CN111836926A - 用于含纤维素织物的增白组合物 - Google Patents

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Abstract

用于织物(特别是未漂白的含纤维素纤维的织物)的增白组合物。该组合物包括蓝色染料、紫色染料，以及任选地增稠剂，其中该组合物不含漂白剂和荧光增白剂。本申请还公开了一种使用增白组合物使织物增白的方法。

Description

用于含纤维素织物的增白组合物
发明领域
本申请涉及用于织物，特别是含纤维素织物的增白组合物。特别地，本申请涉及用于含棉织物的增白组合物，其中所述织物不必经受漂白剂处理。
发明背景
已知在洗涤剂组合物中使用荧光增白剂和发蓝剂可改善白色织物的可见视觉白度。典型的发蓝剂的吸收波长为580-620nm，产生真正的蓝色。
荧光增白剂，有时也称为荧光染料，吸收不可见的紫外光并在可见光谱的蓝色区域发射光。普通人似乎更喜欢白色物品，例如水洗的织物，这些织物上带有淡蓝色。因此，荧光增白剂已常规用于衣物洗涤剂中以使织物增白。但是，在洗涤剂产品中使用发蓝剂时遇到的一个问题是，如果用量太大，白色织物就会发蓝；而当用量不足时，它们不能使白色织物看起来更白。
美国专利3,755,201描述了一种含有染料混合物的洗衣产品，其中的一种被称为染料K，其对应于由Geigy Corp.出售的商品名为C.I.直接紫66(C.I.Direct Violet 66)的染料。据说这种染料在洗涤剂组合物中的比例为0.0001至0.004％。
高露洁-棕榄公司(Colgate-Palmolive Company)的WO 2005/068596公开了一种衣物洗涤剂组合物和为洗涤后的衣物提供增白有益效果的方法，包含：(a)选自由阴离子和非离子表面活性剂组成的组的表面活性剂或表面活性剂混合物；(b)吸收波长为540至560nm的紫色聚合物着色剂；在水中的溶解度为每升约1克至每升20.5克；并且其中所述紫色着色剂在衣物洗涤剂组合物中的剂量为约0.006％至约1.75％。
美国专利6,030,222涉及用于牙齿增白的染料组合物和方法。公开了包含蓝色和紫色染料的混合物的口腔组合物。在某些实施方案中，公开了蓝色染料与紫色染料的比例在约1:100至约10:1的范围内，更优选地在约1:20至约2:1的范围内，最优选地在约1:10至约1:2的范围内。这些范围是基于对从威尔顿企业(Wilton Enterprises)获得的具有紫色和蓝色的特定色调(shades)的食用染料的使用。添加的紫色染料的示例性浓度为约0.4体积％或0.5体积％。使用棉签作为涂抹器，通过组合物将紫色和蓝色染料的比例为5:1至7:1的紫色和蓝色染料混合物直接涂在人的牙齿上，其中混合物的浓度为10％(重量)。
尽管在现有技术中已经公开了各种蓝色和紫色染料作为洗涤剂或牙科用组合物的组分，但是在本领域中仍然需要能够给未洗涤的织物，特别是对于从未被漂白的织物，提供改善和增强的增白有益效果。
对于需要更天然和环保的织物的消费者来说，未漂白的棉是使用日益增多且理想的织物。未漂白的棉花含有天然果胶和吸收油的蜡。此外，其吸收性高且表面活性剂含量低。其每年可再生、可生物降解、可堆肥和可回收。其柔软、舒适、自然和低过敏性。因此，未漂白的棉对于许多类型的消费者应用是合乎需要的，包括但不限于化妆湿巾、婴儿湿巾、尿布、女性卫生产品和失禁产品。
此外，对于棉，由于纤维短且“变粗(upset)”，因此优选避免漂白。漂白会破坏棉纤维中天然存在的配体。天然棉的大部分棕褐色来自配体、天然蜡和油，它们通过常规方法(包括氯化漂白、过氧化物漂白、臭氧漂白、碱煮、硫酸氢盐(hydrogen sulfate)或硫酸氢盐(bisulfate))漂白去除。这些天然油和蜡具有疏水性和出色的加工能力，因为纤维更加耐用和完整，使纤维束轻松通过诸如梳棉设备等设备，而不会损坏梳棉机。
希望有用于增白和增亮含纤维素纤维的织物的不使用漂白剂或荧光增白剂的组合物和方法。
希望有用于增白和增亮未漂白的棉和含棉织物的组合物和方法。
希望有用于增白和增亮环保的婴儿湿巾、尿布、女性卫生和失禁产品的组合物和方法。
发明概述
根据本发明，提供了一种用于向织物提供增白有益效果的组合物，所述组合物包括(a)紫色染料和(b)蓝色染料，优选地所述组合物不含漂白剂和荧光增白剂。当使用组合物时，织物不必经历剧烈的漂白。根据本发明的方法，通过将组合物的水性溶液施施加到织物上来实现织物的增白。
本发明的组合物利用颜色消除的概念来掩盖或改变初始织物颜色，以使织物显得更白。例如，电视和计算机屏幕使用像素矩阵，每个像素仅发射三种基本发射颜色中的一种：青蓝色、品红色和黄绿色。通过发射不同强度的三种基本色，可以产生每种颜色的色调，甚至是白色，其为所有发出的光波长的组合。本发明的组合物利用了相同的原理(即，发出多种颜色以混合形成更白的光)，以便使织物反射更白的光，即使其最初可能反射了更淡黄色的光。
可以与大多数(如果不是全部)灰白色和淡黄色织物混合以产生更白外观的互补色范围是从紫色到蓝紫色。通常，可以将互补色以染料的形式添加到未漂白的织物中，该染料的范围为从紫色到蓝紫色。
