JP4061392B2 - 交撚糸及びその染色方法 - Google Patents

Description

本発明は、二種類のカチオン化改質剤を用いて夫々にカチオン改質化した二種類の紡績糸を用いた交撚糸、及び該二種類の紡績糸に未改質の紡績糸を加えた交撚糸と、それらの交撚糸の染色方法に関する。

付加価値の高い繊維製品の創出を目的に、繊維製品に多色相柄表現を施す生産システムの検討は従来から行われている。
現在でも、同一素材を用いて多色相柄を表現する生産方式は、紡績糸を目的の色相に染色した後、複数の染色された糸を組合せて交編織する、所謂「先染」の方法が主流となっている。この方法は主としてセルロ−ス系繊維製品に応用されているが、デザイン、配色の決定から繊維製品が完成するまでに多くの時間を要すること、染色済の紡績糸である原材料の長期在庫リスクが増大する等の欠点があり、その改善が古くから求められていた。この問題を解消するために、異種素材を組合せて交編織された繊維製品を、素材の染色性の差を利用して順次あるいは同浴で異種染料を添加して染色する、所謂「後染」の方法が提案されている。

具体的には、木綿繊維とポリエステル繊維、再生セルロ−ス繊維とアクリル繊維、木綿繊維とポリエステル繊維とナイロン繊維等の異素材の組み合せで染色がなされている。しかし、合成繊維等の異種素材とセルロース繊維の組み合せでは、セルロ−ス素材の特徴である自然で柔軟な風合等の特色が充分に実現できない欠点がある。このような観点から、セルロ−ス系繊維のみの組み合せで、カチオン化綿とカチオン化未処理綿又はそれらの糸を用いた編織製品を後染で異染化、霜降り、杢調効果の発現が可能であることが開示されている。（例えば、非特許文献１参照。）しかしながら、これらはセルロ−ス系素材でありながらアニオン染料に対する染色性の差を強調するところが特徴であり、単一素材を用いて二色相以上に表現することは不可能であった。単一素材で二色相以上の多色相表現を可能とするには、更に染色機構を異にし、後染で染色堅牢度の優れた新たなセルロ−ス系繊維との組み合せが必要である。

出願人は、同一のセルロ−ス系素材でありながら繊維そのものを改質することで染色性に差のあるナフト−ル可染改質再生セルロ−ス繊維を発明した。（特許文献１参照。）このナフト−ル可染改質再生セルロ−ス繊維とカチオン化改質セルロ−ス繊維及び通常のセルロ−ス繊維の三種を選定し、これらの三種の繊維を混繊した後、紡績糸を製造し、該紡績糸を用いた交編織物を特定のアニオン染料で染色することで多色相に染め分けすることが可能なことを発明し、特願２００２−１４７４９５号として出願した。しかしながら、セルロ−ス系素材（同系素材）という大きな分類ではなく完全な単一素材（例えば、木綿繊維）による多色相に染め分け可能な交撚糸は実現出来なかった。
「ビュ−ラインとその展開」（福岡淳一著「繊維加工」増刊捺染手帳２４、ＶＯＬ．３８，１９８６，３２頁〜３７頁） 特開２００３-３３２２号公報（第２頁、２欄）

本発明は、単一素材の交撚糸をアニオン染料で染色することにより、広範囲の色相と色彩で表現できるもく糸とその染色方法を提供することにある。

本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いて夫々にカチオン化改質した紡績糸をアニオン染料で染色すると両者への染料の固着率が顕著に異なることに着目し、これらの単一素材よりなるカチオン化改質糸を用いた交撚糸をアニオン染料で染色することにより、もく糸が得られることを見出し本発明に至った。

即ち、本発明の第一は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸を合糸し、撚りを加えた双糸よりなる交撚糸であり、第二の発明は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と未改質の紡績糸の三者を合糸し、撚りを加えた三本撚り糸よりなるとする交撚糸である。
疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤としては、一般式（１）

（但し、Ｒ_１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤を用い、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤としては、一般式（２）

