JP4009854B2

JP4009854B2 - 霜降地用紡績糸

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Publication number: JP4009854B2
Application number: JP2003170727A
Authority: JP
Inventors: 五男倉橋; 誠川村
Original assignee: Fujibo Holdins Inc
Current assignee: Fujibo Holdins Inc
Priority date: 2003-06-16
Filing date: 2003-06-16
Publication date: 2007-11-21
Anticipated expiration: 2023-06-16
Also published as: KR101069620B1; JP2005008990A; KR20040108325A; CN1572921A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維と、カチオン化改質したセルロ−ス系繊維と、精練・漂白した木綿繊維と、再生セルロ−ス繊維の三者又は四者を混繊した後紡績糸を製造し、該紡績糸を用いた編織物をナフト−ル染料の顕色剤と特定のアニオン染料で染色することにより、多色相の霜降（Ｍｅｌａｎｇｅ、以下メランジと記載する）の効果を広範囲の色相と色彩で表現できる後染可能なメランジ用紡績糸に関する。
【０００２】
【従来の技術】
付加価値の高い繊維製品の創出を目的に、繊維製品に多色相柄表現を施す生産システムの検討は従来から行われている。
現在でも、同一素材を用いて多色相柄を表現する生産方式は、紡績糸を目的の色相に染色した後、複数の染色された糸を組合せて交編織する、所謂「先染」の方法が主流となっている。この方法は主としてセルロ−ス系繊維製品に応用されているが、デザイン、配色の決定から繊維製品が完成するまでに多くの時間を要すること、染色済の紡績糸である原材料の長期在庫リスクが増大する等の欠点があり、その改善が古くから求められていた。この問題を解消するために、異種素材を組合せて交編織された繊維製品を、素材の染色性の差を利用して順次あるいは同浴で異種染料を添加して染色する、所謂「後染」の方法が提案されている。
【０００３】
具体的には、木綿繊維とポリエステル繊維、再生セルロ−ス繊維とアクリル繊維、木綿繊維とポリエステル繊維とナイロン繊維等の異素材の組合せでなされている。しかし、セルロ−ス系繊維製品では、セルロ−ス素材の特徴である自然で柔軟な風合等は合成繊維等の異種素材との組合せでは、その素材の有する特色が実現できない欠点がある。このような観点から、セルロ−ス系繊維のみの組合せで、カチオン化綿とカチオン化未処理綿又はそれらの糸を用いた編織製品を後染で異染化し、霜降、杢調効果の発現が可能であることが開示されている。（例えば、非特許文献１参照。）。しかしながら、これらはセルロ−ス系素材でありながらアニオン染料に対する染色性の差を強調するところが特徴であり、単一素材を用いて二色相以上に表現することは不可能であった。単一素材で二色相以上の多色相表現を可能とするには、更に染色機構を異にし、後染で染色堅牢度の優れた新たなセルロ−ス系繊維との組合せが必要である。
【０００４】
出願人は、同一のセルロ−ス系素材でありながら、改質することで染色性に差のあるナフト−ル可染改質再生セルロ−ス繊維を発明した。（特許文献１参照。）。このナフト−ル可染改質再生セルロ−ス繊維とカチオン化改質セルロ−ス繊維及び通常のセルロ−ス繊維の三種を選定し、これらの三種の繊維を混繊した後、紡績糸を製造し特定のアニオン染料で染色することで二色相のメランジ糸とすることが可能なことを発明し、特開２００３−３４２８８１号として出願した。しかしながら、この方法では用いる三種の繊維の混合割合の選択範囲が広いので実施に際して設定が難しく、これを改善して数種の特定された混合割合で広範囲の色相と色彩を表現できないかという要望があった。加えて、再生セルロ−ス繊維との混紡品の特徴である柔らかい風合い、コットン単一構成に勝る吸放湿性を生かした商品開発において混合割合が変化すると風合い及び吸放湿性にバラツキを生じるため混合割合の絞込みも望まれていた。
【０００５】
【非特許文献１】
「ビュ−ラインとその展開」（福岡淳一著「繊維加工」増刊捺染手帳２４、ＶＯＬ．３８，１９８６，３２頁〜３７頁）
【特許文献１】
特開２００３−３３２２号公報（第２頁、２欄）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維と、カチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維と、精練・漂白した木綿繊維又は精練・漂白した木綿繊維と再生セルロ−ス繊維とを、特定の混合割合で配合することにより、実施が容易であり、広範囲の色相と色彩を有する外観が霜降状を呈するメランジに表現でき、且つ、柔らかい風合いと優れた吸放湿性を満足させる繊維製品が得られるメランジ用紡績糸を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、染色されるメランジ用紡績糸を構成するナフト−ル可染改質再生セルロ−ス繊維と、カチオン化改質セルロ−ス系繊維の適切な混合割合が広範囲の色相と色彩をメランジで表現でき、且つ、柔らかい風合いと優れた吸放湿性を満足させることに着目し本発明を完成した。