本发明的一个实施方案涉及一种用于含纤维素织物的增白组合物，所述组合物包括：蓝色染料；紫色染料；以及任选地，增稠剂；其中所述组合物不含漂白剂和荧光增白剂。在所述组合物的一个实施方案中，蓝色染料与紫色染料的比例为1:1。在所述组合物的另一个实施方案中，蓝色染料与紫色染料的比例为2:1。在所述组合物的另一个实施方案中，蓝色染料与紫色染料的比例为3:1。
在一个实施方案中，所述蓝色染料选自下组：直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90、酸性蓝113(也称为且市售为Erionyl Navy R)、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、活性蓝17、活性蓝19(也可以称为Remazol亮蓝R、CI活性蓝19、Remazol Br蓝BW、Remazol海军蓝、Remazol海军蓝RGB和/或Remazol Br蓝BB)、青蓝色WW-GS(也称为且市售为
Figure BDA0002545830350000031
Blue TC)、Erionyl Navy R及其组合。在所述组合物的一个实施方案中，所述蓝色染料是活性蓝19。
在所述增白组合物的一个实施方案中，所述紫色染料选自下组：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫9、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35及其组合。在一个实施方案中，所述紫色染料是直接紫9。
在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含增稠剂，所述增稠剂选自下组：淀粉基材料、聚丙烯酸酯、藻酸钠及其组合。在所述组合物的一个特定实施方案中，所述增稠剂是聚丙烯酸酯。
根据本发明的一个实施方案所述的增白组合物包括存在量为0.0010-0.1000重量％，优选为0.0013至0.0710重量％(基于所述增白组合物的总重量)的蓝色染料和量为0.0005-0.0500重量％，优选为0.0009-0.039重量％(基于所述增白组合物的总重量)的紫色染料；和量为0-5重量％，优选为0-2.5重量％(基于所述增白组合物的总重量)的增稠剂。
本发明的另一个实施方案涉及用于未漂白的含纤维素织物的增白组合物，所述组合物由蓝色染料和紫色染料组成。在所述组合物的一个特定实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，所述蓝色染料的存在量为0.009重量％；和基于所述增白组合物的总重量，所述紫色染料的存在量为0.0045重量％。在一个实施方案中，所述增白组合物的蓝色染料与紫色染料的比例为2:1。在另一个实施方案中，所述增白组合物的蓝色染料与紫色染料的比例为3:1。
预期增白组合物可以是固体形式或液体(即溶液)形式。在一个实施方案中，所述增白组合物是水性溶液。在一个实施方案中，本发明涉及包括水、蓝色染料和紫色染料的增白组合物。
本发明的另一个实施方案涉及一种使织物增白的方法。在一个实施方案中，所述方法包括以下步骤：提供织物并将增白组合物施加到所述织物上，所述增白组合物包括蓝色染料和紫色染料。在一个实施方案中，所述织物包括纤维素纤维。在一个实施方案中，所述方法没有漂白步骤，并且所述增白组合物不含漂白剂和荧光增白剂。在本文公开的方法的一个特定实施方案中，所述方法包括增白组合物作为水性溶液，其中所述增白组合物包括水、蓝色染料和紫色染料，并且所述增白组合物通过浸渍施加到织物上。
在所述方法的一个实施方案中，所述纤维素纤维包括以下至少一种：(a)棉花；(b)大麻(hemp)；(c)亚麻(flax)；(d)苎麻(ramie)；(e)人造丝；和(f)竹。在所述方法的一个实施方案中，所述纤维素纤维是未漂白的。在所述方法的一个实施方案中，所述织物还包括合成纤维。例如，所述合成纤维是聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸和聚丁酸己二酸对苯二甲酸酯(polybutyrate adipate terephthalate)中的至少一种。在所述方法的一个特定实施方案中，所述织物由未漂白的棉组成。
在本发明的一个实施方案中，通过染浴、喷涂、浸渍、浸泡和刷涂中的至少一种将增白组合物施加至织物。
在所述方法的一个实施方案中，所述组合物包括蓝色染料与紫色染料的比例为1:1。在一个特定的实施方案中，所述蓝色染料与紫色染料的比例为2:1。在本文所述的方法中，所述蓝色染料选自下组：直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90、酸性蓝113(也称为且市售为Erionyl Navy R)、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、活性蓝17、活性蓝19(也可以称为Remazol亮蓝R、CI活性蓝19、Remazol Br蓝BW、Remazol海军蓝、Remazol海军蓝RGB和/或Remazol Br蓝BB)、青蓝色WW-GS(也称为且市售为