（但し、Ｒ_２は炭素数が1〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）、あるいは一般式（３）

（但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。)で示されるカチオン化改質剤を用いる。

上記の疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸よりなる双糸状の交撚糸、及び、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と未改質の紡績糸よりなる三本撚り状の交撚糸は、酸性染料と反応染料で染色することによりもく糸とすることができる。
更に、該双糸状の交撚糸、及び三本撚り状の交撚糸は、酸性染料と反応染料と直接染料で染色することにより、より複雑な色調のもく糸にすることが可能である。

二種類のカチオン化改質剤を用いて夫々にカチオン化改質された紡績糸は、酸性染料での染着性に著しい差が生じるので、また、これに未改質の紡績糸を加えることにより、多色染可能な交撚糸が得られる。このような交撚糸を使用した編地は、同一素材を使用するので、素材の有する特性を損なわず、一工程の染色により多色相を有する霜降状編地に染色でき、先染めによらず、後染めによって、これまで困難であったもく糸と、これを用いた多色相の繊維製品を得ることが出来る。

本発明でいう紡績糸の素材とは、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤と反応できる官能基を有する素材であれば特に制限はなく、綿、麻等の植物繊維、羊毛、絹等の動物繊維、ビスコ−スレ−ヨン、銅アンモニアレ−ヨン、溶剤紡糸セルロ−ス繊維等の再生セルロ−ス繊維から選ばれた単一素材を用いることができる。

本発明でいう、カチオン化改質した紡績糸とは、未改質の紡績糸を通常の加工法でカチオン化改質する改質紡績糸でも、原繊をカチオン化改質した後常法により紡績糸とする改質紡績糸でもよく、適宜用いることができる。
本発明でいう、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤は、一般式（１）

（但し、Ｒ_１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示され、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルドデシルアンモニウムクロライドが挙げられ、商品名としてＣＤＤＡ［四日市合成（株）製）、ＨＬＡ（阪本薬品工業（株）製］があり、これらを用いることができる。

処理方法は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤と反応触媒の混合水溶液をｐH１０から１３．５に調整し、処理対象の原繊又は紡績糸を浴比１：５〜１：３０、温度５０〜８０℃で６０分間処理した後、処理対象が原繊の場合は洗浄、中和、洗浄、油剤処理を行った後脱水・乾燥を行った後常法により紡績糸とする。処理対象が紡績糸の場合はカチオン化処理後、洗浄、中和、洗浄、油剤処理を行った後脱水・乾燥を行う。疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤の処理濃度は、特に限定しないが目的とする未改質の紡績糸との間の濃淡差または異色相に染色される他の改質繊維とのコントラストに応じて１．０ｇ／ｌ〜２０．０ｇ／ｌの範囲で適宜設定することができる。処理濃度が１．０ｇ／ｌ未満の場合はカチオン基の導入が少なくなるので未改質の紡績糸との間で同色相の濃淡の差が小さくなり好ましくなく、２０．０ｇ／ｌを超える場合は濃く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が飽和されるのに対して、淡く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が多くなる結果、同色相の濃淡差が小さくなるので好ましくない。
本発明でいう、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤は、一般式（２）

（但し、Ｒ_２は炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）、あるいは一般式（３）

（但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。) で示され、一般式（２）の化合物としては、例えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられ、商品名としてカチオンマスターＣ［四日市合成（株）製］、ＣＯＰＡ−６０［三菱ガス化学（株）製］、ワイステックスＮ−５０［ナガセケムテックス（株）製]があり、これらを用いることができる。また、一般式（３）の化合物としては、例えば、１，６ビス−（３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルアンモニウム）ヘキサンジクロライドが挙げられ、商品名としてカチオノンＵＫ［一方社油脂工業（株）製］があり、これを用いることができる。その処理方法は、一般式（２）あるいは一般式（３）のカチオン化改質剤と反応触媒の混合水溶液をｐH１０から１３．５に調整し、処理対象の原繊又は紡績糸を浴比１：５〜１：３０、温度５０〜８０℃で６０分間処理した後、処理対象が原繊の場合は洗浄、中和、洗浄、油剤処理を行った後脱水・乾燥を行った後常法により紡績糸とする方法か、処理対象が紡績糸の場合は洗浄、中和、洗浄、油剤処理を行った後脱水・乾燥を行う方法を採ればよい。

疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤の処理濃度は、特に限定されないが目的とする未処理の紡績糸との間の濃淡差または異色相に染色される他の改質繊維とのコントラストに応じて一般式（２）のカチオン化改質剤の場合は０．３ｇ／ｌ〜８．０ｇ／ｌ、一般式（３）のカチオン化改質剤の場合は１．０ｇ／ｌ〜２０．０ｇ／ｌの範囲で適宜設定することができる。処理濃度が下限の０．３ｇ／ｌあるいは１．０ｇ／ｌ未満の場合はカチオン基の導入が少なくなるので未改質の紡績糸との間で同色相の濃淡の差が小さくなり好ましくなく、処理濃度が上限の８．０ｇ／ｌあるいは２０．０ｇ／ｌを超える場合は濃く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が飽和されるのに対して、淡く染色される部分のカチオン化改質剤の反応量が多くなる結果、同色相の濃淡差が小さくなるので好ましくない。

カチオン化改質剤の反応触媒としては、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属化合物、または、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土金属化合物を用いることができるが、取扱いが容易で、水溶液がアルカリである、アルカリ金属化合物水溶液を用いるのが好ましい。

本発明で用いる疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤との二種類のカチオン化剤を選択した理由は、酸性染料を含む染色液中で、これらのカチオン化改質した紡績糸又は原繊を同浴処理すると、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤で改質した原繊が選択的に酸性染料で染着されることを利用するものである。 その染着差は一般式（１）〜（３）に示される化学式中の疎水基の炭素数の差に比例し、疎水基の炭素数の差が５を超える範囲にあるときその染着差が判然となる。

本発明の双糸状の交撚糸は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質をした紡績糸と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質をした紡績糸の二者を合糸した後、撚りを加えて双糸としたものであるが、合糸及び撚糸の方法は常法を用いることができる。

また、本発明の三本撚り状の交撚糸は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質をした紡績糸と、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質をした紡績糸と未改質の紡績糸を加え三者を合糸した後、撚りを加えて三本撚り糸としたものであるが、合糸及び撚糸の方法は常法を用いることができる。

本発明は、アニオン染料を用いてカチオン化改質した紡績糸よりなる交撚糸を染色するものであるが、用いるアニオン染料とは酸性染料と反応染料であり、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸は酸性染料で、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸は反応染料で染色する。また更に、直接染料を用いることで疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸を酸性染料と直接染料の重複した色相に、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸を反応染料と直接染料の重複した色相に染色することもできる。

本発明で用いられる酸性染料としては、市場で要求される染色堅牢度を満たすものが望ましく、例えば、ハ−フミリング型、ミリング型、金属錯塩型の酸性染料が挙げられる。ハ−フミリング型としては商品の染料冠称がスミノ−ル ファ−スト、カヤノ−ル、サンドランＭＦ等の酸性染料が挙げられ、ミリング型としては商品の染料冠称がスミノ−ル ミリング、カヤノ−ル ミリング、サンドランＮ等が挙げられ、金属錯塩型としては商品の染料冠称がラニ−ルＷ、カヤラックス、イソランＳが挙げられ、これらから適宜選択することができる。

反応染料としては、例えば、商品名の染料冠称がプロシオンＰ、カヤシオンＰ、シバクロンＰ、ミカシオン、カヤシオンＥ、プロシロンＭあるいはレバフィックスＥの反応染料が挙げられ、これらから適宜選択することができる。
本発明で用いられる直接染料としては、例えば、商品名の染料冠称がカヤラス、シリウス、シバフィックス、インドゾ−ル、ソ−ラ−等の直接染料が挙げられ、これらから適宜選択することができる。

本発明の、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸のカチオン化改質の異なる紡績糸を用いた双糸状の交撚糸を、酸性染料と反応染料を用いて染色しもく糸とする方法は、酸性染料と反応染料を用いて水酸化ナトリウム等の強塩基性触媒のみを染色助剤として浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法、または、酸性染料と反応染料を用いて均染剤のみを染色助剤として浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法のいずれかを選択することができる。染色時の被染物の形態は糸状でも編織物でもよく、目的に応じて適宜選択することができる。また、カチオン化改質した紡績糸の残っている染色座席を封鎖するために正電荷の封鎖剤を適宜用いることができる。酸性染料と反応染料を用いての染色は二種の染料を同時に用いる一段染色法でも夫々の染料で染色する二段染色法の何れも選択できる。二段染色法を用いる場合には、酸性染料は染料のみで浴比１：１０〜１：３０、温度８０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法、または、酸性染料と均染剤で浴比１：１０〜１：３０、温度８０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法を採り、反応染料は染料と塩基性触媒で浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法、または、反応染料と均染剤で浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法を組合わせて用いる。また、要求される染色堅牢度に応じて、フィックス剤を使用することができる。

本発明のカチオン化改質の異なる紡績糸と未改質の紡績糸の三者を用いた三本撚り状の交撚糸中のカチオン化改質の異なる紡績糸を染色し、未改質の紡績糸をオフホワイトにするもく糸の染色方法は酸性染料と反応染料を用いて水酸化ナトリウム等の強塩基性触媒のみを染色助剤として浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法、または、酸性染料と反応染料を用いて均染剤のみを染色助剤として浴比１：１０〜１：３０、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法のいずれかを選択することができる。染色時の被染物の形態は糸状でも編織物でもよく、目的に応じて適宜選択することができる。また、カチオン化改質した紡績糸の残っている染色座席を封鎖するために正電荷の封鎖剤を適宜用いることができる。酸性染料と反応染料を用いての染色は二種の染料を同時に用いる一段染色法でも夫々の染料で染色する二段染色法の何れも選択できる。また、要求される染色堅牢度に応じて、フィックス剤を使用することができる。

本発明のカチオン化改質の異なる紡績糸と未改質の紡績糸の三者を用いた三本撚り状の交撚糸を染色してもく糸とする方法は、酸性染料、反応染料、直接染料の三種の染料と均染剤を染色助剤として調整した染色液中に被染物を投入し所定の温度まで昇温した後、芒硝等の中性塩を添加し、温度５０〜１００℃で２０〜６０分間染色する方法を採ればよい。染色時の被染物の形態は糸状でも編織物でもよく、目的に応じて適宜選択することができる。また、カチオン化改質した紡績糸の残っている染色座席を封鎖するために正電荷の封鎖剤を適宜用いることができる。染色の手順は三種の染料を同時に用いる一段染色法でも、交撚糸を酸性染料と反応染料を用いて染色しもく糸とする方法に従った後、直接染料と芒硝等の中性塩を染色助剤として染色する方法、または、反応染料と芒硝等の中性塩とソ−ダ灰等の塩基性触媒の染色助剤を用いて染色する方法の二段染色法あるいは三段染色法の何れも選択できる。また、要求される染色堅牢度に応じて、フィックス剤を使用することができる。

この方法で染色した被染物は、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した部分が、酸性染料で染色した色相に直接染料または反応染料で染色した色相が重なった色相を呈し、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した部分が、反応染料で染色した色相に直接染料または反応染料で染色した色相が重なった色相を呈し、未改質の部分が、直接染料または反応染料で染色した色相を呈する。例えば、赤色酸性染料、青色反応染料及び黄色直接染料または黄色反応染料を等量の染料濃度で用いる場合には、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した部分は酸性染料の赤色相に直接染料または反応染料の黄色相が重なった橙色相を呈し、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した部分は反応染料の青色相に直接染料または反応染料の黄色相が重なった紺色相を呈し、未改質の部分が直接染料または反応染料の黄色相を呈する。また、この方法で得られる三種の染料による被染物は夫々の色相が、残りの二つの染料により僅かに汚染されるが外観上の品位は影響を受けない。
染色工程が終了した被染物はソ−ピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。

以下、本発明について実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。尚、本実施例中の染色堅牢度は以下の方法に基づいて測定した。
・染色堅牢度の測定方法
耐光堅牢度：ＪＩＳ Ｌ ０８４３：９８ キセノンア−ク灯光に対する染色堅牢度試験方法に準拠し測定した。

〔実施例1〕
米国産木綿繊維を３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、過酸化水素の安定剤〔商品名：ＩＰキレ−トＤ−４０、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、精練用浸透剤〔商品名：エスピト−ルＢＳｃｏｎｃ、サン化学（株）製〕０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し酢酸〔商品名：試薬無水酢酸、関東化学（株）製〕１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗した。その後、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤である３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルドデシルアンモニウムクロライド〔商品名：ＣＤＤＡ、四日市合成（株）製〕５ｇ／ｌ、反応触媒〔商品名：試薬水酸化ナトリウム、関東化学（株）製〕１０ｇ／ｌ、湿潤浸透剤〔商品名：クリ−ンＮ−１５、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、酢酸〔商品名：試薬無水酢酸、関東化学（株）製〕１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで、柔軟平滑仕上剤〔商品名：ゾンテスＴＡ−４６０−１５、松本油脂製薬（株）製〕８ｇ／ｌ、紡績油剤〔商品名：テロンＬＥ，松本油脂製薬（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して精練・漂白したカチオン化改質木綿繊維（Ａ１）を約１０００ｇ製造した。これを原料としてクイックスピンシステム〔型式：ＱＳＳ−Ｒ２０、ＳＤＬ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＴＤ製〕を用いて９．８４ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｎｏ．1とした。この試験糸Ｎｏ．１を原料として靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、比較編地Ｎｏ．１とした。

米国産木綿繊維を３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、前述と同様の過酸化水素の安定剤２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、前述と同様の精練用浸透剤０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し前述と同様の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗した後、有効成分が４０％である疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤である１，６ビス−（３−クロロ−２−ヒドロキシジメチルアンモニウム）ヘキサンジクロライド〔商品名：カチオノンＵＫ、一方社油脂工業（株）製〕２０ｇ／ｌ、前述と同様の反応触媒１０ｇ／ｌ、前述と同様の湿潤浸透剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、前述と同様の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで、次いで、前述と同様の柔軟平滑仕上剤８ｇ／ｌ、前述と同様の紡績油剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して精練・漂白したカチオン化改質木綿繊維（Ｂ１）を約１０００ｇ製造した。これを原料としてクイックスピンシステムを用いて９．８４ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｎｏ．２とした。この試験糸Ｎｏ．２を原料として靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、比較編地Ｎｏ．２とした。

米国産木綿繊維を３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、前述と同様の過酸化水素の安定剤２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、前述と同様の精練用浸透剤０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し前述と同様の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗した後、前述と同様の柔軟平滑仕上剤８ｇ／ｌ、前述と同様の紡績油剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して精練・漂白した未改質の木綿繊維（Ｃ1）を約１０００ｇ製造した。これを原料としてクイックスピンシステムを用いて９．８４ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｎｏ．３とした。この試験糸Ｎｏ．３を原料として靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、比較編地Ｎｏ．３とした。

試験糸Ｎｏ．1と試験糸Ｎｏ．２を合糸し、撚りを加えて、９．８４ｔｅｘの双糸を製造し、この双糸を原料として靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、編地Ｎｏ．１とした。また、試験糸Ｎｏ．1、試験糸Ｎｏ．２及び試験糸Ｎｏ．３の三者を合糸し、撚りを加えて、９．８４ｔｅｘの三本撚り糸を製造し、この三本撚り糸を原料として靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、編地Ｎｏ．２とした。

得られた編地Ｎｏ．１、編地Ｎｏ．２、比較編地Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３を赤色酸性染料〔商品名Ｓａｎｄｌａｎ Ｒｅｄ ＭＦ−ＴＮＳ、クラリアントジャパン（株）製〕１．５％ｏｗｆ、青色反応染料〔Ｋａｙａｃｉｏｎ Ｂｌｕｅ Ｐ−３Ｒ、日本化薬（株）製〕１．５％ｏｗｆを含む染色浴中で浴比１：２０、室温で１０分間処理した後、９０℃迄昇温させ１０分後、塩基性反応触媒〔商品名：エスポロンＡ−６０９、一方社油脂工業（株）製〕４ｇ／ｌ添加し、温度９０℃で２０分間処理した後、８０℃迄降温させた。次いで、水洗後、正電荷の封鎖剤〔商品名：５ＭＡ−５１、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：２０、温度８０℃で２０分間染色座席の封鎖処理をした後、界面活性剤〔商品名：ビスノ−ルＲＫ、一方社油脂工業（株）製〕３．０ｇ／ｌを含む処理液中で、浴比１：２０、温度８０℃で１５分間ソ−ピングした後、水洗し、次いで、１２０℃の温風で乾燥して、染色した編地Ｎｏ．１、編地Ｎｏ．２、比較編地Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３を得た。

その結果、疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤も用いてカチオン化改質した紡績糸よりなる比較編地Ｎｏ．１は濃赤色に染色され、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤も用いてカチオン化改質した紡績糸を使用した比較編地Ｎｏ.２は濃青色に染色され、カチオン化改質をしていない紡績糸の比較編地Ｎｏ．３はオフホワイトの色相を呈した。
得られた編地Ｎｏ．１、編地Ｎｏ．２と比較編地Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３の色相の観察結果を表１に示す。

表１から明らかのように、編地Ｎｏ．１、編地Ｎｏ．２及び比較編地Ｎｏ．1中にある疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ａ1）の被染物は赤色酸性染料濃度１．５％ｏｗｆの条件で濃赤色に染色され、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）及び比較試料Ｎｏ．２の被染物は青色反応性染料濃度１．５％ｏｗｆの条件で濃青色に染色された。編地Ｎｏ．１は構成するカチオン化改質された紡績糸が濃赤色と濃青色に染め分けられたもく糸よりなる霜降状編地に、編地Ｎｏ．２は構成する未改質の紡績糸の部分はオフホワイトに、カチオン化改質した紡績糸の部分は濃赤色と濃青色に染め分けられたもく糸よりなる霜降状編地となり、外観品位に優れた編地に仕上がった。

〔実施例２〕
米国産木綿繊維を疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤である３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド〔商品名：カチオンマスタ−Ｃ、四日市合成(株)製〕２０ｇ／ｌ、実施例1と同一の反応触媒１０ｇ／ｌ、実施例1と同一の湿潤浸透剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、実施例1と同一の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで、実施例1と同一の柔軟平滑仕上剤８ｇ／ｌ、実施例1と同一の紡績油剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥してカチオン化改質木綿繊維（Ｂ２）を約１０００ｇ製造した。これを原料としてクイックスピンシステムを用いて９．８４ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｎｏ．４とした。

米国産木綿繊維を約１０００ｇ用意して未改質の木綿繊維（Ｃ２）とした。これを原料としてクイックスピンシステムを用いて９．８４ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｎｏ．５とした。実施例１の試験糸Ｎｏ．1、上記試験糸Ｎｏ．４及び試験糸Ｎｏ．５の三者を合糸し、撚りを加えて、９．８４ｔｅｘの三本撚り糸を製造し、この三本撚り糸を原料として靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、編地Ｎｏ．３とした。

編地Ｎｏ．３を実施例1と同一の３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、実施例1と同一の過酸化水素の安定剤２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、実施例1と同一の精練用浸透剤０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し実施例1と同一の酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗した後、青色酸性染料〔商品名：Ｋａｙａｃｒｙ Ｓｋｙ Ｂｌｕｅ Ｒ、日本化薬（株）製〕０．４％ｏｗｆ、赤色反応染料〔商品名：Ｋａｙａｃｉｏｎ Ｒｅｄ Ｐ−４ＢＮ、日本化薬（株）製〕０．４％ｏｗｆ、黄色直接染料〔商品名：Ｋｙａｒｕｓ Ｓｕｐｒａ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＬＳ、日本化薬（株）製〕０．４％ｏｗｆ、均染剤〔商品名：ＵＤＡ−１０４Ｋ、一方社油脂工業（株）製〕を含む染色浴中で浴比１：２０、室温で１０分間処理した後、９０℃迄昇温した後、芒硝１０ｇ／ｌ添加し、温度９０℃で３０分間処理した後、８０℃迄降温させた。次いで、水洗後、界面活性剤〔サンモ−ル１２０、日華化学（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：２０、温度８０℃で１５分間ソ−ピングした後、水洗し、次いで、１２０℃の温風で乾燥して、染色した編地Ｎｏ．３を得た。
得られた編地Ｎｏ．３の色相の観察結果とキセノンア−ク灯光に対する染色堅牢度の測定結果を表２に示す。

編地Ｎｏ．３を構成する糸は、試験糸Ｎｏ．１の疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤でカチオン化改質した紡績糸（A１）は、青色酸性染料で青色に染色したのと同時に黄色直接染料で黄色に染色したので二つの色相が重なった濃紺色に染色され、疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤でカチオン化改質された紡績糸（B２）は、赤色反応染料で赤色に染色したのと同時に黄色直接染料で黄色に染色したので二つの色相が重なった濃橙色に染色され、精練・漂白された未改質の紡績糸（C２）は黄色直接染料により淡黄色に染色された各糸で構成されたもく糸であった。該もく糸で編成されている編地Ｎｏ．３は、淡黄色の中に濃紺色と濃橙色が混じった霜降り状の外観を呈する品位の高い編地に仕上がった。編地Ｎｏ．３を構成する未改質の木綿繊維は精練・漂白した後染色したが外観品位に問題なく、編地Ｎｏ．３の異なるカチオン化改質した紡績糸も改質後に行われた精練・漂白の影響は受けず、外観品位に問題なかった。

本発明の交撚糸は、単一素材でありながら染色性の違いの差を利用して、先染に依らず後染によって、これまで製造が難しかったもく糸を容易に得て染色する方法を提供し、繊維製品の製造に要する時間を短縮し、少量多品種生産を可能にすることで、衣料分野の発展に大きく貢献する。

Claims (6)

1. 疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸を合糸し、撚りを加えた双糸よりなる交撚糸。
2. 疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤を用いてカチオン化改質した紡績糸と未改質の紡績糸の三者を合糸し、撚りを加えた三本撚り糸よりなる交撚糸。
3. 疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤が、一般式（１）
   

   

   （但し、Ｒ_１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Xはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤であり、
   疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤が、一般式（２）
   

   

   （但し、Ｒ_２は炭素数が1〜３のアルキル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤である請求項１又は請求項２に記載の交撚糸。
4. 疎水基の構成率の高いカチオン化改質剤が、一般式（１）
   

   

   （但し、Ｒ_１は炭素数が８〜１８のアルキル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、Ｘはハロゲン基である。）で示されるカチオン化改質剤であり、
   疎水基の構成率の低いカチオン化改質剤が、一般式（３）
   

   

   （但し、Ｘはハロゲン基であり、ｎは２〜１２の整数を表す。)で示されるカチオン化改質剤である請求項１又は請求項２に記載の交撚糸。
5. 請求項１に記載の交撚糸又は請求項２に記載の交撚糸を、酸性染料と反応染料で染色することによりもく糸にすることを特徴とする交撚糸の染色方法。
6. 請求項１に記載の交撚糸又は請求項２に記載の交撚糸を、酸性染料と反応染料と直接染料で染色することによりもく糸にすることを特徴とする交撚糸の染色方法。