【０００８】
即ち、第一の発明は、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維とカチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維からなる染色可能な繊維の、紡績糸全体に対する混合割合が１０〜５０重量％で、精練・漂白した木綿繊維又は精練・漂白した木綿繊維と再生セルロ−ス繊維からなる染色しない繊維の紡績糸全体に対する混合割合が９０〜５０重量％であるメランジ地用紡績糸である。
【０００９】
第二の発明は、紡績糸を構成する全繊維中の再生セルロ−ス繊維の混合割合が１０〜３０重量％、木綿繊維の混合割合が９０〜７０重量％であるメランジ用紡績糸である。
【００１０】
第三の発明は、染色可能な繊維グループの紡績糸全体に対する混合割合が３０〜５０重量％で、染色可能な繊維グループ中のカチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の混合割合が２０〜４０重量％の範囲であるメランジ用紡績糸である。
【００１１】
第四、第五の発明は、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維と、カチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維と、精練・漂白した木綿繊維又は精練・漂白した木綿繊維と再生セルロ−ス繊維の混合物の混合割合が重量比で１：１：８又は２：２：６であるメランジ用紡績糸である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明でいうナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維とは、出願人が前記特許文献１に開示した、再生セルロ−ス繊維との親和性が中程度から高程度のグル−プから選ばれるナフト−ル染料の下漬剤を、再生セルロ−ス繊維に対して０．５〜３．０重量％含有させた改質再生セルロ−ス繊維であり、対象となる再生セルロ−ス繊維は、ビスコ−ス法、銅アンモニア法及び溶剤紡糸法の何れにより得られたものでも適用できる。
【００１３】
本発明でいうカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維とは、ビスコ−スレ−ヨン、銅アンモニアレ−ヨン、溶剤紡糸再生セルロ−ス繊維から選ばれた再生セルロ−ス繊維をソ−ピング又は軽精練した後、クロロヒドリン基等を有する第四級アンモニウム基含有化合物を用いて処理してカチオン化改質した後油剤処理したものを使用することができる。カチオン化改質した木綿繊維としては、特に産地に限定はなく、クロロヒドリン基等を有する第四級アンモニウム基含有化合物を用いて通常の木綿を処理してカチオン化改質した後、油剤処理したものを使用することができる。クロロヒドリン基等を有する第四級アンモニウム基含有化合物としては、例えば、長瀬化学工業（株）製ワイステックスＮ−５０（商品名）、一方社油脂（株）製カチオノンＵＫ（商品名）等が挙げられる。
【００１４】
本発明でいう精練・漂白した木綿繊維とは特に産地に限定はなく、通常の木綿繊維を常法により精練・漂白した木綿繊維で油剤処理されたものを用いることができる。再生セルロ−ス繊維は、ビスコ−スレ−ヨン、銅アンモニアレ−ヨン、溶剤紡糸セルロ−ス繊維から選ばれた再生セルロ−ス繊維であり、染色前にはソ−ピング又は軽精練の前処理を実施した後、使用するのが望ましい。
【００１５】
本発明のメランジ用紡績糸はナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維、カチオン化改質した木綿繊維、カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維、精練・漂白した木綿繊維及び再生セルロ−ス繊維から選ばれた三者又は四者の繊維を混繊した後紡績糸とするものであるが、その混繊及び紡績の方法は常法を用いることができる。
【００１６】
本発明のメランジ用紡績糸中の再生セルロ−ス繊維と木綿繊維の混合割合は、紡績糸全体において、再生セルロ−ス繊維を１０〜３０％に、木綿繊維を９０〜７０％となるように構成する。これは、再生セルロ−ス繊維と木綿繊維を混繊した紡績糸を想定する場合、再生セルロ−ス繊維の混合割合を増加させるとハリ・コシが落ち、風合は柔らかになるが、強力は低下するという相関があり、風合と強力のバランスを考えて再生セルロ−ス繊維の混合割合を１０〜３０％の範囲に限定したものであり、加えて、温度２０℃、相対湿度６５％の標準状態における木綿繊維の水分率が７％であるのに対して再生セルロ−ス繊維は１２〜１４％である為、これらを混繊した紡績糸は木綿繊維単一のものよりも水分率が増し、吸放湿性の優れたものとなる。このような性質を考慮して各繊維の混合割合の好ましい範囲を選択、特定した。
【００１７】
本発明のメランジ用紡績糸の染色可能な繊維部分は、紡績糸全体の１０〜５０重量％の構成率とした。メランジの効果が表現できる範囲は染色する色の濃度や量により６〜８０％の範囲で可能であるが１０〜５０％にすることにより、霜降状の外観を呈するメランジの効果が明瞭に判別できる。本発明のメランジ用紡績糸の染色可能な繊維グル−プは、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維と、カチオン化改質した木綿繊維、又は、カチオン化改質した木綿繊維とカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の混合物であり、夫々ナフト−ル染料の顕色剤と特定のアニオン染料である酸性染料、又は、反応染料により染色することができる。
【００１８】
本発明の染色するメランジ用紡績糸のメランジの効果をより生かす為には、用いるナフト−ル染料と酸性染料、又は、反応染料の優れた特徴を生かすことであり、同色系のメランジの表現、異色系のメランジの表現において染色濃度の濃い部分を染色堅牢度の優れたナフト−ル染料で染色することが好ましく、広範囲の色相と色彩を求める場合は、カチオン化改質した木綿繊維又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の使用量を増やして酸性染料又は反応染料で染色することが好ましい。一例として、ナフト−ル染料ではタ−コイズブル−の色相を表現できない欠点を補う為に、まず、ナフト−ル染料で青色に染色し、アニオン染料でより明るいタ−コイズブル−の色彩で染色することにより、同色系のメランジでありながら陰翳に優れたメランジの効果を表現することが可能となる。
【００１９】
又、染色するメランジ用紡績糸において、同色系のメランジの表現は広範囲の色相と色彩を包括することができる特定のアニオン染料である酸性染料、又は、反応染料を主にし、その染色する繊維グル−プであるカチオン化改質した木綿繊維、又は、カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維、又は、カチオン化改質した木綿繊維とカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の混合物の使用量を増加させる方が好ましく、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維の混合割合を１０〜２０重量％の範囲とした時、カチオン化改質した木綿繊維、又は、カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維、又は、カチオン化改質した木綿繊維とカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の混合物の混合割合を２０〜４０重量％とし、且つ、両者の混合割合の和を繊維全体の３０〜５０重量％の範囲にするのが好ましい。
【００２０】
本発明によるメランジ用紡績糸を用いた異色系のメランジの表現は、一般的なグレ−と任意の色相との組合せでも、任意の二色相の組合せでもよい。ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維とカチオン化改質した木綿繊維又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の混合割合は、染色される繊維のバランスから等量が好ましい。両者の混合割合の和は前記のように繊維全体の１０〜５０重量％の範囲で、両者の混合割合の和を、２０重量％、４０重量％とすれば選択組み合わせが容易になる。染色濃度を調整することにより前者は淡色色域での、後者は濃色色域での優れたメランジの効果が発現できる。両者の混合割合の和が１０％未満であると、染色する色の濃度に制約を受け、５０％を超えると染色する色の濃度や量によりメランジの効果の発現に制限を受けるので好ましくない。
【００２１】
本発明のメランジ用紡績糸を染色する方法は、先ず、ナフトール染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロース繊維を最初に染色する。これは、ナフトール染料の下漬け剤が顕色剤とカップリング反応により染料の分子量が大きくなり、改質再生セルロース繊維に固定されるためである。
使用するナフト−ル染料の顕色剤は予めジアゾ化されて安定剤等が配合されたソルトを用いても、芳香族アミンそのままであるベ−スを用いてもよく、適宜選択できる。又、これらの染色液に湿潤剤である界面活性剤等を添加し使用することもできる。染色条件は、下漬け剤と顕色剤のカップリング反応が室温下でも容易に進行するので、浴比１：１０〜１：５０、温度２０〜４０℃で用いる顕色剤の最適ｐＨに調整して１０〜３０分間染色すれば、カチオン化改質セルロ−ス繊維や精練・漂白した木綿繊維を汚染することなくナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維のみを染色することができる。又、ナフト−ル染料の下漬け剤が異なる改質再生セルロ−ス繊維を組み合せることにより、顕色剤で染色すれば二色相以上の被染物を得ることができる効果がある。
【００２２】
次いで、カチオン化改質した木綿繊維、又は、カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維、又は、カチオン化改質した木綿繊維とカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の混合物をアニオン染料で染色するが、アニオン染料としては反応染料又は酸性染料を好適に用いることができる。本発明で用いられる反応染料としては、例えば、商品の染料冠称がプロシオンＰ、カヤシオンＰ，シバクロンＰ、ミカシオン、カヤシオンＥ、プロシオンＭあるいはレバフィックスＥの反応染料が挙げられ、これらから適宜選択することができる。染色条件は、水酸化ナトリウム等の強塩基触媒のみを染色助剤として、温度５０〜１００℃、浴比１：１０〜1：５０で２０〜６０分間染色する方法を採ればよい。
【００２３】
又、本発明で用いられる酸性染料としては、商品に要求される染色堅牢度を満たすものが望ましく、例えば、ハ−フミリング型、ミリング型、金属錯塩型の酸性染料が挙げられる。ハ−フミリング型としては商品の染料冠称がスミノ−ルファ−スト、カヤノ−ル、サンドランＭＦ等の酸性染料が挙げられ、ミリング型としては商品の染料冠称がスミノ−ルミリング、カヤノ−ルミリング、サンドランＮ等が挙げられ、金属錯塩型としては商品の染料冠称がラニ−ルＷ、カヤラックス、イソランＳが挙げられ、これらから適宜選択することができる。染色条件は酸性染料のみを用いて、温度８０〜１００℃、浴比１：１０〜１：５０で、２０〜４０分間染色する方法を採ればよい。又、カチオン化改質したセルロ−ス系繊維に残っている染色座席を封鎖する為に正電荷の封鎖剤を適宜用いることができ、又、要求される染色堅牢度に応じて、フィックス剤を使用することができる。
【００２４】
染色工程が終了した被染物はソ−ピング、樹脂加工、仕上げ油剤処理等の工程に移るが、これらの工程は特に限定されるものではなく一般的に用いられている方法で行うことができる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明について実施例により具体的に説明するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。尚、本実施例中のメランジの効果の判定方法は以下の方法に基づいて測定した。
・メランジの効果の判定方法
染色した試料を５名の検査員による官能検査により、外観が霜降状を呈する度合いを次の基準で判定した。
５名全員良好：◎、３〜４名良好：◯、１〜２名良好：△、５名全員不良：×
【００２６】
〔実施例１〕
各試料を下記（１）〜（８）の方法で得た。
（１）コ−ルキイ− ピッカーズギル社〔Ｃｈｏｒｌｃｙ＆ＰｉｃｋｅｒｓｇｉｌＬｔｄ〕から発刊されているカラ−・インデックス〔ＣＯＬＯＵＲＩＮＤＥＸ（ＳＥＣＯＮＤＥＤＩＴＩＯＮ１９５６）ＶＯＬＵＭＥ３ＡＺＯＩＣＳＥＣＴＩＯＮ〕に記載されているＣ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．（ＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘＡｚｏｉｃＣｏｕｐｌｉｎｇＣｏｍｐｏｎｅｎｔ）によるナフト−ル染料の下漬け剤Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．１０〔商品名：ＫａｋｏＧｒｏｕｎｄｅｒＥ、昭和化工（株）製〕３５０ｇにエタノ−ル２８０ｇ、ロ−ト油１７５ｇと純水３５０ｇを加えて泥状化した後、この泥状化物を４８％水酸化ナトリウム水溶液３５０ｇに純水９９５ｇを加えて６０℃に加熱した熱水酸化ナトリウムを加えて攪拌溶解した。次いで、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．１０の濃度が７．０％になるように、更におよそ２５００ｇの純水を加えて、濃度７．０％のＣ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．１０の溶解原液５０００ｇを調整した。
【００２７】
調整した濃度７．０％のナフト−ル染料の下漬け剤溶解原液をポリノジックビスコ−スのセルロ−ス分に対してナフト−ル染料の下漬け剤が１．５％になるようにポリノジックビスコ−スに添加・混合した後、直ちに孔径０．０７ｍｍφ、孔数５００ホ−ルの多孔ノズルを用いて、紡糸速度３０ｍ／分で温度３５℃の硫酸２２．０ｇ／ｌ、硫酸ナトリウム６５．０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛０．５ｇ／ｌを溶解させた紡糸浴中に紡糸し、次いで、温度２５℃の硫酸２．０ｇ／ｌ、硫酸亜鉛０．０５ｇ／ｌを溶解させた浴中で２倍に延伸し、３８ｍｍに切断した後、温度６０℃の炭酸ナトリウム１．０ｇ／ｌ、硫酸ナトリウム２．０ｇ／ｌを溶解させた浴中で緩和処理した。その後、再度、温度６５℃の硫酸５．０ｇ／ｌを溶解した浴中で処理した後、水洗、油剤処理して、約１．４０ｄｔｅｘのナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）を、糸切れなく約１０００ｇ製造した。得られた改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）に含まれるナフト−ル染料の下漬け剤の含有量は測定の結果１．４％であった。得られたナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）を解繊した後、クイックスピンシステム〔型式：ＱＳＳ−Ｒ２０、ＳＤＬＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬＴＤ製〕を用いて１４．７６ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ａとした。
【００２８】
（２）米国産木綿繊維を３５％過酸化水素水溶液５ｇ／ｌ、過酸化水素の安定剤〔商品名：ＩＰキレ−トＤ−４０、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌ、４８％水酸化ナトリウム水溶液４ｇ／ｌ、精練用浸透剤〔商品名：エスピト−ルＢＳｃｏｎｃ、サン化学（株）製〕０．５ｇ／ｌを含む処理液で浴比１：１５、温度９５℃で４０分間精練・漂白した後、水洗し酢酸〔商品名：試薬無水酢酸、関東化学（株）製〕１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗した後、カチオン化剤〔商品名：カチオノンＵＫ、一方社油脂工業（株）製〕７０ｇ／ｌ、反応触媒〔商品名：試薬水酸化ナトリウム、関東化学（株）製〕１０ｇ／ｌ、湿潤浸透剤〔商品名：クリ−ンＮ−１５、一方社油脂工業（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、酢酸〔商品名：試薬無水酢酸、関東化学（株）製〕１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで、柔軟平滑仕上剤〔商品名：ゾンテスＴＡ−４６０−１５、松本油脂製薬（株）製〕８ｇ／ｌ、紡績油剤〔商品名：テロンＬＥ，松本油脂製薬（株）製〕２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して精練・漂白したカチオン化改質木綿繊維（Ｂ１）を約１０００ｇ製造した。
得られた精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）を解繊した後、クイックスピンシステムを用いて１４．７６ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｂ１とした。
【００２９】
（３）米国産木綿繊維を上記（２）と同様の条件で精練・漂白した後、水洗し、中和した後水洗し、次いで、柔軟処理した後、遠心脱水し、温風乾燥して精練・漂白した木綿繊維（Ｃ）を約１０００ｇ製造した。
【００３０】
（４）１．４０ｄｔｅｘ、３８ｍｍ長の再生セルロ−ス繊維（Ｄ）〔商品名：ジュンロン、富士紡績（株）製〕を用意した。
ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）、精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）、精練漂白した木綿繊維（Ｃ）及び再生セルロ−ス繊維（Ｄ）の四者を表１に示す混合割合で混繊した後、クイックスピンシステムを用いて１４．７６ｔｅｘの紡績糸を製造し、これらを試験糸１〜４とした。
これらを使用して靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、夫々を編地１〜４とした。
【００３１】
【表１】

【００３２】
（５）編地１と試験糸Ａを１ｇと試験糸Ｂ１を1ｇの三者を湿潤浸透剤〔商品名：クリ−ンＮ−１５、一方社油脂工業（株）製〕１ｇ／ｌ、酢酸〔商品名：試薬無水酢酸、関東化学（株）製〕０．５ｇ／ｌを含む処理液で、浴比１：２０、温度６０℃で１５分間精練処理した後水洗した。次いで、顕色剤であるカラ−インデックス記載のＣ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．（ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘＡｚｏｉｃＤｉａｚｏＣｏｍｐｏｎｅｎｔ）２０〔商品名；ＫａｋｏＢｌｕｅＢＢＳａｌｔ、昭和加工（株）製〕をナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）に対して２．５％ｏｗｆ、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．４４〔商品名；ＫａｋｏＹｅｌｌｏｗＧＣＳａｌｔ、昭和加工（株）製〕をナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）に対して２．５％ｏｗｆ、ノニオン性界面活性剤〔商品名：クリ−ンＮ−１５、一方社油脂工業（株）製〕２．０ｇ／ｌを含む染色液中で、浴比１：２０、温度４０℃の条件で５分間処理した後、染色液を０．４％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０に調製して、３０分間ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維を染色した後水洗した。その結果、改質再生セルロ−ス繊維である試験糸Ａは黒色に染色された。次いで、赤色の反応染料〔ＫａｙａｃｉｏｎＲｅｄＰ−４ＢＮ、日本化薬（株）製〕を精練・漂白した木綿繊維（Ｂ１）に対して２．０％ｏｗｆを含む染色液中で、浴比１：２０、温度７０℃で２０分間処理した後、塩基性反応触媒〔商品名：エスポロンＡ−６０９、一方社油脂工業（株）製〕４ｇ／ｌを含む固着処理液中で、浴比１：２０、温度７０℃で２０分間処理し、精練・漂白したカチオン化改質した木綿繊維を染色した。その結果、試験糸Ｂ１は濃い赤色に染色された。次いで、界面活性剤〔商品名：ビスノ−ルＲＫ、一方社油脂工業（株）製〕３．０ｇ／ｌを含む処理液中で、浴比１：２０、温度８０℃で１５分間ソ−ピングした後、水洗し、次いで、１２０℃の温風で乾燥して、編地１から染色した試料Ｎｏ．１を得た。
得られた試料Ｎｏ．1の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を下記の表２に示した。
【００３３】
（６）編地２と試験糸Ａを１ｇと試験糸Ｂ１を1ｇの三者を前述（５）と同様に処理し、編地２より染色した試料Ｎｏ．２と試験糸Ａと試験糸Ｂ１を得た。その結果、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維である試験糸Ａは黒色に、カチオン化改質した木綿繊維である試験糸Ｂ１は濃い赤色に染色された。
得られた試料Ｎｏ．２の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を下記の表２に示した。
【００３４】
（７）編地３と試験糸Ａを１ｇと試験糸Ｂ１を1ｇの三者を前述（５）と同様に顕色剤とノニオン性界面活性剤処理した後、ｐＨ７．０に調製してナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維を染色した後水洗した。その結果、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維である試験糸Ａは黒色に染色された。次いで、紺色の酸性染料〔商品名：ＳｕｍｉｎｏｌＦａｓｔＮａｖｙＢｌｕｅＲ、住友化学工業（株）製〕を精練・漂白した木綿繊維（Ｂ１）に対して３％ｏｗｆを含む染色液中で浴比１：２０、温度８０℃で３０分間染色した後、前述（５）と同一の界面活性剤を含む処理液中で、ソ−ピングした後、水洗し、遠心脱水後、温風乾燥して、編地３より染色した試料Ｎｏ．３と試験糸Ｂ1を得た。その結果、カチオン化改質した木綿繊維である試験糸Ｂ１は紺色に染色された。
得られた試料Ｎｏ．３の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を下記の表２に示した。
【００３５】
（８）編地４と試験糸Ａを１ｇと試験糸Ｂ１を1ｇの三者を前述（５）と同様に顕色剤とノニオン性界面活性剤処理した後、ｐＨ７．０に調製してナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維を染色した後水洗した。その結果、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維である試験糸Ａは黒色に染色された。次いで、赤色の酸性染料〔商品名：ＳａｎｄｏｌａｎＲｅｄＭＦＴＮＳ、クラリアントジャパン（株）製〕を精練・漂白した木綿繊維（Ｂ１）に対して０．２％ｏｗｆを含む染色液中で浴比１：２０、温度８０℃で３０分間染色した後水洗した。その結果、カチオン化改質した木綿繊維である試験糸Ｂ1はピンク色に染色された。次いで、前述の（４）と同一の界面活性剤を含む処理液中で、ソ−ピングした後、水洗し、遠心脱水後、温風乾燥して、編地４より染色した比較試料Ｎｏ．１を得た。
得られた比較試料Ｎｏ．１の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を表２に示した。
【００３６】
【表２】

【００３７】
表２から明らかなように、試料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２はナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維は黒色に、カチオン化改質した木綿繊維は濃い赤色に染色され、外観は染色された量の違いにより試料Ｎｏ．１は淡色のグレ−と赤の二色相の霜降状外観を呈し、試料Ｎｏ．２は濃色のグレ−と赤の二色相の霜降状外観を呈し、優れた品位の編地が得られた。試料Ｎｏ．３はナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維は黒色に、カチオン化改質した木綿繊維は紺色に染色され、外観は青味のグレ−で霜降状の優れた品位の編地が得られた。比較試料Ｎｏ．１は、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維は黒色に、カチオン化改質した木綿繊維はピンク色に染色されたが、外観は極淡い赤味のグレ−の霜降状であったがメランジの効果の評価は低かった。
【００３８】
〔実施例２〕
各試料を下記（９）〜（１３）の方法で得た。
（９）４０ｄｔｅｘ、３８ｍｍ長の再生セルロ−ス繊維〔商品名：ジュンロン、富士紡績（株）製〕を使用して、実施例１の（２）に記載と同一の湿潤浸透剤２ｇ／ｌ、ソ−ダ灰２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度８０℃で２０分間精練した後十分に水洗し、実施例１の（２）に記載と同一のカチオン化剤４０ｇ／ｌ、反応触媒５ｇ／ｌ、湿潤浸透剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度６０℃で６０分間反応させた後、十分に水洗し、酢酸１ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で１５分間中和した後水洗し、次いで実施例１の（２）に記載と同一の柔軟平滑仕上剤８ｇ／ｌ、紡績油剤２ｇ／ｌを含む処理浴で、浴比１：１５、温度５０℃で２０分間処理した後、遠心脱水し、８０℃の温風で乾燥して、カチオン化改質再生セルロ−ス繊維（Ｂ２）を約５０ｋｇ製造した。
得られた精練・漂白した後カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維（Ｂ２）を解繊した後、クイックスピンシステムを用いて１４．７６ｔｅｘの紡績糸を製造し、これを試験糸Ｂ２とした。
【００３９】
実施例１の（１）に記載のナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）、実施例１の（１）に記載の精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）、前述の精練・漂白した後カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維（Ｂ２）、実施例１の（１）に記載の精練漂白した木綿繊維（Ｃ）及び実施例１の（１）に記載の再生セルロ−ス繊維（Ｄ）から選ばれたの四者を表３に示す混合割合で混繊した後、クイックスピンシステムを用いて１４．７６ｔｅｘの紡績糸を製造し、これらを試験糸５〜７とした。
試験糸５〜７を使用して靴下編み機を用いて長さ約３０ｃｍの靴下編地を編成し、夫々を編地５〜７とした。
【００４０】
【表３】

【００４１】
（１０）編地５と実施例１の（１）に記載の試験糸Ａを１ｇと前述（９）記載の試験糸Ｂ２を1ｇの三者を実施例１の（５）に記載の手順と同様に精練した後水洗し、次いで常法によりジアゾ化した顕色剤Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．１３〔商品名：ＫａｋｏＳｃａｒｌｅｔＲＣＢａｓｅ、昭和化工（株）製〕をナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維に対して０．５％ｏｗｆ、浸透剤０．５％ｏｗｆの染色液中で浴比１：２０、温度３０℃で５分間処理した後、染色液に酢酸ナトリウムを加えてｐＨ５．６に調整し、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維を２０分間染色した後水洗した。その結果ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維は濃い赤色に染色された。次いで、赤色の酸性染料〔商品名：ＳａｎｄｏｌａｎＲｅｄＭＦＴＮＳ、クラリアントジャパン（株）製〕を精練・漂白した後カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維に対して１．０％ｏｗｆを含む染色液中で浴比１：２０、温度８０℃で３０分間染色した後水洗した。その結果、試験糸Ｂ１及びＢ２は赤色に染色された。次いで、実施例１の（４）に記載と同一の界面活性剤を含む処理液中で、ソ−ピングした後、水洗し、遠心脱水後、温風乾燥して、編地５より染色した試料Ｎｏ．４を得た。
得られた試料Ｎｏ．４の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を下記の表４に示した。
【００４２】
（１１）編地６と実施例１の（１）に記載の試験糸Ａを１ｇと実施例１の（１）に記載の試験糸Ｂ1を１ｇと前述（９）記載の試験糸Ｂ２を1ｇの四者を実施例１の（５）と同様に精練した後水洗し、次いで、顕色剤Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．２０をナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）に対して２．０％ｏｗｆ、ノニオン性界面活性剤２．０ｇ／ｌを含む染色液中で、浴比１：２０、温度４０℃の条件で５分間処理した後、染色液を０．４％水酸化ナトリウム水溶液で染色浴のｐＨを７．０に調整して、３０分間染色した後水洗した。その結果、試験糸Ａは極めて濃い群青色に染色された。次いで、タ−コイズ色の反応染料〔商品名：ＫａｙａｃｉｏｎＴｕｒｑｕｏｉｓｅＰ−ＮＧＦ、日本化薬（株）製〕を精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）と精練・漂白した後カチオン化改質した再生セルロ−ス繊維（Ｂ２）の重量和に対して２．５％ｏｗｆを含む染色液中で浴比１：２０、温度８０℃で３０分間染色した後水洗した。その結果、試験糸Ｂ1と試験糸Ｂ2はほぼ同色の濃いタ−コイズブル−色に染色された。次いで、実施例１の（５）と同様に界面活性剤を含む処理液中で、ソ−ピングした後、水洗し、遠心脱水後、温風乾燥して、編地６より染色した試料Ｎｏ．５を得た。
得られた試料Ｎｏ．５の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を下記の表４に示した。
【００４３】
（１２）編地７と実施例１の（１）に記載の試験糸Ａを１ｇと実施例１の（１）に記載の試験糸Ｂ1を１ｇの三者を実施例１の（５）同様に前処理した後、顕色剤Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．２０をナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）に対して３．５％ｏｗｆ、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．４４をナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）に対して１．５％ｏｗｆとする以外は実施例１の（５）同様にナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維を染色した後水洗した。その結果、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維である試験糸Ａは茶色に染色された。次いで、橙色の反応染料〔商品名：ＫａｙａｃｉｏｎＯｒａｎｇｅＰ−Ｇ、日本化薬（株）製〕を精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）に対して２．０％ｏｗｆ、青色の反応染料〔〔商品名：ＫａｙａｃｉｏｎＢｌｕｅＰ−３Ｒ、日本化薬（株）製〕を精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ１）に対して０．３％ｏｗｆとする以外は実施例１の（５）と同様に染色処理し、編地７を染色した試料Ｎｏ．６と試験糸Ｂ１を得た。その結果、試験糸Ｂ１は濃い茶色に染色された。
得られた試料Ｎｏ．６の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を下記の表４に示した。
【００４４】
（１３）編地８と実施例１の（１）に記載の試験糸Ａを１ｇと実施例１の（１）に記載の試験糸Ｂ1を１ｇの三者を実施例１の（５）同様に前処理した後、顕色剤Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．４４をナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維（Ａ）に対して１．８％ｏｗｆとする以外は実施例１の（５）同様にナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維を染色した後水洗した。その結果、ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維である試験糸Ａは濃い橙色に染色された。次いで、橙色の酸性染料〔商品名：ＫａｙａｎｏｌＭｉｌｌｉｎｇＯｒａｎｇｅＧ、日本化薬（株）製〕を精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ1）に対して１．０％ｏｗｆ、茶色の酸性染料〔商品名：ＫａｙａｎｏｌｍｉｌｌｉｎｇＢｒｏｗｎ 4ＧＷ、日本化薬（株）製〕を精練・漂白した後カチオン化改質した木綿繊維（Ｂ1）に対して０．５％ｏｗｆとする以外は実施例１の（７）と同様に染色処理し、編地８を染色した試料Ｎｏ．７と試験糸Ｂ１を得た。その結果、試験糸Ｂ１は濃い橙色に染色された。
得られた試料Ｎｏ．７の外観色彩の観察結果とメランジの効果の判定を行い、その結果を表４に示した。
【００４５】
【表４】

【００４６】
表４から明らかなように、試料Ｎｏ．４〜Ｎｏ．７はナフト−ル染料の下漬け剤を含有する再生セルロ−ス繊維とカチオン化改質したセルロ−ス系繊維を同色系の色に染色した結果、外観は色相と色彩が異なるゆえに陰翳に優れた霜降状で高品位の編地が得られた。
【００４７】
【発明の効果】
本発明のメランジ用紡績糸は、数種の混合割合で後染により広範囲の色相と色彩をメランジに表現でき、しかも、再生セルロ−ス繊維と木綿繊維の混紡紡績糸である為の特徴、即ち、風合のやわらかさ及び優れた吸放湿性を併せ持ち、しかも、木綿繊維と再生セルロース繊維の混合割合を考慮することによって、更に強力と吸放湿性に優れているので実用衣料の素材として最適であり、ファション業界に大きく寄与できる効果がある。

Claims

ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維とカチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維からなる染色可能な繊維の、紡績糸全体に対する混合割合が１０〜５０重量％で、精練・漂白した木綿繊維又は精練・漂白した木綿繊維と再生セルロ−ス繊維からなる染色しない繊維の紡績糸全体に対する混合割合が９０〜５０重量％である霜降地用紡績糸。
紡績糸を構成する全繊維中の再生セルロ−ス繊維の混合割合が１０〜３０重量％、木綿繊維の混合割合が９０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の霜降地用紡績糸。
染色可能な繊維の紡績糸全体に対する混合割合が３０〜５０重量％で、染色可能な繊維中のカチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維の混合割合が２０〜４０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の霜降地用紡績糸。
ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維と、カチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維と、精練・漂白した木綿繊維又は精練・漂白した木綿繊維と再生セルロ−ス繊維の混合物の混合割合が重量比で１：１：８であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の霜降地用紡績糸。
ナフト−ル染料の下漬け剤を含有する改質再生セルロ−ス繊維と、カチオン化改質した木綿繊維及び／又はカチオン化改質した再生セルロ−ス繊維と、精練・漂白した木綿繊維又は精練・漂白した木綿繊維と再生セルロ−ス繊維の混合物の混合割合が重量比で２：２：６であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の霜降地用紡績糸。