Figure BDA0002545830350000051
Blue TC)、及其组合。在所述方法的一个特定实施方案中，所述蓝色染料是活性蓝19。在本文所述的方法中，所述紫色染料选自下组：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫9、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35及其组合。在所述方法的一个特定实施方案中，所述紫色染料是直接紫9。
在所附的发明详述和权利要求中详细描述了这些和其他实施方案。
发明详述
就以下描述是对本发明的特定实施方案或特定用途的程度而言，其意图仅是说明性的，而不是限制要求保护的发明。以下描述旨在覆盖如所附权利要求书所限定的本发明的宗旨和范围内包括的所有替代、修改和等同形式。
本发明涉及一种用于织物的增白组合物。如本文所用，术语“增白”是指改善织物的视觉白度。通常，增白组合物用于在视觉上呈现白色、浅黄色、米色、米灰色、灰色、棕褐色、浅粉红色等的织物上。
在一个实施方案中，所述增白组合物包括蓝色染料和紫色染料。增白组合物可以是任何形式，即固体或溶液(例如水性溶液)。因此，在一些实施方案中，所述增白组合物还包括水。
任选地，所述增白组合物包括增稠剂。在一个特定的实施方案中，所述增白组合物不含漂白剂和荧光增白剂。漂白剂包括氧基漂白剂(有时称为过氧化物基漂白剂)、氯基漂白剂和连二亚硫酸钠。荧光增白剂包括但不限于芪类，例如4,4’-二氨基-2,2’-二苯乙烯二磺酸。在本发明的一个实施方案中，期望避免漂白剂和荧光增白剂，以解决与皮肤的过敏和/或敏感性反应、有害的环境影响以及降低生产增白组合物的成本有关的担忧。
可以预见的是，增白组合物可包括任何量的蓝色染料和任何量的紫色染料。在一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的蓝色染料的量为约5重量％至约95重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的蓝色染料的量为约10重量％至约80重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的蓝色染料的量为约15重量％至约80重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的蓝色染料的量为约25重量％至约75重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的蓝色染料的量为约30重量％至约60重量％。在一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的蓝色染料的量为50重量％。可进一步想到，基于所述增白组合物的总重量，蓝色染料在增白组合物中的存在量为0.0010重量％至20重量％。可进一步想到，基于所述增白组合物的总重量，蓝色染料在增白组合物中的存在量为0.0010重量％至15％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，蓝色染料在增白组合物中的存在量为0.0010重量％至5重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，蓝色染料在增白组合物中的存在量为0.0010重量％至1重量％。在又一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，蓝色染料在增白组合物中的存在量为0.0013重量％至1重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，蓝色染料在增白组合物中的存在量为0.0013重量％至0.071重量％。在一个实施方案中，蓝色染料的存在量为0.009重量％。可以理解，所提供的范围涵盖所述范围内的任何和所有值和/或值的范围。
在一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的紫色染料的量为约5重量％至约95重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的紫色染料的量为约10重量％至约80重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的紫色染料的量为约15重量％至约80重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的紫色染料的量为约25重量％至约75重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的紫色染料的量为约30重量％至约60重量％。在一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，存在于增白组合物中的紫色染料的量为50重量％。可进一步想到，基于所述增白组合物的总重量，紫色染料在增白组合物中的存在量为0.005重量％至20重量％。可进一步想到，基于所述增白组合物的总重量，紫色染料在增白组合物中的存在量为0.0005重量％至15重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，紫色染料在增白组合物中的存在量为0.0005重量％至5重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，紫色染料在增白组合物中的存在量为0.0005重量％至1重量％。在又一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，紫色染料在增白组合物中的存在量为0.0009重量％至1重量％。在另一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，紫色染料在增白组合物中的存在量为0.0009重量％至0.039重量％。在一个实施方案中，基于所述增白组合物的总重量，紫色染料在增白组合物中的存在量为0.0045重量％。可以理解，所提供的范围涵盖所述范围内的任何和所有值和/或值的范围。
在一个实施方案中，所述增白组合物包括比例为1:1的蓝色染料和紫色染料。在另一个实施方案中，所述增白组合物包括比例为2:1的蓝色染料和紫色染料。在另一个实施方案中，所述增白组合物包括比例为3:1的蓝色染料和紫色染料。本发明可以考虑和涵盖其他比例，因为可以预见染料在组合物(固体或在溶液中)中的其他比例将足以为所选织物赋予所需的白度。
可以想到的是，足以用于对织物进行染色(着色)的任何蓝色染料都可以在增白组合物中使用。蓝色染料是以下市售蓝色染料中的一种或多种：直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90、酸性蓝113(也称为且市售为Erionyl NavyR)、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、活性蓝17、活性蓝19(也可以称为Remazol亮蓝R、CI活性蓝19、Remazol Br蓝BW、Remazol海军蓝、Remazol海军蓝RGB和/或Remazol Br蓝BB)、和青蓝色WW-GS(也称为且市售为
Figure BDA0002545830350000071
Blue TC)、Erionyl Navy R。在所述增白组合物的特定实施方案中，所述蓝色染料是活性蓝19。
可以想到的是，足以用于对织物进行染色的任何紫色染料都可以在增白组合物中使用。增白组合物中使用的紫色染料是以下市售紫色染料中的一种或多种：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫9、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35。在所述增白组合物的一个特定实施方案中，所述紫色染料是直接紫9。
在一个实施方案中，所述增白组合物任选地包括增稠剂。可以理解，在增白组合物中可以使用适用于对织物进行染色的任何类型的增稠剂。增稠剂的实例包括但不限于任何淀粉基材料、乙二醇、聚丙烯酸酯、海藻酸钠以及前述任何物质的组合。在所述增白组合物的一个特定实施方案中，所述增稠剂是聚丙烯酸酯。
在一个实施方案中，所述增白组合物包括0重量％至20重量％(基于所述增白组合物的总重量)的增稠剂。在另一个实施方案中，所述增白组合物包括1重量％至20重量％(基于所述增白组合物的总重量)的增稠剂。在又一个实施方案中，所述增白组合物包括1重量％至10重量％(基于所述增白组合物的总重量)的增稠剂。在又一个实施方案中，所述增白组合物包括0.0重量％至2.5重量％的增稠剂。可以理解，所提供的范围涵盖所述范围内的任何和所有值和/或值的范围。
在一个特别优选的实施方案中，所述增白组合物仅包括蓝色染料和紫色染料。在另一个特别优选的实施方案中，所述增白组合物仅包括活性蓝19和直接紫9。在又一个特别优选的实施方案中，所述增白组合物仅包括比例为2:1的活性蓝19和直接紫9。
如上所注意到的，可以理解在一个实施方案中，所述增白组合物为固体(例如粉末)形式。还可以想到的是在另一个实施方案中，所述增白组合物是溶液。在一个特定的实施方案中，所述增白组合物还包括水，从而形成水性溶液。当增白组合物是水性溶液时，可以通过将所需量的所需染料直接添加到一定体积的水中，或通过生成包括水和一定量蓝色染料的第一储备水性溶液，以及生成包括水和一定量的紫色染料的第二储备水性溶液来制备。
在特别优选的实施方案中，所述增白组合物是仅包括水、蓝色染料和紫色染料的水性溶液。在另一个特别优选的实施方案中，所述增白组合物是仅包括水、活性蓝19和直接紫9的水性溶液。在又一个特别优选的实施方案中，所述增白组合物是仅包括水、比例为2:1的活性蓝19和直接紫9的水性溶液。在又一个特别优选的实施方案中，所述增白组合物是仅包括水、比例为3:1的活性蓝19和直接紫9的水性溶液。
可以想到，本文公开的增白组合物可用于增白任何类型的织物。如本文所用，术语“织物”包括由非织造纤维制成的织物、由织造纤维制成的织物，以及由纤维制成的纱线。所述织物可以是漂白的或未漂白的，或者它可以由漂白的纤维、未漂白的纤维、或漂白和未漂白的纤维的组合制成。
可以想到，所述织物可以用于服装(例如，毛衣、衬衫、裤子、连衣裙、裙子)、装饰和家用纺织品(例如，地毯、毯子、床单、窗帘、枕头、被子)和个人护理用品(例如，尿布、化妆湿巾、婴儿湿巾、女性卫生产品、失禁产品)中。本发明在这方面不受限制，因为该织物可以用于用户期望的任何应用中。
在一个实施方案中，所述织物包括天然纤维、合成纤维或天然纤维与合成纤维的组合。可以想到，包括一种以上类型的纤维(“共混物”)的织物含有任何水平或数量的各种纤维。
示例性的天然纤维包括但不限于植物基纤维和动物基纤维两者。动物基纤维包括例如羊毛、丝绸、马海毛和羊绒。植物基纤维被称为“纤维素材料”或“纤维素纤维”，并且包括例如棉、大麻(hemp)、亚麻(flax)、苎麻(ramie)、黄麻、人造丝，木浆(例如，可从LenzingFibers,Inc.获得的TencelTM纤维)和竹。
合成纤维包括任何非天然存在的纤维。示例性的合成纤维包括莫代尔(半合成纤维)、热塑性聚合物(例如，聚丙烯、尼龙、合成聚酯)、弹性纤维(也称为spandex和
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纤维，Invista的商标)等。在一个实施方案中，所述织物包括一种或多种聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸和聚丁酸己二酸对苯二甲酸酯纤维。
在某些实施方案中，所述织物包含聚酯纤维及其共混物。在其他实施方案中，所述织物包含尼龙及其共混物。在某些实施方案中，所述织物包含纤维素纤维。另一种特定的织物是100重量％的丝绸。另一种特别优选的织物是棉和/或丝绸与橡胶的共混物。在某些实施方案中，所述织物具有抗微生物、抗细菌、抗真菌、抗静电和离子性质。在某些实施方案中，所述织物具有期望的柔软的手感。
在一个示例性的实施方案中，所述织物是含纤维素的织物。术语“含纤维素的织物”是指该织物仅包括纤维素纤维或纤维素纤维和非纤维素纤维的共混物。含纤维素的织物可以是非织造织物、织造织物或纱线。如上所注意到的，纤维素纤维包括任何含纤维素的纤维，例如棉、大麻(hemp)、亚麻(flax)、苎麻(ramie)、人造丝、黄麻、木浆和竹。纤维素纤维可以是漂白的或未漂白的。在一个特定的实施方案中，所述纤维素纤维是未漂白的。在一个特定的实施方案中，所述纤维素纤维是未漂白的棉。
在一个实施方案中，所述含纤维素的织物仅包括纤维素纤维。在另一个实施方案中，含纤维素的织物包括纤维素纤维和非纤维素纤维，所述非纤维素纤维是动物基纤维和/或合成纤维。
有几种类型的含纤维素的织物在施用根据本公开所述的增白组合物后视觉上增白。特定的含纤维素的织物包括但不限于100重量％(基于织物的总重量)的棉纤维(棉为漂白纤维、未漂白纤维或漂白和未漂白纤维的组合)的织物。在一个实施方案中，含纤维素的纤维是100％(基于织物的总重量)的未漂白的棉纤维。
特别优选的织物包括100重量％(基于织物的总重量)的未洗刷的(non-scoured)、未漂白的、100％天然的坯布棉纤维(可从TJ Beall Company以True CottonTM纤维商购获得)。另一种特别优选的织物是基于织物总重量，75重量％的未洗刷的、未漂白的、100％天然的坯布棉纤维、20重量％的粘胶纤维(viscose)和10重量％的漂白棉。另一特别优选的织物是基于织物总重量，75重量％的未洗刷的、未漂白的、100％天然的坯布棉纤维和25重量％的粘胶纤维。
各种织物可以完全由上述类型的纤维和纱线形成，但是优选地，它们包含这种类型的纤维与其他类型的纤维(天然或合成来源)的共混物。类似地，织物可以由包含上述类型的纤维的纱线与由其他纤维(天然或合成)形成的纱线的混合物形成。优选的织物包含棉、尼龙、聚酯和氨纶(spandex)中的至少一种，或任何其他弹性纤维，例如橡胶或聚氨酯。特别优选的织物包含棉、尼龙、聚酯和氨纶的共混合物，例如尼龙/氨纶，如尼龙/
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聚酯、或聚酯/氨纶。所述共混物可以具有不同水平的每种组分。
本发明的另一个实施方案涉及一种使本文所述的织物增白的方法。所述方法包括提供织物并将上述增白组合物施加到织物上。在所述方法的一个实施方案中，所述织物是含纤维素的织物。所述方法没有漂白步骤，并且所述增白组合物不含漂白剂和荧光增白剂。
可以通过本领域已知的任何方法将增白组合物施加到织物上。施加方法包括但不限于染浴、喷涂、浸渍、浸泡和刷涂。在一个实施方案中，可以通过喷涂、浸渍、浸泡和刷涂中的任何的组合将水性溶液施加到织物上。
一种施加方法是染浴。可以理解，染浴在织物染色领域中是已知的，并且涉及允许将增白组合物添加到经一段时间加热的水性“浴”中的设备。除增白溶液外，浴液还可包括其他化合物，例如盐、载体和其他有助于将染料转移或施加到织物上的助剂。
在一个实施方案中，染浴可包括例如水和增白组合物以及盐，其优选为硫酸镁。约1至约2重量％的盐可以用于加速和简化处理。但是，实施本发明不需要盐和酸。如本领域中已知的，还可以添加其他添加剂，例如，各种乳化剂和表面活性剂以改善染色。在示例性的实施方案中，可以在染浴中使用的此类辅助剂包括
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和
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产品，它们均可从Huntsman Chemical获得；
Figure BDA0002545830350000111
酸、六氢醇(Rudolf集团)、乙酸、六偏磷酸钠、苛性钠和各种消泡剂。在所述染浴的一个特定实施方案中，蓝色染料和紫色染料的总量以约0.1％至20％OWG(以商品重量计)的量存在，并且更优选地，所述染料以约为1％至10％OWG的量存在。
染浴还可包括染料助剂。染料助剂促使染料附着到织物上。染料助剂可以允许染色的任何量存在。
染浴还可以包括pH调节剂，用于调节染浴的pH。优选地，pH调节剂是有机酸，并且可以是例如柠檬酸、甲酸、乙酸或其混合物。其他调节剂，例如其他有机或无机酸，在本发明的范围内。
染浴的pH可以是任何pH水平。在一个实施方案中，pH水平为约5.5至约7.5，优选地低于7.5。在某些实施方案中，期望pH为5.5-7.0，更优选地6.0-6.5，而在其他实施方案中，优选pH为6.0左右。然而，关于特定的pH，这将取决于所使用的任何增稠剂和染料以及所需的织物白度。
在浴染色(bath dyeing)中，对步骤顺序没有实际限制。在一个实施方案中，将织物加入浴中，并使染浴达到所需温度。以所需的量将包括蓝色染料和紫色染料的盐和增白组合物添加到浴中，然后将pH调节至所需水平。然后加入增稠剂和任何助剂。可以将浴加热至约40℃至50℃，优选地43至49℃的温度。可以想到，在其他实施方案中，首先将浴加热至所需温度，然后将织物加到浴中。另外，可以想到，可以在染色过程中的某些后续步骤中调节pH水平。所有这些变化，包括添加聚合物(如载体聚合物和/或结合聚合物，其可以是聚氨酯)、增白组合物、染料助剂和盐的变化，都在本发明的范围内。
在染浴之后，可以将施加的增白组合物在施加之后暴露于加热和干燥，以固化任何聚合物载体和/或干燥所述制品。一组含有嵌段多异氰酸酯的聚氨酯需要通过加热来活化以引发固化，例如通过干燥机或其他系统(例如罐)。其他增白组合物用大气水分固化。固化速率与适用期(pot life)相关，适用期是指在交联导致粘度增加和固化之前可以处理聚氨酯的时间。
增白组合物施加到织物上不限于染色浴程序。其他施加方法包括通过以下方法来施加增白组合物：浸入整理浴/垫(finish bath/pad)；喷涂施加(相对于垫)；泡沫施加(相对于垫)；洗刷(scour)/洗涤或漂白机：浴内(连续或间歇式)、滚筒(tumbler)或软化机(连续或间歇式)、湿式印刷以及3D和升华印刷方法(包括数字印刷)，其基本步骤为本领域技术人员所熟知。
施加了增白组合物的纤维、纱线和织物可以进行常规的整理工艺(finishingprocesses)，例如卷边(crimping)、卷曲(curling)、加捻、上浆、软化或润滑，以促进织造、编织和其他纺织操作。
可以目视观察本发明的组合物和方法的增白效果。或者，用颜色测量仪评估时可能会发现细微的差异。色差可以定义为样品颜色与标准品的数值比较。它表示绝对颜色坐标中的差异，并被称为Delta(Δ)。这些公式计算两种颜色之间的差异，以识别不一致之处，并帮助用户更有效地控制其产品的颜色。
使用CIE L*a*b*坐标识别色差
由国际照明委员会(CIE)定义，L*a*b*颜色空间是根据一种颜色对立理论建模的，该理论指出两种颜色不能同时为红色和绿色，也不能同时为黄色和蓝色。如下所示，L*表示亮度，a*是红色/绿色坐标，b*是黄色/蓝色坐标。L*(ΔL*)、a*(Δa*)和b*(Δb*)的变化(Delta)可以是正数(+)或负数(-)。但是，总差值Delta E(ΔE*)始终为正。
ΔL*(L*样品减去L*标准)＝明暗差异(+＝较亮，-＝较暗)
Δa*(a*样品减去a*标准)＝红色和绿色之间的差异(+＝较红，-＝较绿)
Δb*(b*样品减去b*标准)＝黄色和蓝色之间的差异(+＝较黄，-＝较蓝)
ΔE*＝总色差
要确定所有三个坐标之间的总色差，使用以下公式：
ΔE*＝[ΔL*2+Δa*2+Δb*2]1/2
使用CIE L*C*H*坐标识别色差
L*C*h颜色空间类似于L*a*b*，但是它使用圆柱坐标而不是直角坐标来描述颜色。在该色彩空间中，L*表示亮度，C*表示色度(chroma)，h是色相角(hue angle)。根据L*a*b*中的a*和b*坐标计算色度和色相。亮度(ΔL*)、色度(ΔC*)和色相(ΔH*)的变化(Delta)可以为正(+)或负(-)。这些表示为：
ΔL*(L*样品减去L*标准)＝明暗差异(+＝较亮(lighter)，-＝较暗(darker))
ΔC*(C*样品减去C*标准)＝色度差(+＝较亮(brighter)，-＝较暗(duller))
颜色测量仪器(例如色度计和分光光度计)可以检测到人眼无法识别的差异，然后立即以数字形式显示这些差异。使用L*a*b*或L*C*h值识别色差后，应使用公差限度确定样品是否可接受。
现在将通过以下实施例说明本发明。实施例无意于限制本发明的范围。结合以上一般和详细描述，这些实施例提供了对本发明的进一步理解。
实施例
实施例1：制备增白组合物的水性溶液
A.准备储备溶液
通过首先制备每种染料的储备溶液来测试增白组合物的水性溶液。制备第一储备溶液用于紫色染料(直接紫9储备溶液)，制备第二储备溶液用于蓝色染料(活性蓝19储备溶液)。按照表1制备储备溶液：
表1
<u>储备溶液</u> <u>储备溶液的组分</u>
直接紫9储备溶液 0.065g直接紫粉末染料加水至500mL
活性蓝19储备溶液 0.135g活性蓝19粉末染料加水至500mL
通过搅拌将粉末染料溶解在水中。
B.利用储备溶液制备增白组合物的水性溶液
通过向水中添加各种量的储备溶液来配制以下增白组合物。根据表2制作了十(10)种增白组合物配方。
表2
Figure BDA0002545830350000141
Figure BDA0002545830350000151
如表3所示，将十种增白组合物中的每一种均施加到两种织物布样上。通过直接浸渍施加法将增白组合物施加到织物布样上。具体而言，将织物直接浸入增白组合物的水性溶液中。将每种布样浸入增白组合物的水性溶液中约二(2)至四(4)秒：
表3
Figure BDA0002545830350000152
在将织物布样浸入增白组合物的水性溶液中之后，手动挤压每个织物布样，然后用来自烘箱的热空气干燥。
C.结果
表4包括在将每种增白组合物配方(表2的配方1-10)施加到上述织物布样(表3的织物A或织物B)之后的织物视觉观察结果。与未处理的织物布样相比，一些用增白组合物处理过的织物布样明显更白，一些织物布样偏灰色，有些偏粉红色，但是当并排观察时，给人的印象是更多的“白色”。
表4
Figure BDA0002545830350000161
Figure BDA0002545830350000171
肉眼观察到的织物颜色：Y–黄色；N–紫色；I–蓝色；W–白色；P-粉色；Bw–亮白色；和G–灰色
尽管前述实施例用于将增白组合物应用于特定织物，但是本发明不限于此，因为在本公开内容的范围内还考虑了其他明显的应用。
对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本文所要求保护的本发明的范围的情况下，可以对前述具体公开内容进行各种修改、调整和改变。在不脱离本发明的范围的情况下，可以以与在此描述或要求保护的特定实施例不同的方式来组合在此描述的本发明的各种特征和元素。换句话说，在不同的实施方案中，任何元素或特征均可以与任何其他元素或特征组合，除非两者之间存在明显或固有的不兼容性，或者其被特别排除。
说明书中对“一个实施方案”、“一实施方案”等的引用表明所描述的实施方案可以包括特定方面、特征、结构或特性，但是并非每个实施方案都必须包括该方面、特征、结构或特性。而且，这样的短语可以但不一定指代说明书其他部分中所提及的相同实施方案。此外，当结合实施方案描述特定方面、特征、结构或特性时，不管是否明确描述，将该方面、特征、结构或特性影响或与其他实施方案相联系在本领域技术人员的知识范围内。
除非上下文另外明确指出，否则单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数形式。因此，例如，对“一种植物”的引用包括多个这样的植物。还应注意，权利要求书可以被草拟为排除任何可选要素。这样，该陈述旨在作为与权利要求要素的叙述或“否定”限制的使用相关联的排他性术语(诸如“单”、“仅”等)的使用的先行基础。术语“优选地”、“优选的”、“优选”、“任选地”、“可以”以及类似的术语用于表明所参考的项目、条件或步骤是本发明的可选的(非必需的)特征。
术语“和/或”是指与该术语相关联的任何一个项目、项目的任何组合或所有项目。短语“一个或多个”是本领域技术人员容易理解的，特别是在其使用的上下文中阅读时。
本说明书中的每个数值或测量值均用术语“约”修饰。术语“约”可以指所指定值的±5％、±10％、±20％或±25％的变化。例如，在一些实施方案中，“约50％”可以包括从45％到55％的变化。对于整数范围，术语“约”可以包括大于和/或小于在该范围的每一端所记载整数的一个或两个整数。除非本文另外指出，否则术语“约”旨在包括与所记载范围接近的值和范围，所述值和范围在组合物的功能或实施方案方面是等效的。
如技术人员将理解的，所有数字，包括那些表示试剂或成分的数量，性质(如分子量)、反应条件等的数字，都是近似值，并且通过术语“约”在所有情况下均应理解为是任选地改变的。可以根据本领域技术人员利用本文描述的教导寻求获得的所需性能对这些值进行变化。还应理解，这些值固有地包含必然由其各自的测试测量中发现的标准偏差导致的可变性。
如本领域技术人员将理解的，出于任何和所有目的，特别是在提供书面描述方面，本文记载的所有范围还涵盖任何和所有可能的子范围及其子范围的组合，以及组成范围的各个值，特别是整数值。所记载的范围(例如，重量百分比或碳基团)包括该范围内的每个特定值、整数、小数或本身。任何列出的范围都可以很容易地识别为充分描述，并且可以将相同范围分解为至少相等的一半、三分之一、四分之一、五分之一或十分之一。作为非限制性实例，可以容易地将本文讨论的每个范围分解为下三分之一、中三分之一和上三分之一等。
如本领域的技术人员还将理解的，所有语言，例如“至多”、“至少”、“大于”、“小于”、“多于”、“或更多”等，包括所记载的数字，并且这些术语指的是可以随后细分为上述子范围的范围。以相同的方式，本文记载的所有比例还包括落入较宽比例内的所有子比例。因此，针对基团、取代基和范围所记载的具体值仅用于说明。它们不排除其他定义的值或在自由基和取代基的定义范围内的其他值。
本领域技术人员也将容易认识到，在以通用方式将成员分组在一起的情况下，例如在马库什(Markush)组中，本发明不仅涵盖整体列出的整个组，而且还包括该组中的每个成员以及主要组的所有可能的子组。另外，出于所有目的，本发明不仅包括主要组，而且还包括缺少一个或多个组成员的主要组。因此，本发明设想明确排除所记载组的任何一个或多个成员。因此，条件可以应用于所公开的类别或实施方案中的任何一个，由此例如可以在明确的否定限制中所使用的，可以从所述类别或实施方案中排除所记载的要素、种类或实施方案中的任何一个或多个。

Claims (21)

1.一种用于含纤维素织物的增白组合物，所述组合物包含：
蓝色染料；
紫色染料；和
任选地，增稠剂，
其中所述组合物不含漂白剂和荧光增白剂。
2.根据权利要求1所述的增白组合物，其还包含水。
3.根据权利要求1所述的增白组合物，其中蓝色染料与紫色染料的比例为1:1。
4.根据权利要求1所述的增白组合物，其中蓝色染料与紫色染料的比例为2:1。
5.根据前述权利要求中任一项所述的增白组合物，其中所述蓝色染料选自下组：直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90、酸性蓝113、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、活性蓝17、活性蓝19、青蓝色WW-GS及其组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的增白组合物，其中所述蓝色染料是活性蓝19。
7.根据前述权利要求中任一项所述的增白组合物，其中所述紫色染料选自下组：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫9、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35及其组合。
8.根据前述权利要求中任一项所述的增白组合物，其中所述紫色染料是直接紫9。
9.根据前述权利要求中任一项所述的增白组合物，其包含增稠剂，所述增稠剂选自下组：淀粉基材料、聚丙烯酸酯、海藻酸钠及其组合。
10.根据权利要求1所述的增白组合物，其中：
基于所述增白组合物的总重量，所述蓝色染料的存在量为0.0010重量％-0.1000重量％；
基于所述增白组合物的总重量，所述紫色染料的存在量为0.0005重量％-0.0500重量％；和
基于所述增白组合物的总重量，所述增稠剂的存在量为0重量％-2.5重量％。
11.一种使织物增白的方法，所述方法包括以下步骤：
提供包含纤维素纤维的织物；和
将增白组合物施加到织物上，所述增白组合物包含蓝色染料和紫色染料，
其中所述方法没有漂白步骤，并且所述组合物不含漂白剂和荧光增白剂。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述纤维素纤维包含至少一种：
(a)棉花；
(b)大麻(hemp)；
(c)亚麻(flax)；
(d)苎麻(ramie)；
(e)人造丝；和
(f)竹。
13.根据权利要求11-12中任一项所述的方法，其中所述织物还包含合成纤维。
14.根据权利要求11-12中任一项所述的方法，其中所述织物由未漂白的棉纤维组成。
15.根据权利要求11-13中任一项所述的方法，其中通过染浴、喷涂、浸渍、浸泡和刷涂中的至少一种将组合物施加至织物。
16.根据权利要求11-14中任一项所述的方法，其中所述组合物包含蓝色染料与紫色染料的比例为1:1。
17.根据权利要求11-15中任一项所述的方法，其中所述组合物包含蓝色染料与紫色染料的比例为2:1。
18.根据权利要求11-16中任一项所述的方法，其中所述蓝色染料选自下组：直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90、酸性蓝113、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159、活性蓝17、活性蓝19、青蓝色WW-GS及其组合。
19.根据权利要求11-17中任一项所述的方法，其中所述蓝色染料是活性蓝19。
20.根据权利要求11-18中任一项所述的方法，其中所述紫色染料选自下组：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、酸性紫9、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35及其组合。
21.根据权利要求11-19中任一项所述的方法，其中所述紫色染料是直接紫9。
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