi et al. Joint Exfoliation of MXene by Dimensional Mismatched SiC/ZIF‐67 Toward Multifunctional Flame Retardant Thermoplastic Polyurethane
Yu et al. Non-covalently functionalized black phosphorene to efficient flame retardant EVA with improved mechanical properties
CN112961431A (zh) 一种耐高温阻燃绝缘材料及其制备方法
CN110092983A (zh) 协效无卤阻燃剂及其应用和epdm/pp热塑性弹性体及其制备方法和应用
CN109988411B (zh) 阻燃抑烟热塑性聚氨酯抗静电复合材料及其制备方法
CN115716985B (zh) 一种无卤阻燃聚氨酯弹性体及其制备方法
CN103613913A (zh) 一种无卤阻燃热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法
CN110144098B (zh) 一种抗静电聚醚醚酮复合材料的制备方法
CN107759926B (zh) 一种带有磷钼酸盐的阻燃抑烟型pvc及其制作方法
CN113549310B (zh) 一种低烟阻燃聚乳酸复合材料及其制备方法
CN116120636A (zh) 一种改性蛭石无卤无磷抗熔滴膨胀阻燃剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant